一种由醋酸乙烯酯制备1，3-丙二醇的方法

技术特征：
1.一种由醋酸乙烯酯制备1，3-丙二醇的方法，其特征在于，以醋酸乙烯酯为原料，经rh基多相氢甲酰化反应和cu和/或ni基多相加氢反应，两步生成目标产物1，3-丙二醇；1)原料醋酸乙烯酯与合成气在氢甲酰化多相催化剂上反应生成3-乙酰氧基丙醛；氢甲酰化固体多相催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成，所述金属组分是rh、co或ir中的一种或几种，所述有机配体聚合物是含有乙烯基的有机p配体、或有机p和n配体经溶剂热聚合生成的聚合物，所述金属组分与所述有机配体聚合物骨架中的p、或p和n原子形成配位键；2)3-乙酰氧基丙醛继续反应，在加氢催化剂上发生加氢反应生成目标产物1，3-丙二醇；加氢催化剂主要组分包括金属活性组分、金属助剂la、选择性改进剂、以及不经氨处理或经过氨处理的载体材料；金属活性组分选自cu、ni金属元素中的一种或两种；选择性改进剂选自k、mg、co、zn金属元素中的一种及多种；所述经过氨处理的载体材料选自经过氨处理的氧化铝、活性炭、二氧化硅、硅藻土中的一种或二种以上。2.根据权利要求1所述的方法，所述氢甲酰化固体多相催化剂，其特征在于，所述配体选自以下一种或几种：3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氢甲酰化固体多相催化剂，所述金属活性组分在所述固体多相催化剂总重量中占0.005％-20.0％，所述有机配体聚合物的比表
面积为100-3000m2/g，孔容为0.1-5.0cm3/g，孔径分布在0.1-200.0nm。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢催化剂中金属活性组分cu、ni中的一种或二种以上的质量含量为10％-60％、金属助剂la的质量含量为1％-8％，选择性改进剂质量含量为0.1％-5％；其余为载体；所述经过氨处理的载体材料，氨处理是指在温度300-500℃，气体空速200-2000h-1
，处理时间4-20h条件下，氨气活化处理载体材料。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氢甲酰化反应条件为：反应温度293-573k，反应压力0.1-20.0mpa，气体(合成气)体积空速100-20000h-1
，液体(醋酸乙烯酯)体积空速0.01-10.0h-1
，醋酸乙烯酯原料与合成气的摩尔比为0.001:1-10:1。6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述氢甲酰化反应中，合成气来源以天然气、煤炭、油田气、煤层气或烃类为原料的造气过程中的一种或二种以上，合成气的主要组分为h2和co，h2和co的体积含量为20％-100％，h2/co体积比为0.5-5.0。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，首先进行加氢催化剂还原、然后进行加氢反应，所述反应条件为：还原温度为423-773k，还原压力为0.1-20.0mpa，氢气体积空速100-20000h-1
，加氢反应温度为453-503k，加氢反应压力为3-8mpa。8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于，所述加氢反应中，3-乙酰氧基丙醛原料采用高压泵输送进入反应系统，液时(3-乙酰氧基丙醛)空速为0.1-10h-1
(优选0.15-9h-1
，更优选0.2-5h-1
)；氢气原料以气体形式直径进料，气体空速为500-20000h-1
(优选1000-15000h-1
，更优选1500-10000h-1
)。

技术总结
本发明涉及一种由醋酸乙烯酯制备1，3-丙二醇的方法。本发明包括以下步骤：1)原料醋酸乙烯酯与合成气在氢甲酰化多相催化剂上反应生成3-乙酰氧基丙醛；2)3-乙酰氧基丙醛继续反应，在加氢催化剂上发生加氢反应生成目标产物1，3-丙二醇。步骤1)中的氢甲酰化固体多相催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成，步骤2)中的加氢催化剂，其主要组分为金属活性组分、金属助剂La、选择性改进剂及经过氨处理的载体材料。本发明方法反应工艺简单易行，适用于大规模工业化生产，反应活性和选择性优异，反应稳定性良好，降低了催化剂同反应物和产物的分离成本。本发明方法通过醋酸乙烯酯制备高值化学品1，3-丙二醇，工业应用前景广阔。工业应用前景广阔。


技术研发人员：丁云杰 王国庆 严丽 姜淼 马雷
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2021.11.19
技术公布日：2022/5/25