一种高强包覆丝及其生产方法与流程

1.本技术涉及包覆丝生产技术领域，更具体地说，它涉及一种高强包覆丝及其生产方法。


背景技术：

2.包覆丝是一种新型结构的纱线，是以长丝或短纤维为纱芯，外包另一种长丝或短纤维纱条。外包纱按照螺旋的方式对芯丝进行包覆，制得的纱线条干均匀、蓬松丰满、纱线光滑。
3.目前普通包覆纱以连续氨纶长丝为芯丝，外层以化纤长丝以螺旋状的形式缠绕在芯丝外侧，形成弹力包覆纱。这种以化纤长丝为原料得到的包覆丝存在强力较低、易露芯的问题。


技术实现要素：

4.为了提高包覆丝的拉伸强度，本技术提供一种高强包覆丝及其生产方法。
5.第一方面，本技术提供一种高强包覆丝，采用如下的技术方案：一种高强包覆丝，包括由聚酯长丝组成的芯丝，在芯丝的外部包覆有包覆层，所述包覆层主要由如下重量份数的原料制成：聚氯乙烯50-90份、分散剂2-5份、热稳定剂1-2份、增塑剂25-30份、抗氧剂2-5份、颜料2-5份、抗菌剂5-10份、增强剂5-10份，所述抗菌剂为介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖中的至少两种；所述增强剂由聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝sebs相容剂、改性poe按质量比(1-2):(1-2):(3-4):(3-4)组成，改性poe的制备方法，包括如下步骤：将聚乙烯、poe弹性体、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸酯、硬脂酸锌、经过偶联剂表面处理后的碳酸钙混合均匀，即得。
6.优选的，热稳定剂为钙锌类稳定剂。
7.优选的，增塑剂为环氧大豆油。
8.通过采用上述技术方案，本技术的包覆丝加入抗菌剂和增强剂，抗菌剂用于提高包覆丝的抗菌性，从而减少细菌等微生物对包覆丝机械性能的影响，增强剂的加入，便于进一步提高包覆丝的拉伸强度，增强剂、抗菌剂相互配合，从而提高包覆丝的拉伸强度；增强剂由多种组分复配得到，聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂具有良好的粘结性和拉伸性能，耐折性较佳，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以颗粒形式分布在聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物具有高拉伸粘度，便于提高聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂与聚氯乙烯之间的粘结性，进而提高包覆层的拉伸强度，进而提高包覆层对芯线的包覆强度，同时提高包覆丝的拉伸强度，马来酸酐接枝sebs相容剂作为相容剂，含有羧基基团，反应活性较高，从而提高增强剂与聚氯乙烯之间的相容性，同时提高包覆层的冲击强度和断裂伸长率，改性poe的加入，便于提高包覆层的拉伸强度，分布在碳酸钙的表面上的偶联剂的分子链末端产生良好的分子间作用对poe弹性体中的聚乙烯部
分发生选择性的兼容，从而提高包覆层的拉伸强度，同时poe弹性体以聚乙烯为载体，便于提高与聚氯乙烯之间的相容性，进而更好的提高包覆层的拉伸强度。
9.优选的，所述抗菌剂、增强剂按质量比(6-8):(6-9)组成。
10.通过采用上述技术方案，对增强剂和抗菌剂的比例进行进一步的优化，从而使得增强剂、抗菌剂的配比达到最佳，抗菌剂均匀分布在包覆丝的包覆层内，从而形成一层保护层，进而减少包覆丝出现发霉的情况，同时在增强剂的作用下，进一步提高包覆丝的拉伸强度。
11.优选的，所述抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖按质量比(1-2):(1-2):(3-4)组成。
12.通过采用上述技术方案，抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖三种组分相互复配得到，对抗菌剂的三种组分的配比进行优化，从而使得抗菌剂三种组分的配比达到最佳，介孔磷酸锆与细胞膜接触后破坏了细胞膜的完整性，从而导致细菌胞内的内容物泄露，从而使微生物死亡；纳米二氧化钛穿过细菌的细胞膜，进入到细菌内，从而与细菌内的有机物反应，生成二氧化碳和水，从而导致细菌分解；壳聚糖吸附在细菌表面，形成一层高分子膜，从而阻止营养物质向细胞内运输，从而破坏细菌的新陈代谢，进而起到抑菌的作用；介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖相互配合，进而破坏细菌的新陈代谢，进而提高包覆丝的抗菌性能，进而提高包覆丝的拉伸强度。
13.优选的，所述纳米二氧化钛为改性纳米二氧化钛，所述改性纳米二氧化钛的改性方法，包括如下步骤：a.材料一制备：将纳米二氧化钛、偶联剂、二甲苯混合均匀，加热反应，将溶液离心得到浆料,用无水乙醇洗涤并离心、烘干，即得材料一；b.材料二：将步骤a得到的材料一、四氢呋喃、三乙胺混合搅拌，逐滴加入2-溴代异丁酰溴溶液，反应，停止搅拌，反应23-24小时用无水乙醇洗涤并离心、干燥，即得材料二；c.材料三：将步骤b得到的材料二、甲基丙烯酸-二甲氨基乙酯，n,n,n'，n,'n"-五甲基二亚乙基三胺、无水甲醇混合,用液氮冷却-真空-解冻循环2-3次，加入cubr,用液氮冷却-真空-解冻循环2-3次,反应，以四氢呋喃稀释，离心提纯、洗涤、干燥，即得材料三；d.改性纳米二氧化钛的制备：将步骤c得到的材料三、溴代正己烷、四氢呋喃混合均匀，离心、提纯、烘干，即得。
14.通过采用上述技术方案，对纳米二氧化钛进行表面处理，然后接枝上丙烯酸酯类聚合物，进而提高纳米二氧化钛在包覆层中分散性，同时降低纳米粒子的团聚性，进而提高纳米二氧化钛的杀菌性能，从而提高包覆层的抗菌性，进而提高包覆丝的抗菌性。
15.优选的，所述纳米二氧化钛为锐钛型，纳米二氧化钛的粒径为30-50nm。
16.通过采用上述技术方案，纳米二氧化钛的粒径较小，便于均匀分散在包覆层的原料中，进而提高包覆层的抗菌性能，锐钛型的纳米二氧化钛具有强光化能力，便于与多种细菌反应。
17.优选的，所述分散剂由聚乙烯蜡、油酸酰胺按质量比(1-3):(2-4)组成。
18.通过采用上述技术方案，聚乙烯蜡与色粉相容性好，便于润湿颜料，进而渗透到颜料团聚体内部孔隙中，削弱内聚力，使颜料团聚体在外加剪切力的作用下，更易破碎，进而便于分散到包覆层中，同时，聚乙烯蜡使颜料离子表面带上相同的电荷，粒子间不会相互吸
引，从而便于提高颜料在包覆层原料中的分散性，同时降低体系粘度，进而使得抗菌剂、增强剂在包覆层中分散的更均匀；油酸酰胺的加入便于提高包覆层的加工性能，同时提高熔体的流动性，进而提高各组分之间的相容性，聚乙烯蜡、油酸酰胺相互配合，便于进一步提高包覆层中各组的相容性，进而提高抗菌剂、增强剂在包覆层中的抗菌、增强作用，进而提高包覆丝的抗菌性能和拉伸强度。
19.优选的，所述抗氧化剂由抗氧剂264、三壬基苯基亚磷酸酯按质量比(1-2):(2-3)组成。
20.通过采用上述技术方案，三壬基苯基亚磷酸酯在包覆层原料中是有效的稳定剂，具有防止变色和机械强度损失的作用，易与包覆层中的其他原料分散均匀，抗氧化性佳，与抗氧剂264复配后，不增加包覆丝的制备成本，同时，延缓包覆层的氧化速度和延长包覆层的氧化诱导期，进一步提高包覆层的抗氧化性能。
21.优选的，所述包覆层的厚度为7-8μm。
22.通过采用上述技术方案，包覆层的厚度过厚时，由此制得的包覆丝重量较大，厚度较大，不利于后期使用，同时，浪费较多的包覆层的原料，进而提高包覆丝的制备成本，包覆层的厚度较薄时，不便于包覆住芯丝，同时，制得的包覆丝性能不佳，拉伸强度和抗菌性能不佳，当厚度处于7-8μm时，一方面便于包覆住芯丝，提高包覆丝的拉伸性能和抗菌性能，另一方面，减少包覆层材料的浪费。
23.优选的，所述聚酯长丝的细度为35-40tex，强力970-1000cn，伸长率18-20％。
24.通过采用上述技术方案，聚酯长丝的细度较小，便于减少包覆层所用的原料，聚酯长丝强力较高，伸长率较大，便于包覆层的包覆，同时，基于高强力的聚酯长丝，制得的包覆丝拉伸强度较高，便于提高包覆丝的拉伸强度。
25.优选的，所述壳聚糖为改性壳聚糖，改性壳聚糖的制备方法，包括如下步骤：s1.接枝壳聚糖：将壳聚糖、乙酸、1-羟甲基-5，5-二甲基海因混合加热，反应23-24h，冷却，减压蒸馏得到黏稠状产物；将黏稠状产物加入到丙酮溶液，搅拌混合，除去絮状物，抽滤、洗涤、干燥即得接枝壳聚糖；s2.改性壳聚糖：将接枝壳聚糖溶于醋酸溶液中,调节接枝壳聚糖的浓度为3.5-4.0mg/ml,过滤,调节溶液ph＝6，得到接枝壳聚糖溶液；将三聚磷酸钠溶于超纯水,滴入接枝壳聚糖溶液中,即得。
26.第二方面，本技术提供一种高强包覆丝的生产方法，采用如下的技术方案：一种高强包覆丝的生产方法，包括如下步骤，(1)色母粒制备：将包覆层各组分原料混合均匀，冷却挤出造粒，即得色母粒；(2)包覆丝的制备：将芯丝放入长丝架，经张力定位装置穿入模具；将步骤(1)得到的色母粒加入料斗，挤出、塑化、熔融后送入模具；牵动聚酯长丝经过模头进行包覆；包覆完成后的包覆丝经冷却后，缠绕，即得。
27.通过采用上述技术方案，包覆丝的包覆层原料中加入抗菌剂和增强剂，抗菌剂用于破坏细菌的新陈代谢系统，进而破坏细菌的增殖能力，进而提高包覆丝的抗菌性能，增强剂用于提高包覆丝的拉伸性能，增强剂、抗菌剂相互配合，便于共同提高包覆丝的拉伸性能。
28.综上所述，本技术具有以下有益效果：
1、本技术的高强包覆丝通过抗菌剂和增强剂相互配合，抗菌剂用于提高包覆丝的抗菌性能，从而降低细菌等微生物对包覆丝机械性能的影响，增强剂便于提高包覆丝的拉伸性能，两者共同加入，便于提高包覆丝的拉伸性能。
29.2、本技术的高强包覆丝中的抗菌剂通过多种组分复配，便于进一步破坏细菌等微生物的新陈代谢系统，进而降低细菌等微生物的存活率，进而提高包覆丝的抗菌性能，进而减少细菌等微生物对包覆丝性能的影响。
具体实施方式
30.以下结合实施例对本技术作进一步详细说明。
31.可选的，马来酸酐接枝sebs相容剂的厂家为梓亨塑料源头厂家。
32.可选的，介孔磷酸锆的粒径为200-500nm。
33.可选的，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的厂家为上海富辰塑胶原料有限公司。
34.可选的，poe弹性体的厂家为苏州聚塑仓塑胶原料有限公司。
35.可选的，2-溴代异丁酰溴的厂家为上海阿拉丁生化科技股份有限公司，纯度为98％。
36.可选的，甲基丙烯酸-二甲氨基乙酯的厂家为上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
37.可选的，n,n,n'，n,'n"-五甲基二亚乙基三胺的厂家为sigma-aldrich化学。
38.可选的，1-羟甲基-5，5-二甲基海因的厂家为东京仁成工业株式会社。
39.可选的，壳聚糖的重均分子量为50000，脱乙酰度为90％。实施例
40.实施例1本实施例的高强包覆丝，包括由聚酯长丝组成的芯丝，在芯丝的外部包覆有包覆层，包覆层由如下重量的原料制成：聚氯乙烯50kg、分散剂2kg、热稳定剂1kg、增塑剂25kg、抗氧剂2kg、颜料2kg、抗菌剂5kg、增强剂5kg，其中，分散剂为聚乙烯蜡，热稳定剂为钙锌类稳定剂，增塑剂为环氧大豆油，抗氧剂为抗氧剂264，颜料为钛白粉，抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛按质量比1:1组成，增强剂由聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝sebs相容剂、改性poe按质量比1:1:2:2组成，改性poe的制备方法，包括如下步骤：i.碳酸钙的表面处理：先将轻质碳酸钙在110℃下烘干2h,再投入高速混合机,搅拌；将计量好的钛酸酯偶联剂用液体石蜡稀释，在30℃下均匀地喷酒到碳酸钙上，搅拌至反应完全，即得表面处理的碳酸钙；ii.改性poe的制备：以聚乙烯为载体的基础上引入表面处理的碳酸钙、poe弹性体，同时加入三(2,4-二叔丁基)亚磷酸酯和硬脂酸锌，用高速搅拌机进行混合，然后在螺杆挤出机中挤出造粒；包覆层的厚度为7μm，聚酯长丝的细度为35-40tex，强力970-1000cn，伸长率18-20％。
41.本实施例的高强包覆丝的生产方法，包括如下步骤：(1)色母粒制备：a、以质量份计，称取以下组分的原料：聚氯乙烯、分散剂、热稳定剂、增塑剂、抗氧剂、颜料、抗菌剂、增强剂；b、将各组分混合后投入高速混合器内进行高速混合；c、搅拌冷却后转移至加料斗,加料斗经输送装置送入双螺杆主机；
d、由切粒机切成粒子，形成色母粒；(2)包覆丝的制备:a、将多根聚酯长丝2组成聚酯长丝束,并放入长丝架,经张力定位装置穿入模具；b、将色母粒加入料斗,经螺杆挤出机加热、塑化、熔融后送入模具；c、由牵引盘带动聚酯长丝束经过模头进行包覆；d、包覆完成后的包覆丝经循环冷却水冷却,再进入自动线径检测器后缠绕。
42.实施例2-5实施例2-5为原料组分配比不同的高强包覆丝的包覆层，每个实施例对应的高强包覆丝的包覆层的原料配比如表1所示，原料配比单位为kg。
43.表1实施例1-5的高强包覆丝的包覆层的原料配比实施例2-5与实施例1的不同之处在于：包覆层各组分的配比与实施例1不同，其他与实施例1完全相同。
44.实施例2-5的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
45.实施例6本实施例与实施例4的不同之处在于：增强剂由聚酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝sebs相容剂、改性poe按质量比2:2:4:4组成，分散剂由聚乙烯蜡、油酸酰胺按质量比1:4组成，抗氧化剂由抗氧剂264、三壬基苯基亚磷酸酯按质量比1:3组成，其他与实施例4完全相同。
46.本实施例的高强包覆丝的生产方法与实施例4完全相同。
47.实施例7本实施例与实施例6的不同之处在于：抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖按质量比1:1:3组成，其他与实施例6完全相同。
48.本实施例的高强包覆丝的生产方法与实施例6完全相同。
49.实施例8本实施例与实施例6的不同之处在于：抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖按质量比2:2:4组成，其他与实施例6完全相同。
50.本实施例的高强包覆丝的生产方法与实施例6完全相同。
51.实施例9本实施例与实施例8的不同之处在于：纳米二氧化钛为改性纳米二氧化钛，改性纳米二氧化钛的改性方法，包括如下步骤：a.材料一：取0.5g纳米tio2加入到装有9ml kh550和50ml二甲苯的三口瓶中,磁力搅拌，氮气保护,60℃油浴中加热反应24h,随后将溶液离心得到浆料,最后用无水乙醇洗涤并离心5次,60℃真空烘箱中干燥24h,碾磨，即得材料一；b.材料二：烧瓶中加入1.5g步骤a制得的干燥材料一,加入50ml四氢呋喃和0.5ml三乙胺，随后放入20℃冰浴中搅拌，逐滴加入2-溴代异丁酰溴溶液，反应1h后，停止搅拌，在25℃下反应24小时用无水乙醇洗涤并离心5次，在60℃真空烘箱中干燥24h，即得材料二；c.材料三：在10ml干燥反应瓶中，加入干燥的材料二0.3058g、甲基丙烯酸-二甲氨基乙酯2.6726g、n,n,n'，n,'n"-五甲基二亚乙基三胺0.0180ml和无水甲醇1.0g,用液氮冷却-真空-解冻循环2次，在冷冻状态和氮气保护下加入cubr 0.0128g,用液氮冷却-真空-解冻循环2次,在60℃下搅拌反应48h后将样品暴露在空气中终止反应，随后以四氢呋喃稀释后，离心提纯，并反复洗涤3次，将产物在60℃真空烘箱中干燥12h，即得材料三；d.改性纳米二氧化钛的制备：取0.5g材料三100ml烧瓶中,加入1.5ml溴代正己烷和35ml四氢呋喃,室温下搅拌24h，随后以四氢呋喃稀释后，离心提纯，并反复洗涤3次。将产物在60℃真空烘箱中干燥12h，即得。其他与实施例8完全相同。
52.本实施例的高强包覆丝的生产方法与实施例8完全相同。
53.实施例10本实施例与实施例9的不同之处在于：壳聚糖为改性壳聚糖，改性壳聚糖的改性方法，包括如下步骤：s1.接枝壳聚糖：称取3.22g(0.02mol)壳聚糖于单口烧瓶中,加入300m体积分数为1％的乙酸使其溶解,然后加入3.16g(0.02mol)1-羟甲基-5，5-二甲基海因,将单口烧瓶置100℃油浴环境下反应,搅拌,冷凝回流，反应24h,反应结束后待溶液稍微冷却后,减压蒸馏去除溶剂,得到黏稠状产物，用滴管将产物逐滴加入丙酮溶液中,搅拌至溶液呈乳白色,除去絮状产物后,更换丙酮溶液并重复上述操作至产物完全滴加完毕，所得固体物质在抽滤装置上用丙酮、乙醇抽滤洗涤3-5次,并将最终产物于45℃真空干燥48h；s2.改性壳聚糖：将接枝壳聚糖溶于体积分数1％的醋酸溶液中,调节接枝壳聚糖的浓度为4.0mg/ml,过滤,并用1mol/l naoh调节溶液ph＝6，得到接枝壳聚糖溶液；将三聚磷酸钠溶于超纯水,得到浓度为2.0mg/ml的溶液；持续磁力搅拌下,将三聚磷酸钠滴入接枝壳聚糖溶液中,滴加速度为2ml/min,观察反应产物性状；即得。其他与实施例9完全相同。
54.本实施例的具有高强抗菌功能的包覆丝的生产方法与实施例9完全相同。
55.对比例对比例1本对比例与实施例1的不同之处在于：包覆层中未加入抗菌剂，增强剂加入量为10kg，其他与实施例1完全相同。
56.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1的不同之处在于：(1)色母粒制备：
a、以质量份计，称取以下组分的原料：聚氯乙烯、分散剂、热稳定剂、增塑剂、抗氧剂、颜料、增强剂；其他与实施例1完全相同。
57.对比例2本对比例与实施例1的不同之处在于：包覆层中未加入增强剂，抗菌剂加入量为10kg，其他与实施例1完全相同。
58.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1的不同之处在于：(1)色母粒制备：a、以质量份计，称取以下组分的原料：聚氯乙烯、分散剂、热稳定剂、增塑剂、抗氧剂、颜料、抗菌剂；其他与实施例1完全相同。
59.对比例3本对比例与实施例1的不同之处在于：抗菌剂为介孔磷酸锆，其他与实施例1完全相同。
60.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
61.对比例4本对比例与实施例1的不同之处在于：增强剂为聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂，其他与实施例1完全相同。
62.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
63.对比例5本对比例与实施例1的不同之处在于：增强剂由聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物按质量比2:3组成，其他与实施例1完全相同。
64.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
65.对比例6本对比例与实施例1的不同之处在于：增强剂由聚对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝sebs相容剂按质量比2:3:1组成，其他与实施例1完全相同。
66.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
67.对比例7本对比例与实施例1的不同之处在于：聚氯乙烯45kg、分散剂2kg、热稳定剂1kg、增塑剂15kg、抗氧剂2kg、颜料2kg、纳米二氧化钛kg、增强剂3kg，其他与实施例1完全相同。
68.本对比例的高强包覆丝的生产方法与实施例1完全相同。
69.性能检测试验抗菌性能检测：取实施例1-10以及对比例1-7制得的高强包覆丝，依据gb/t20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分：振荡法》中的检测方法，采用大肠杆菌、金黄色葡萄球菌作为检测用菌，对高强包覆丝进行抗菌性能检测，检测结果如表2所示。
70.高强性能检测：取实施例1-10以及对比例1-7制得的高强包覆丝，依据gb/t3916-2013《纺织品卷装纱单根纱线断裂强力和断裂伸长率的测定(cre法)》中的检测方法，对高强包覆丝进行拉伸强度检测，检测结果如表2所示。
71.表2实施例1-10以及对比例1-7的高强包覆丝性能
结合实施例1及对比例1-2，并结合表2可以看出，相对于对比例1-2，实施例1通过在包覆层的原料中加入抗菌剂、增强剂，抗菌剂与增强剂相互作用，抗菌剂提高包覆层的抗菌性，从而减少细菌对包覆层拉伸强度的影响，增强剂增强包覆层的拉伸强度，进而提高制得的包覆丝的拉伸强度和抗菌性。
72.结合实施例1及对比例4-6，并结合表2可以看出，相对于对比例4-7来说，实施例1中增强剂由聚酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝sebs相容剂、改性poe四种组分复配得到，四种组分相互作用，便于提高包覆丝的拉伸强度。
73.结合实施例1-6及对比例7，并结合表2可以看出，实施例1-6对包覆层各组分的配比进行调整，由此得到的包覆丝抗菌性以及拉伸强度变化较大，对比例8采用本技术范围之外的配比，由此制得的包覆丝结合实施例7-8及对比例3，并结合表2可以看出，抗菌剂由介孔磷酸锆、纳米二氧化钛、壳聚糖三种组分复配，抗菌剂的三种组分，通过改变细菌的新陈代谢系统，进而影响细菌的增殖能力，从而增强包覆丝的抗菌性能，同时提高包覆丝的拉伸长度。
74.结合实施例9-10，并结合表2可以看出，对纳米二氧化钛以及壳聚糖进行改性，从而便于进一步提高抗菌剂的抗菌作用，进而减少细菌对包覆丝强度的影响，进而提高包覆丝的拉伸强度。
75.本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。