偏振器及图像显示装置的制作方法

1.本发明涉及一种偏振器及图像显示装置。


背景技术：

2.以往，当需要包括激光束或自然光的照射光的衰减功能、偏振功能、散射功能或遮光功能等时，利用了针对每种功能根据不同的原理进行工作的装置。因此，与上述功能对应的产品也针对各种功能通过不同的制造工序被制造出来。
3.例如，在图像显示装置(例如，液晶显示装置)中，为了控制显示中的旋光性或双折射性而使用线性偏振器或圆偏振器。并且，在有机发光二极管(organic light emitting diode(有机发光二极管)：oled)中也使用圆偏振器，以防止外部光的反射。
4.以往，在这些偏振器中，碘作为二色性物质被广泛使用，但是关于使用有机色素来代替碘作为二色性物质的偏振器也正在进行研究。
5.例如，在专利文献1中公开了含有二色性物质且不含有液晶性非着色性化合物的偏振器形成用组合物。例如，在专利文献2中公开了含有二色性物质和低分子液晶性化合物的偏振器形成用组合物。
6.以往技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2011-48309号公报
9.专利文献2：日本特开2013-210624号公报


技术实现要素：

10.发明要解决的技术课题
11.近年来，从提高偏振器的取向度的观点考虑，正在研究使用高分子液晶性化合物作为与二色性物质一起使用的液晶性化合物。
12.本发明人等使用含有高分子液晶性化合物和二色性物质的偏振器形成用组合物制作偏振器，对其进行评价的结果发现，根据二色性物质的种类，耐久性有改善的余地。
13.因此，鉴于上述实际情况，本发明的课题在于提供一种耐久性优异的偏振器及具有上述偏振器的图像显示装置。
14.用于解决技术课题的手段
15.本发明人等对上述课题进行深入研究的结果发现，在使用含有高分子液晶性化合物和二色性物质的偏振器形成用组合物而形成的偏振器中，作为二色性物质，在使用了logp值之差的绝对值为规定值以下且稳定化能量为规定值以下的第1二色性物质及第2二色性物质的情况下，得到耐久性优异的偏振器，并完成了本发明。
16.即，本发明人等发现，根据以下结构能够解决上述课题。
17.[1]一种偏振器，其由含有高分子液晶性化合物和二色性物质的偏振器形成用组合物形成，
[0018]
上述二色性物质包括第1二色性物质和第2二色性物质，
[0019]
上述第1二色性物质的logp值与上述第2二色性物质的logp值之差的绝对值为1.0以下，
[0020]
表示在上述第1二色性物质及上述第2二色性物质中的一种二色性物质单独排列的结构中有另一种二色性物质进入其中时的能量损失的稳定化能量为30kcal/mol以下。
[0021]
[2]根据[1]所述的偏振器，其中，
[0022]
上述第1二色性物质是由后述式(1)表示的化合物。
[0023]
在后述式(1)中，ar1及ar2分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基。
[0024]
在后述式(1)中，r1表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、酰氧基、烷基碳酸酯基、烷基氨基、酰氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、烷基氨磺酰基、烷基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、烷基脲基、烷基磷酸酰胺基、烷基亚氨基或烷基甲硅烷基。
[0025]
在后述式(1)中，r2及r3分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烯基、烷氧基、酰基、烷氧基羰基、烷基酰胺基、烷基磺酰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、芳氧基羰基或芳酰胺基。r2及r3可以彼此键合而形成环，r2或r3也可以与ar2键合而形成环。
[0026]
[3]根据[1]或[2]所述的偏振器，其中，
[0027]
上述第2二色性物质是由后述式(2)表示的化合物。
[0028]
在后述式(2)中，n表示1或2。
[0029]
在后述式(2)中，ar3、ar4及ar5分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚萘基或可以具有取代基的杂环基。
[0030]
在后述式(2)中，r4表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、酰氧基、烷基碳酸酯基、烷基氨基、酰氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、烷基氨磺酰基、烷基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、烷基脲基、烷基磷酸酰胺基、烷基亚氨基或烷基甲硅烷基。
[0031]
在后述式(2)中，r5及r6分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烯基、烷氧基、酰基、烷氧基羰基、烷基酰胺基、烷基磺酰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、芳氧基羰基或芳酰胺基。r5及r6可以彼此键合而形成环，r5或r6也可以与ar5键合而形成环。
[0032]
[4]根据[3]所述的偏振器，其中，
[0033]
在上述式(2)中，n为1。
[0034]
[5]根据[3]或[4]所述的偏振器，其中，
[0035]
在上述式(2)中，r5或r6中的至少一个为甲基。
[0036]
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的偏振器，其中，
[0037]
上述第1二色性物质在560nm以上且700nm以下的范围内具有最大吸收波长，
[0038]
上述第2二色性物质在455nm以上且小于560nm的范围内具有最大吸收波长。
[0039]
[7]根据[2]至[6]中任一项所述的偏振器，其中，
[0040]
上述第1二色性物质的logp值大于上述第2二色性物质的logp值。
[0041]
[8]根据[1]至[6]中任一项所述的偏振器，其中，
[0042]
上述二色性物质的含量相对于偏振器的总质量为5质量％以上。
[0043]
[9]一种图像显示装置，其具有[1]至[8]中任一项所述的偏振器。
[0044]
发明效果
[0045]
根据本发明，能够提供一种耐久性优异的偏振器及具有上述偏振器的图像显示装置。
具体实施方式
[0046]
以下，对本发明详细地进行说明。
[0047]
以下记载的构成要件的说明是可以根据本发明的代表性实施方式完成的，但是本发明并不限定于这种实施方式。
[0048]
另外，在本说明书中，使用“～”表示的数值范围意味着将记载于“～”前后的数值作为下限值及上限值而包括的范围。
[0049]
并且，各成分可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在此，在各成分中并用两种以上的情况下，除非另有说明，否则该成分的含量是指总含量。
[0050]
并且，“(甲基)丙烯酸酯”是表示“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”的表述，“(甲基)丙烯酸”是表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”的表述，“(甲基)丙烯酰基”是表示“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”的表述。
[0051]
在本说明书中，偏振器形成用组合物的“总固体成分”意味着形成偏振器的成分，在偏振器形成用组合物含有溶剂的情况下，意味着除去溶剂的所有成分。并且，若为形成偏振器的成分，则液体状成分也被视为固体成分。
[0052]
[偏振器]
[0053]
本发明的偏振器为由含有高分子液晶性化合物和二色性物质的偏振器形成用组合物形成的偏振器，上述二色性物质包括第1二色性物质和第2二色性物质，上述第1二色性物质的logp值与上述第2二色性物质的logp值之差的绝对值为1.0以下，表示在上述第1二色性物质及上述第2二色性物质中的一种二色性物质单独排列的结构中有另一种二色性物质进入其中时的能量损失的稳定化能量为30kcal/mol以下。
[0054]
本发明的偏振器的耐久性优异。在本发明中，偏振器的耐久性优异意味着偏振器的偏振度不易随时间降低。
[0055]
本发明的偏振器的耐久性优异的详细原因尚不清楚，但大致如下估计。
[0056]
由于第1二色性物质和第2二色性物质的logp值接近，因此认为第1二色性物质和第2二色性物质的相容性提高。于是，即使在偏振器置于高温环境下或湿热环境下的情况下，也能够抑制一种二色性色素析出，因此认为能够抑制偏振度随时间降低。
[0057]
并且，由于使用第1二色性物质和第2二色性物质算出的稳定化能量小，因此认为在一种二色性物质单独排列的结构中有另一种二色性物质容易进入其中。即，通过稳定化能量满足上述范围，认为第1二色性物质和第2二色性物质形成缔合体和/或晶体结构，未形成缔合体等的二色性物质在偏振器中变少。由此，即使在偏振器被光照射的情况下，也能够抑制二色性物质的分解，因此认为能够抑制偏振度随时间降低。
[0058]
如此，推测根据logp值被赋予的效果和根据稳定化能量被赋予的效果协同发挥作用，从而得到耐久性优异的偏振器。
[0059]
以下，将偏振器的耐久性优异，也称为本发明的效果优异。
[0060]
从本发明的效果更优异的观点考虑，本发明的偏振器优选具有由第1二色性物质和第2二色性物质形成的排列结构。在此，由第1二色性物质和第2二色性物质形成的排列结构意味着，在偏振器中，第1二色性物质的一个以上的分子和第2二色性物质的一个以上的分子聚集而形成有缔合体，在缔合体中多个二色性物质的分子周期性地排列的状态。
[0061]
并且，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选第1二色性物质和第2二色性物质在偏振器中形成有缔合体。作为验证第1二色性物质和第2二色性物质形成有缔合体的方法，例如可以举出基于最大吸收波长的方法。
[0062]
并且，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选第1二色性物质和第2二色性物质在偏振器中具有晶体结构。作为第1二色性物质和第2二色性物质形成有晶体结构的验证方法，例如可以举出使用了x射线衍射(xrd)法的方法。
[0063]
在本发明的偏振器中，第1二色性物质可以聚合。同样地，在偏振器中，第2二色性物质可以聚合。
[0064]
[偏振器形成用组合物]
[0065]
用于形成本发明的偏振器的偏振器形成用组合物(以下，也称为“该组合物”。)含有高分子液晶性化合物和包括第1二色性物质及第2二色性物质的二色性物质。根据需要，该组合物也可以含有低分子液晶性化合物、第3二色性物质、溶剂、聚合引发剂、表面改良剂或除此以外的其他成分。
[0066]
在以下说明中，有时将高分子液晶性化合物及低分子液晶性化合物统称为“液晶性化合物”。
[0067]
以下，对各成分进行说明。
[0068]
《液晶性化合物》
[0069]
该组合物含有液晶性化合物。通过含有液晶性化合物，在抑制二色性物质析出的同时，能够使二色性物质以高取向度取向。液晶性化合物是不显示二色性的液晶性化合物。
[0070]
液晶性化合物包含高分子液晶性化合物，还可以包含低分子液晶性化合物。在此，“低分子液晶性化合物”是指在化学结构中不具有重复单元的液晶性化合物。并且，“高分子液晶性化合物”是指在化学结构中具有重复单元的液晶性化合物。
[0071]
(高分子液晶性化合物)
[0072]
作为高分子液晶性化合物，例如可以举出在日本特开2011-237513号公报中记载的热致液晶性高分子。
[0073]
从光吸收各向异性膜的强度(尤其，耐弯曲性)优异的观点考虑，高分子液晶性化合物可以在末端具有交联性基团。作为交联性基团，例如可以举出在日本特开2010-244038号公报的[0040]～[0050]段落中记载的聚合性基团。其中，从提高反应性及合成适应性的观点考虑，优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、氧杂环丁基及苯乙烯基，更优选为丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
[0074]
从本发明的效果更优异的理由考虑，高分子液晶性化合物优选包含由下述式(1l)表示的重复单元(以下，也称为“重复单元(1l)”)。
[0075]
[化学式1]
[0076][0077]
在上述式(1l)中，p1表示重复单元的主链，l1表示单键或2价的连接基团，sp1表示间隔基团，m1表示介晶基团，t1表示末端基团。
[0078]
作为p1表示的重复单元的主链，具体而言，例如可以举出由下述式(p1-a)～(p1-d)表示的基团，其中，从成为原料的单体的多样性及容易处理的观点考虑，优选为由下述式(p1-a)表示的基团。
[0079]
[化学式2]
[0080][0081]
在式(p1-a)～(p1-d)中，“*”表示与式(1l)中的l1的键合位置。在式(p1-a)～(p1-d)中，r1、r2、r3及r4分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基。上述烷基可以是直链状或支链状的烷基，也可以是具有环状结构的烷基(环烷基)。并且，上述烷基的碳原子数优选为1～5。
[0082]
由式(p1-a)表示的基团优选为通过(甲基)丙烯酸酯的聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸酯的部分结构的一个单元。
[0083]
由式(p1-b)表示的基团优选为将具有环氧基的化合物的环氧基进行开环聚合而形成的乙二醇单元。
[0084]
由式(p1-c)表示的基团优选为将具有氧杂环丁烷基的化合物的氧杂环丁烷基进行开环聚合而形成的丙二醇单元。
[0085]
由式(p1-d)表示的基团优选为通过具有烷氧基甲硅烷基及硅烷醇基中的至少一个基团的化合物的缩聚而得到的聚硅氧烷的硅氧烷单元。在此，作为具有烷氧基甲硅烷基及硅烷醇基中的至少一个基团的化合物，可以举出具有由式sir4(or5)
2-表示的基团的化合物。式中，r4与(p1-d)中的r4含义相同，多个r5分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基。
[0086]
l1是单键或2价的连接基团。
[0087]
作为l1表示的2价的连接基团，可以举出-c(o)o-、-oc(o)-、-o-、-s-、-c(o)nr
3-、-nr3c(o)-、-so
2-及-nr3r
4-等。式中，r3及r4分别独立地表示氢原子、可以具有取代基(后述)的碳原子数为1～6的烷基。
[0088]
在p1是由式(p1-a)表示的基团的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，l1优选为由-c(o)o-表示的基团。
[0089]
在p1是由式(p1-b)～(p1-d)表示的基团的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，l1优选为单键。
[0090]
从容易显现液晶性、原材料的获取性等理由考虑，sp1表示的间隔基团优选包括选
自由氧乙烯结构、氧丙烯结构、聚硅氧烷结构及氟化亚烷基结构组成的组中的至少一种结构。
[0091]
在此，sp1表示的氧乙烯结构优选为由*-(ch
2-ch2o)
n1-*表示的基团。式中，n1表示1～20的整数，*表示与上述式(1l)中的l1或m1的键合位置。从本发明的效果更优异的理由考虑，n1优选为2～10的整数，更优选为2～4的整数，最优选为3。
[0092]
并且，从本发明的效果更优异的理由考虑，sp1表示的氧丙烯结构优选为由*-(ch(ch3)-ch2o)
n2-*表示的基团。式中，n2表示1～3的整数，*表示与l1或m1的键合位置。
[0093]
并且，从本发明的效果更优异的理由考虑，sp1表示的聚硅氧烷结构优选为由*-(si(ch3)
2-o)
n3-*表示的基团。式中，n3表示6～10的整数，*表示与l1或m1的键合位置。
[0094]
并且，从本发明的效果更优异的理由考虑，sp1表示的氟化亚烷基结构优选为由*-(cf
2-cf2)
n4-*表示的基团。式中，n4表示6～10的整数，*表示与l1或m1的键合位置。
[0095]
m1表示的介晶基团是表示有助于液晶形成的液晶分子的主要骨架的基团。液晶分子显示出处于结晶状态和各向同性液体状态的中间状态(中间相)的液晶性。关于介晶基团并不受特别的限制，例如可以参考“flussigekristalle in tabellen ii”(veb deutscheverlag fur grundstoff industrie，leipzig、1984年刊)，尤其可以参考第7页～第16页的记载，以及液晶便览编辑委员会编著、液晶便览(丸善、2000年刊)，尤其第3章的记载。
[0096]
作为介晶基团，例如优选为具有选自由芳香族烃基、杂环基及脂环式基构成的组中的至少一种环状结构的基团。
[0097]
从本发明的效果更优异的理由考虑，介晶基团优选具有芳香族烃基，更优选具有2～4个芳香族烃基，尤其优选具有3个芳香族烃基。
[0098]
作为介晶基团，从液晶性的显现、液晶相转变温度的调整、原料获取性及合成适应性的观点、以及本发明的效果更优异的观点考虑，优选为由下述式(m1-a)或下述式(m1-b)表示的基团，更优选为由式(m1-b)表示的基团。
[0099]
[化学式3]
[0100][0101]
在式(m1-a)中，a1是选自由芳香族烃基、杂环基及脂环式基组成的组中的2价基团。这些基团可以由烷基、氟代烷基、烷氧基或取代基取代。
[0102]
由a1表示的2价基团优选为4～6元环。并且，由a1表示的2价基团可以是单环，也可以是稠环。
[0103]
*表示与sp1或t1的键合位置。
[0104]
作为a1表示的2价的芳香族烃基，可以举出亚苯基、亚萘基、芴-二基、蒽-二基及并四苯-二基等，从介晶骨架设计的多样性或原材料的获取性等观点考虑，优选为亚苯基或亚萘基，更优选为亚苯基。
[0105]
作为a1表示的2价杂环基，可以是芳香族或非芳香族中的任一种，从取向度进一步提高的观点考虑，优选为2价芳香族杂环基。
[0106]
作为构成2价芳香族杂环基的除了碳以外的原子，可以举出氮原子、硫原子及氧原子。在芳香族杂环基具有多个除了碳以外的构成环的原子的情况下，这些原子可以相同，也可以不同。
[0107]
作为2价芳香族杂环基的具体例，例如可以举出亚吡啶基(吡啶-二基)、哒嗪-二基、咪唑-二基、亚噻吩基(噻吩-二基)、亚喹啉基(喹啉-二基)、异亚喹啉基(异喹啉-二基)、噁唑-二基、噻唑-二基、噁二唑-二基、苯并噻唑-二基、苯并噻二唑-二基、邻苯二甲酰亚胺-二基、噻吩并噻唑-二基、噻唑并噻唑-二基、噻吩并噻吩-二基及噻吩并噁唑-二基等。
[0108]
作为a1表示的2价的脂环式基的具体例，可以举出亚环戊基及亚环己基等。
[0109]
式(m1-a)中，a1表示1～10的整数。在a1为2以上的情况下，多个a1可以相同，也可以不同。
[0110]
式(m1-b)中，a2及a3分别独立地是选自由芳香族烃基、杂环基及脂环式基构成的组中的2价基团。a2及a3的具体例及优选方式与式(m1-a)的a1相同，因此省略其说明。
[0111]
式(m1-b)中，a2表示1～10的整数，在a2为2以上的情况下，多个a2可以相同，也可以不同，多个a3可以相同，也可以不同，多个la1可以相同，也可以不同。从本发明的效果更优异的理由考虑，a2优选为2以上的整数，更优选为2。
[0112]
式(m1-b)中，在a2为1的情况下，la1是2价的连接基团。在a2为2以上的情况下，多个la1分别独立地是单键或2价的连接基团，多个la1中至少一个是2价的连接基团。在a2为2的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，优选在两个la1中的一个是2价的连接基团，另一个是单键。
[0113]
在式(m1-b)中，作为la1表示的2价的连接基团，可以举出-o-、-(ch2)
g-、-(cf2)
g-、-si(ch3)
2-、-(si(ch3)2o)
g-、-(osi(ch3)2)
g-(g表示1～10的整数。)、-n(z)-、-c(z)＝c(z’)-、-c(z)＝n-、-n＝c(z)-、-c(z)
2-c(z’)
2-、-c(o)-、-oc(o)-、-c(o)o-、-o-c(o)o-、-n(z)c(o)-、-c(o)n(z)-、-c(z)＝c(z’)-c(o)o-、-o-c(o)-c(z)＝c(z’)-、-c(z)＝n-、-n＝c(z)-、-c(z)＝c(z’)-c(o)n(z”)-、-n(z”)-c(o)-c(z)＝c(z’)-、-c(z)＝c(z’)-c(o)-s-、-s-c(o)-c(z)＝c(z’)-、-c(z)＝n-n＝c(z’)-(z、z’、z”独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、环烷基、芳基、氰基或卤原子。)、-c≡c-、-n＝n-、-s-、-s(o)-、-s(o)(o)-、-(o)s(o)o-、-o(o)s(o)o-、-sc(o)-及-c(o)s-等。其中，从本发明的效果更优异的理由考虑，优选-c(o)o-。la1也可以是组合了两个以上这些基团而成的基团。
[0114]
作为m1的具体例，例如可以举出以下结构。另外，在下述具体例中，“ac”表示乙酰基。
[0115]
[化学式4]
[0116][0117]
[化学式5]
[0118][0119]
作为t1表示的末端基团，可以举出氢原子、卤原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为1～10的烷硫基、碳原子数为1～10的烷氧基羰基氧基、碳原子数为1～10的烷氧基羰基(roc(o)-：r为烷基)、碳原子数为1～10的酰氧、碳原子数为1～10的酰氨基、碳原子数为1～10的烷氧基羰基氨基、碳原子数为1～10的磺酰氨基、碳原子数为1～10的氨磺酰基、碳原子数为1～10的氨基甲酰基、碳原子数为1～10的亚硫酰基及碳原子数为1～10的脲基、含(甲基)丙烯酰基氧基的基团等。作为上述含(甲基)丙烯酰基氧基的基团，例如可以举出由-l-a(l表示单键或连接基团。连接基团的具体例与上述l1及sp1相同。a可以举出由(甲基)丙烯酰基氧基)表示的基团。
[0120]
从本发明的效果更优异的理由考虑，t1优选为碳原子数为1～10的烷氧基，更优选为碳原子数为1～5的烷氧，尤其优选为甲氧基。这些末端基团还可以被这些基团或上述交联基团所取代。
[0121]
从本发明的效果更优异的理由考虑，t1的主链的原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～10，尤其优选为1～7。t1的主链的原子数为20以下，由此偏振器的取向度进一步提高。在此，t1中的“主链”意味着与m1键合的最长的分子链，氢原子不计入t1的主链的原子数中。例如，在t1为正丁基的情况下，主链的原子数为4，在t1为仲丁基的情况下，主链的原子数为3。
[0122]
从本发明的效果更优异的理由考虑，相对于高分子液晶性化合物所具有的所有重复单元100质量％，重复单元(1l)的含量优选为20～100质量％。
[0123]
在本发明中，高分子液晶性化合物中包含的各个重复单元的含量根据为了得到各个重复单元而使用的各个单体的装入量(质量)算出。
[0124]
在高分子液晶性化合物中，重复单元(1l)可以单独包含一种，也可以包含两种以上。其中，从本发明的效果更优异的理由考虑，优选在高分子液晶性化合物中包含两种重复单元(1l)。
[0125]
在高分子液晶性化合物包含两种重复单元(1l)的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，优选在一种(重复单元a)中t1表示的末端基团是烷氧基，在另一种(重复单元b)中t1表示的末端基团是除了烷氧基以外的基团。
[0126]
从本发明的效果更优异的理由考虑，在上述重复单元b中t1表示的末端基团优选为烷氧基羰基、氰基或含(甲基)丙烯酰基氧基的基团，更优选为烷氧基羰基或氰基。
[0127]
从本发明的效果更优异的理由考虑，高分子液晶性化合物中的上述重复单元a的含量与高分子液晶性化合物中的上述重复单元b的含量的比例(a/b)为50/50～95/5，更优选为60/40～93/7，尤其优选为70/30～90/10。
[0128]
并且，高分子液晶性化合物可以具有重复单元(1l)和不具有介晶基团的重复单元。作为不具有介晶基团的重复单元，可以举出式(1l)中的m1为单键的重复单元。
[0129]
在高分子液晶性化合物具有不具有介晶基团重复单元的情况下，相对于高分子液晶性化合物所具有的所有重复单元100质量％，优选为大于0质量％且20质量％以下。
[0130]
从本发明的效果更优异的理由考虑，高分子液晶性化合物的重均分子量(mw)优选为1000～500000，更优选为2000～300000。若高分子液晶性化合物的mw在上述范围内，则高分子液晶性化合物的处理变得容易。
[0131]
尤其，从抑制涂布时的裂纹的观点考虑，高分子液晶性化合物的重均分子量(mw)优选为10000以上，更优选为10000～300000。
[0132]
并且，从取向度的温度范围的观点考虑，高分子液晶性化合物的重均分子量(mw)优选小于10000，优选2000以上且小于10000。
[0133]
在此，本发明中的重均分子量及数均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的值。
[0134]
·
溶剂(洗脱液)：n-甲基吡咯烷酮
[0135]
·
装置名称：tosoh hlc-8220gpc
[0136]
·
管柱：连接3个tosoh tskgelsuperawm-h(6mm
×
15cm)而使用
[0137]
·
管柱温度：25℃
[0138]
·
试样浓度：0.1质量％
[0139]
·
流速：0.35ml/min
[0140]
·
校准曲线：tosoh corporation制tsk标准聚苯乙烯使用直至mw＝2800000～1050(mw/mn＝1.03～1.06)为止的7个样品的校准曲线
[0141]
(低分子液晶性化合物)
[0142]
作为低分子液晶性化合物，例如可以举出在日本特开2013-228706号公报中记载的液晶性化合物。
[0143]
(液晶性化合物的含量)
[0144]
液晶性化合物的含量相对于该组合物的总固体成分优选为60～95质量％，更优选为70～95质量％，尤其优选为75～90质量％。由于液晶性化合物的含量在上述范围内，因此偏振器的取向度进一步提高。
[0145]
高分子液晶性化合物的含量相对于该组合物的总固体成分优选为10～95质量％，更优选为30～90质量％，尤其优选为40～85质量％。由于液晶性化合物的含量在上述范围内，因此偏振器的取向度进一步提高。
[0146]
在该组合物含有低分子液晶性化合物的情况下，低分子液晶性化合物的含量相对于该组合物的总固体成分优选为大于0质量％且95质量％以下，更优选为5～50质量％，尤其优选为10～40质量％。
[0147]
偏振器中的液晶性化合物相对于偏振器的总质量的含量、高分子液晶性化合物的含量、以及低分子液晶性化合物的含量，分别优选与液晶性化合物相对于上述该组合物的总固体成分的含量、高分子液晶性化合物的含量、以及低分子液晶性化合物的含量相同。
[0148]
《二色性物质》
[0149]
本发明的组合物含有二色性物质。在本发明中，二色性物质意味着吸光度根据方向不同的色素。
[0150]
特定二色性物质可以显示液晶性，也可以不显示液晶性。在特定二色性物质显示液晶性的情况下，可以显示向列性或近晶性中的任一种。表示液晶相的温度范围优选为室温(约20℃～28℃)～300℃，从处理性及制造适应性的观点考虑，更优选为50℃～200℃。
[0151]
在该组合物含有3种以上二色性物质的情况下，至少两种二色性物质彼此满足后述logp值的关系及稳定化能量值即可。
[0152]
(第1二色性物质)
[0153]
本发明中的二色性物质含有第1二色性物质。第1二色性物质可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0154]
第1二色性物质优选为具有二色性物质的核即显色团和与显色团的末端键合的侧链的化合物。
[0155]
作为显色团的具体例，可以举出芳香族环基(例如，芳香族烃基、芳香族杂环基)、偶氮基等，优选为具有芳香族环基及偶氮基两者的结构，更优选为具有芳香族杂环基(优选为噻吩并噻唑基)和两个偶氮基的双偶氮结构。
[0156]
作为侧链并不受特别的限定，可以举出由后述式(1)的r1、r2或r3表示的基团。
[0157]
从偏振器的色调调整的观点考虑，第1二色性物质优选为在最大吸收波长560nm以
上且700nm以下(更优选为560～650nm，尤其优选为560～640nm)的范围内具有最大吸收波长的二色性物质。
[0158]
本说明书中的二色性物质的最大吸收波长(nm)是使用使二色性物质溶解于良溶剂中的溶液，根据通过分光光度计被测定的在波长380～800nm范围内的紫外线可见光谱求出的。
[0159]
从偏振器的取向度进一步提高的观点、以及本发明的效果更优异的观点考虑，第1二色性物质优选为由式(1)表示的化合物。
[0160]
[化学式6]
[0161][0162]
在式(1)中，ar1及ar2分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚萘基，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为亚苯基。
[0163]
在式(1)中，r1表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、酰氧基、烷基碳酸酯基、烷基氨基、酰氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、烷基氨磺酰基、烷基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、烷基脲基、烷基磷酸酰胺基、烷基亚氨基或烷基甲硅烷基。
[0164]
作为r1中的具有取代基的烷基，可以举出烷基的碳原子被-o-、-co-、-c(o)-o-、-o-c(o)-、-si(ch3)
2-o-si(ch3)
2-、-n(r1’)-、-n(r1’)-co-、-co-n(r1’)-、-n(r1’)-c(o)-o-、-o-c(o)-n(r1’)-、-n(r1’)-c(o)-n(r’)-、-ch＝ch-、-c≡c-、-n＝n-、-c(r1’)＝ch-c(o)-或-o-c(o)-o-取代的基团。烷基的碳原子的一个以上可以被上述基团取代，也可以两个以上被上述基团取代。
[0165]
r1中的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为2～18，进一步优选为4～14，尤其优选为8～12。
[0166]
r1中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一种结构，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为直链状或支链状，更优选为直链状。
[0167]
在r1是除了氢原子以外的基团的情况下，各基团所具有的氢原子可以被卤原子、硝基、氰基、-n(r1’)2、氨基、-c(r1’)＝c(r1’)-no2、-c(r1’)＝c(r1’)-cn或-c(r1’)＝c(cn)2取代。各基团所具有的氢原子的一个以上可以被上述基团取代，也可以两个以上被上述基团取代。
[0168]
r1’表示氢原子或碳原子数为1～6的直链状或支链状的烷基。在各基团中存在多个r1’的情况下，彼此可以相同，也可以不同。
[0169]
在式(1)中，r2及r3分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基、烯基、烷氧基、酰基、烷氧基羰基、烷基酰胺基、烷基磺酰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、芳氧基羰基或芳酰胺基。
[0170]
作为r2及r3中的具有取代基的烷基，可以举出烷基的碳原子被-o-、-s-、-c(o)-、-c(o)-o-、-o-c(o)-、-c(o)-s-、-s-c(o)-、-si(ch3)
2-o-si(ch3)
2-、-nr2
’‑
、-nr2
’‑
co-、-co-nr2
’‑
、-nr2
’‑
c(o)-o-、-o-c(o)-nr2
’‑
、-nr2
’‑
c(o)-nr2
’‑
、-ch＝ch-、-c≡c-、-n＝n-、-c(r2’)＝ch-c(o)-或-o-c(o)-o-取代的基团。烷基的碳原子的一个以上可以被上述基团取
代，也可以两个以上被上述基团取代。
[0171]
r2及r3中的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～16，进一步优选为1～8，尤其优选为1～4。
[0172]
r2及r3中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一种结构，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为直链状或支链状，更优选为直链状。
[0173]
在r2及r3是除了氢原子以外的基团的情况下，各基团所具有的氢原子可以被卤原子、硝基、氰基、-oh基、-n(r2’)2、氨基、-c(r2’)＝c(r2’)-no2、-c(r2’)＝c(r2’)-cn、-c(r2’)＝c(cn)2取代。各基团所具有的氢原子的一个以上可以被上述基团取代，也可以两个以上被上述基团取代。
[0174]
r2’表示氢原子或碳原子数为1～6的直链状或支链状的烷基。在各基团中存在多个r2’的情况下，彼此可以相同，也可以不同。
[0175]
r2及r3可以彼此键合而形成环，r2或r3也可以与ar2键合而形成环。
[0176]
从本发明的效果更优异的方面考虑，r1优选为吸电子基团，r2及r3优选为供电子性低的基团。
[0177]
作为r1是吸电子基团的具体例，作为r1，可以举出烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、酰氧基、烷基磺酰氨基、烷基氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基脲基、以及碳原子被-c(o)-o-和-o-取代的烷基。作为碳原子被-c(o)-o-及-o一取代的烷基，优选为由r1 1-c(o)-o-r12-o-表示的基团。r11表示碳原子数为1～6(优选碳原子数为1～3)的直链状或支链状的烷基，r12表示碳原子数为1～20(优选碳原子数为2～18)的直链状或支链状的亚烷基。
[0178]
作为r2及r3是供电子性低的基团时的具体例，可以举出下述结构的基团。另外，下述结构的基团在上述式(1)中以包含r2及r3键合的氮原子的形式来表示。
[0179]
[化学式7]
[0180][0181]
以下示出第1二色性物质的具体例，但是并不限定于此。
[0182]
[化学式8]
[0183][0184]
(第2二色性物质)
[0185]
该组合物含有第2二色性物质。第2二色性物质可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0186]
第2二色性物质是与第1二色性物质不同的化合物，具体而言，其化学结构不同。
[0187]
第2二色性物质优选为具有二色性物质的核即显色团和与显色团的末端键合的侧链的化合物。
[0188]
作为显色团的具体例，可以举出芳香族环基(例如芳香族烃基、芳香族杂环基)、偶氮基等，优选具有芳香族烃基和偶氮基两者的结构，更优选具有芳香族烃基和两个或三个偶氮基的双偶氮或三偶氮结构，从本发明的效果更优异的方面考虑，尤其优选具有芳香族烃基和两个偶氮基的双偶氮结构。
[0189]
作为侧链并不受特别的限定，可以举出由后述式(2)的r4、r5或r6表示的基团。
[0190]
从偏振器的色调调整的观点考虑，第2二色性物质优选为在最大吸收波长455nm以上且小于560nm(更优选为455～555nm，尤其优选为455～550nm)的范围内具有最大吸收波长的二色性物质。
[0191]
尤其，若使用最大吸收波长为560～700nm的第1二色性物质和最大吸收波长为455nm以上且小于560nm的第2二色性物质，则更容易调整偏振器的色调。
[0192]
从偏振器的取向度进一步提高的观点、以及本发明的效果更优异的观点考虑，第2二色性物质优选为由式(2)表示的化合物。
[0193]
[化学式9]
[0194][0195]
在式(2)中，n表示1或2，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为1。
[0196]
在式(2)中，ar3、ar4和ar5分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚萘基或可以具有取代基的杂环基，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为可以具有取代基的亚苯基。
[0197]
作为杂环基，可以是芳香族或非芳香族中的任一种。
[0198]
作为构成芳香族杂环基的除了碳以外的原子，可以举出氮原子、硫原子及氧原子。在芳香族杂环基具有多个除了碳以外的构成环的原子的情况下，这些原子可以相同，也可以不同。
[0199]
作为芳香族杂环基的具体例，例如可以举出亚吡啶基(吡啶-二基)、哒嗪-二基、咪唑-二基、亚噻吩基(噻吩-二基)、亚喹啉基(喹啉-二基)、异亚喹啉基(异喹啉-二基)、噁唑-二基、噻唑-二基、噁二唑-二基、苯并噻唑-二基、苯并噻二唑-二基、邻苯二甲酰亚胺-二基、噻吩并噻唑-二基、噻唑并噻唑-二基、噻吩并噻吩-二基及噻吩并噁唑-二基等。
[0200]
在式(2)中，r4的定义与式(1)中的r1相同。
[0201]
在式(2)中，r5及r6的定义分别与式(1)中的r2及r3相同。
[0202]
从耐久性的观点考虑，r4优选为吸电子基团，r5及r6优选为供电子性低的基团。
[0203]
在这种基团中，当r4为吸电子基团时的具体例与当r1为吸电子基团时的具体例相同，当r5及r6为供电子性低的基团时的具体例与当r2及r3为供电子性低的基团时的具体例相同。
[0204]
尤其，r5及r6中的至少一个优选为甲基或乙基，从本发明的效果更优异的观点考虑，更优选至少一个为甲基，尤其优选只有一个为甲基。
[0205]
以下示出第2二色性物质的具体例，但是并不限定于此。
[0206]
[化学式10]
[0207][0208]
(第3二色性物质)
[0209]
该组合物优选含有第3二色性物质。第3二色性物质是除了第1二色性物质及第2二色性物质以外的二色性物质，具体而言，化学结构与第1二色性物质及第2二色性物质不同。若该组合物含有第3二色性物质，则具有容易调整偏振器的色调的优点。
[0210]
第3二色性物质的最大吸收波长优选为380nm以上且小于455nm，更优选为385～454nm。
[0211]
作为第3二色性物质的具体例，在国际公开第2017/195833号中记载的由式(1)表示的化合物中，可以举出除了上述第1二色性物质及上述第2二色性物质以外的化合物。
[0212]
(logp值之差)
[0213]
第1二色性物质的logp值与第2二色性物质的logp值之差的绝对值(以下，也称为“logp差”。)为1.0以下，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为0.5以下，更优选为0.4以下。
[0214]
在满足选自第1二色性物质为由上述式(1)表示的化合物、第2二色性物质为由上述式(2)表示的化合物、第1二色性物质在560nm以上且700nm以下的范围内具有最大吸收波长、以及第2二色性物质在455nm以上且小于560nm的范围内具有最大吸收波长中的至少一个条件的情况下，从本发明的效果更优异的观点考虑，第1二色性物质的logp值优选大于第2二色性物质的logp值。
[0215]
从本发明的效果更优异的观点考虑，第1二色性物质的logp值优选为1.0～13.0，更优选为8.0～12.0，进一步优选为9.5～11.0。
[0216]
从本发明的效果更优异的观点考虑，第2二色性物质的logp值优选为1.0～13.0，更优选为8.0～12.0，进一步优选为9.5～11.0。
[0217]
在此，logp值是显现化学结构的亲水性及疏水性的性质的指标，有时称为亲水性/疏水性参数。logp值能够使用chembiodrawultra或hspip(ver.4.1.07)等软件来计算。并且，也能够通过oecd guidelines for the testing of chemicals，sections1，testno.117的方法等实验性地求出。在本发明中，除非另有说明，否则采用将化合物的结构式输入到hspip(ver.4.1.07)中算出的值作为logp值。
[0218]
(二色性物质的含量)
[0219]
从本发明的效果更优异的观点考虑，该组合物中的二色性物质的含量相对于该组合物的总固体成分优选为5质量％，更优选为5～40质量％，进一步优选为5～30质量％，尤其优选为5～25质量％。
[0220]
从本发明的效果更优异的观点考虑，该组合物中的第1二色性物质的含量相对于该组合物的总固体成分优选为1～40质量％，更优选为1～20质量％，尤其优选为1～10质量％。
[0221]
从本发明的效果更优异的观点考虑，该组合物中的第2二色性物质的含量相对于该组合物的总固体成分优选为1～40质量％，更优选为1～20质量％，尤其优选为1～10质量％。
[0222]
在该组合物含有第3二色性物质的情况下，该组合物中的第3二色性物质的含量相对于该组合物的总固体成分优选为1～40质量％，更优选为1～20质量％，尤其优选为1～10质量％。
[0223]
另外，二色性物质的含量意味着第1二色性物质及第2二色性物质的总量，在该组合物含有第3二色性物质的情况下，第3二色性物质的含量也包括在总量中。
[0224]
第1二色性物质、第2二色性物质及根据需要而使用的第3二色性物质的含有比例能够任意地设定，以调整偏振器的色调。然而，从本发明的效果更优异的观点考虑，第2二色
性物质相对于第1二色性物质的含有比例(第2二色性物质/第1二色性物质)以摩尔换算优选为0.1～10，更优选为0.2～5，尤其优选为0.3～0.8。若第2二色性物质相对于第1二色性物质的含有比例在上述范围内，则认为第1二色性物质和第2二色性物质容易形成缔合体和/或晶体结构。
[0225]
从本发明的效果更优异的观点考虑，偏振器中的二色性物质相对于偏振器的总质量的含量、第1二色性物质的含量、第2二色性物质的含量、以及第3二色性物质的含量，优选分别与二色性物质相对于上述该组合物的总固体成分的含量、第1二色性物质的含量、第2二色性物质的含量、以及第3二色性物质的含量相同。
[0226]
从本发明的效果更优异的观点考虑，偏振器中的第2二色性物质相对于第1二色性物质的含有比例(第2二色性物质/第1二色性物质)优选与该组合物中的第2二色性物质相对于第1二色性物质的含有比例相同。
[0227]
《溶剂》
[0228]
从操作性等观点考虑，该组合物优选含有溶剂。
[0229]
作为溶剂，例如可以举出酮类(例如丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环戊酮及环己酮等)、醚类(例如二噁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、二氧戊环、四氢糖醇及环戊基甲基醚等)、脂肪族烃类(例如己烷等)、脂环式烃类(例如环己烷等)、芳香族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯及三甲基苯等)、卤化碳类(例如二氯甲、三氯甲烷(氯仿)、二氯乙烷、二氯苯及氯甲苯等)、酯类(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯等)、醇类(例如乙醇、异丙醇、丁醇及环己等)、溶纤剂类(例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂及1，2-二甲氧基乙烷等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如二甲基亚砜等)、酰胺类(例如二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等)及杂环化合物(例如吡啶等)等有机溶剂和水。这些溶剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0230]
从本发明的效果更优异的理由考虑，在这些溶剂中优选使用有机溶剂，更优选使用卤化碳类或酮类。
[0231]
在该组合物含有溶剂的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，溶剂的含量相对于该组合物的总质量优选为70～99.5质量％，更优选为80～99质量％，尤其优选为85～98质量％。
[0232]
《表面改良剂》
[0233]
该组合物优选包含表面改良剂。通过包含表面改良剂，涂布表面的平滑度提高，取向度提高，或者抑制凹陷及不均匀，从而可以期待面内均匀性的提高。
[0234]
作为表面改良剂，优选为使高分子液晶性化合物水平取向的表面改良剂，能够使用在日本特开2011-237513号公报的[0253]～[0293]段落中记载的化合物(水平取向剂)。并且，能够使用在日本特开2007-272185号公报的[0018]～[0043]等中记载的氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物。作为表面改良剂，还可以使用除此以外的化合物。
[0235]
在该组合物含有表面改良剂的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，该组合物中的表面改良剂的含量相对于该组合物的总固体成分优选为0.1～2.0质量％，更优选为0.1～1.0质量％。
[0236]
在偏振器包含表面改良剂的情况下，表面改良剂相对于偏振器的总质量的含量优选与表面改良剂相对于该组合物的总固体成分的含量相同。
[0237]
《聚合引发剂》
[0238]
从本发明的效果更优异的理由考虑，该组合物优选含有聚合引发剂。
[0239]
作为聚合引发剂并不受特别的限制，但优选为具有感光性的化合物即光聚合引发剂。
[0240]
作为光聚合引发剂，能够不受特别的限制地使用各种化合物。在光聚合引发剂的示例中，可以举出α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利2367670号的各说明书)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(美国专利第3046127号及同2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报及美国专利第4239850号说明书)、噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书)及酰基氧化膦化合物(日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报及日本特开平10-29997号公报)等。
[0241]
作为这种光聚合引发剂，也能够使用市售品，可以举出basf公司制的irgacure184、irgacure907、irgacure369、irgacure651、irgacure819及irgacureoxe-01等。
[0242]
在该组合物含有聚合引发剂的情况下，从本发明的效果更优异的理由考虑，聚合引发剂的含量相对于该组合物的总固体成分优选为0.1～6质量％，更优选为0.5～4质量％。
[0243]
《取代基》
[0244]
除非另有说明，否则本说明书中的取代基意味着以下基团。
[0245]
作为取代基，例如可以举出烷基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～12、尤其优选碳原子数为1～8的烷基，例如可以举出甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊及环己基等)、烯基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～12、尤其优选碳原子数为2～8的烯基，例如可以举出乙烯基、芳基、2-丁烯基及3-戊烯基等)、炔基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～12、尤其优选碳原子数为2～8的炔基，例如可以举出炔丙基及3-戊炔基等)、芳基(优选碳原子数为6～30、更优选碳原子数为6～20、尤其优选碳原子数为6～12的芳基，例如苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二三氟甲基苯基、苯乙烯基、萘基及联苯基等)、取代或未取代的氨基(优选碳原子数为0～20、更优选碳原子数为0～10、尤其优选碳原子数为0～6的氨基，例如可以举出未取代氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基及苯胺基等)、烷氧基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～15，例如可以举出甲氧基、乙氧基及丁氧基等)、氧羰基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～15、尤其优选碳原子数为2～10，例如可以举出甲氧羰基、乙氧羰基及苯氧羰基等)、酰氧基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～10、尤其优选碳原子数为2～6，例如可以举出乙酰氧基、苯甲酰氧基、丙烯酰基及甲基丙烯酰基等)、酰氨基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～10、尤其优选碳原子数为2～6，例如可以举出乙酰氧基及苯甲酰氨基等)、烷氧基羰基氨基(优选碳原子数为2～20、更优选碳原子数为2～10、尤其优选碳原子数为2～6，例如可以举出甲氧基羰基氨基等)、芳氧基羰基氨基(优选碳原子数为7～20、更优选碳原子数为7～16、尤其优选碳原子数为7～12，例如可以举出苯氧基羰基氨基等)、磺酰氨基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～
6，例如可以举出甲磺酰氨基及苯磺酰氨基等)、氨磺酰基(优选碳原子数为0～20、更优选碳原子数为0～10、尤其优选碳原子数为0～6，例如可以举出氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基及苯基氨磺酰基等)、氨基甲酰基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出未取代的氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基及苯基氨基甲酰基等)、烷硫基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10，尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出甲硫基及乙硫基等)、芳硫基(优选碳原子数为6～20，更优选碳原子数为6～16、尤其优选碳原子数为6～12，例如可以举出苯硫基等)、磺酰基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出甲磺酰基及甲苯磺酰基等)、亚磺酰基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出甲亚磺酰基及苯亚磺酰基等)、脲基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出未取代的脲基、甲基脲基及苯基脲基等)、磷酸酰胺基(优选碳原子数为1～20、更优选碳原子数为1～10、尤其优选碳原子数为1～6，例如可以举出二乙基磷酸酰胺基及笨基磷酸酰胺基等)、羟基、巯基、卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)、氰基、硝基、羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、偶氮基、杂环基(优选碳原子数为1～30、更优选碳原子数为1～12的杂环基，例如是具有氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的杂环基团，例如可以举出环氧基、氧杂环丁基、咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、吗啉代基、马来酰亚胺基、苯并恶唑基、苯并咪唑基及苯并噻唑等)、甲硅烷基(优选碳原子数为3～40、更优选碳原子数为3～30、尤其优选碳原子数为3～24的甲硅烷基，例如可以举出三甲基甲硅烷基及三苯基甲硅烷基等)、羧基、磺酸基及磷酸基等。
[0246]
〔稳定化能量〕
[0247]
稳定化能量意味着，在第1二色性物质及第2二色性物质中，在一种二色性物质单独排列的结构中有另一种二色性物质进入其中时的能量损失(能量差)，因此根据值越小则损失越小的理由，由于另一种二色性物质容易进入，因此可以认为排列结构容易形成。作为这种稳定化能量的计算方法的一例，可以举出以下方法。
[0248]
稳定化能量能够使用商用化的amber11等可以进行分子力场计算的计算软件来计算。更具体而言，使用通过xrd等晶体结构分析方法得到的一种二色性物质(以下，也称为“二色性物质a”。)的晶体结构信息，根据结构优化计算来算出从包括多个单位晶胞的超晶胞中将一个分子替换为另一种二色性物质(以下，也称为“二色性物质b”。)时的能量。在此，超晶胞使用包括以存在于替换位置上的一个分子的二色性物质a的重心位置为起点存在于距重心位置在以上的范围内的二色性物质a的晶胞。
[0249]
作为计算条件，使用被称为general amber force field(gaff)的力场信息和被称为restrained electro static potential(resp)的电荷信息。在此，gaff通过使用amber11中捆绑在一起的ambertools等软件，在resp使用了被商业化的gaussian09等软件的hf/6-31g(d)的条件下计算每一个分子的二色性物质，通过将其结果读取到ambertools中而能够设定。具体而言，稳定化能量作为从使用上述计算条件而得到的“将二色性物质a的超晶胞中的二色性物质a的1分子替换为一个分子的二色性物质b的状态的能量”与“一个分子的二色性物质a的能量”之和x1减去“仅由替换为一个分子的二色性物质b之前的二色性物质a构成的超晶胞的能量”与“一个分子的二色性物质b的能量”之和x2的值(x1-x2)而
算出。
[0250]
通过上述方法计算出的稳定化能量(x1-x2)为30kcal/mol以下，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为25kcal/mol以下，更优选为20kcal/mol以下。并且，稳定化能量的下限值优选为0kcal/mol以上。
[0251]
并且，从第1二色性物质和第2二色性物质的排列结构容易形成以得到取向度更高的偏振器的观点、以及本发明的效果更优异的方面考虑，上述和x1与上述和x2之比(x1/x2)(以下，也称为“稳定化能量比”。)优选为0.6以上，更优选为0.8以上。
[0252]
[偏振器的制造方法]
[0253]
制造本发明的偏振器的方法并不受特别的限制，但从所得到的偏振器的取向度变得更高的理由考虑，优选为依次具备在取向膜上涂布上述该组合物而形成涂膜的工序(以下，也称为“涂膜形成工序”。)、以及使上述涂膜中所包含的二色性物质取向的工序(以下，也称为“取向工序”。)的方法(以下，也称为“该制造方法”)
[0254]
以下，对各工序进行说明。
[0255]
《涂膜形成工序》
[0256]
涂膜形成工序是在取向膜上涂布上述该组合物而形成涂膜的工序。涂膜中的液晶性化合物通过取向膜与(在该组合物含有表面改良剂的情况下)表面改良剂的相互作用而水平取向。
[0257]
通过使用含有上述溶剂的该组合物，或者将该组合物通过加热等而成为熔融液等液态物，从而在取向膜上容易涂布该组合物。
[0258]
作为该组合物的涂布方法，可以举出辊涂法、凹版印刷法、旋涂法、线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反凹版涂布法、模涂法、喷涂法及喷墨法等公知的方法。
[0259]
(取向膜)
[0260]
取向膜若为使该组合物中所含有的液晶性化合物水平取向的膜，则可以是任何膜。
[0261]
能够通过有机化合物(优选为聚合物)对膜表面的摩擦处理、无机化合物的倾斜蒸镀、具有微槽的层的形成、或者通过langmuir-blodgett方法(lb膜)来累积有机化合物(例如，ω-二十三烷酸、双十八烷基甲基氯化铵、硬脂酸甲酯)的方式设置。此外，还已知通过赋予电场、赋予磁场或光照射而产生取向功能的取向膜。其中，在本发明中，从取向膜的预倾角的控制容易度的观点考虑，优选为通过摩擦处理而形成的取向膜，从取向均匀性的观点考虑，也优选为通过光照射而形成的光取向膜。
[0262]
(1)摩擦处理取向膜
[0263]
作为用于通过摩擦处理而形成的取向膜的聚合物材料，在大量文献中有记载，能够获得大量市售品。在本发明中，优选使用聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。关于取向膜，可以参考国际公开第2001/88574a1号公报的43页24行～49页8行的记载。取向膜的厚度优选为0.01～10μm，更优选为0.01～1μm。
[0264]
(2)光取向膜
[0265]
作为在通过光照射而形成的取向膜中被使用的光取向材料，在大量文献等中有记载。在本发明中，作为优选例，例如可以举出：在日本特开2006-285197号公报、日本特开2007-76839号公报、日本特开2007-138138号公报、日本特开2007-94071号公报、日本特开
2007-121721号公报、日本特开2007-140465号公报、日本特开2007-156439号公报、日本特开2007-133184号公报、日本特开2009-109831号公报、日本专利第3883848号、日本专利第4151746号中记载的偶氮化合物；在日本特开2002-229039号公报中记载的芳香族酯化合物；在日本特开2002-265541号公报、日本特开2002-317013号公报中记载的具有光取向性单元的马来酰亚胺和/或烯基取代的萘二酰亚胺化合物；在日本专利第4205195号、日本专利第4205198号中记载的光交联性硅烷衍生物；及在日本特表2003-520878号公报、日本特表2004-529220号公报或日本专利第4162850号中记载的光交联性聚酰亚胺、聚酰胺或酯。更优选为偶氮化合物、光交联性聚酰亚胺、聚酰胺或酯。
[0266]
对由上述材料形成的光取向膜实施直线偏振光或非偏振光照射，从而制造光取向膜。
[0267]
在本说明书中，“直线偏振光照射”“非偏振光照射”是用于使光取向材料产生光反应的操作。所使用的光的波长根据所使用的光取向材料而不同，若为该光反应所需波长，则并不受特别的限定。用于光照射的光的峰值波长优选为200nm～700nm，更优选为光的峰值波长为400nm以下的紫外部光。
[0268]
用于光照射的光源能够举出通常使用的光源，例如钨灯、卤素灯、氙气灯、氙气闪光灯、汞灯、汞氙气灯及碳弧灯等灯，各种激光器[例如，半导激光器、氦氖激光器、氩离子激光器、氦镉激光器及yag(钇
·
铝
·
石榴石)激光器]、发光二极管和阴极射线管等。
[0269]
作为得到直线偏振光的方式，能够采用使用偏振片(例如，碘偏振片、二色性物质偏振片及线栅偏振片)的方法、使用利用了棱镜元件(例如格兰-汤姆逊棱镜)或布儒斯特角的反射型偏振器的方法、或者使用从具有偏振光的激光源射出的光的方法。并且，可以使用滤光器或波长转换元件等选择性地仅照射所需波长。
[0270]
在所照射的光是直线偏振光的情况下，采用相对于取向膜从上表面或背面对取向膜表面垂直或倾斜地照射光的方法。光的入射角度根据光取向材料而不同，但是优选为0～90
°
(垂直)，优选为40～90
°
。
[0271]
在非偏振光的情况下，对取向膜倾斜地照射非偏振光。其入射角度优选为10～80
°
，更优选为20～60
°
，尤其优选为30～50
°
。
[0272]
照射时间优选为1分钟～60分钟，更优选为1分钟～10分钟。
[0273]
在需要图案化的情况下，能够采用将使用了光掩模的光照射实施图案制作所需次数的方法，或者通过激光扫描而写入图案的方法。
[0274]
《取向工序》
[0275]
取向工序是使涂膜中所含有的二色性物质取向的工序。由此，可以得到本发明的偏振器。在取向工序中，认为二色性物质沿着通过取向膜而取向的液晶性化合物而取向。
[0276]
取向工序可以具有干燥处理。通过干燥处理，能够从涂膜中去除溶剂等成分。干燥处理可以通过将涂膜在室温下放置规定时间的方法(例如自然干燥)而进行，也可以通过加热和/或送风的方法而进行。
[0277]
在此，该组合物中所含有的二色性物质有时通过上述涂膜形成工序或干燥处理而取向。例如，在该组合物被制备为包含溶剂的涂布液的方式中，有时干燥涂膜以从涂膜中去除溶剂，由此涂膜中所含有的二色性物质取向，从而得到本发明的偏振器。
[0278]
取向工序优选具有加热处理。由此，涂膜中所包含的二色性物质进一步取向，所得
到的偏振器的取向度变得更高。
[0279]
从制造适应性等方面考虑，加热处理优选为10～250℃，更优选为25～190℃。并且，加热时间优选为1～300秒，更优选为1～60秒。
[0280]
取向工序可以具有在加热处理之后实施的冷却处理。冷却处理是将加热后的涂膜冷却至室温(20～25℃)左右的处理。由此，涂膜中所含有的二色性物质的取向进一步固定，所得到的偏振器的取向度进一步提高。作为冷却方式并不受特别的限定，能够利用公知的方法来实施。
[0281]
通过以上工序，能够得到本发明的偏振器。
[0282]
(其他工序〕
[0283]
本发明的方法在上述取向工序之后，可以具有使偏振器固化的工序(以下，也称为“固化工序”。)。
[0284]
固化工序例如通过加热和/或光照射(曝光)而实施。其中，固化工序优选通过光照射而实施。
[0285]
固化中使用的光源能够使用红外线、可见光或紫外线等各种光源，但是优选为紫外线。并且，当固化时，可以一边加热，一边照射紫外线，也可以经由仅透射特定波长的滤光器而照射紫外线。
[0286]
并且，曝光也可以在氮气氛下进行。在通过自由基聚合而进行偏振器的固化的情况下，由于氧所引起的聚合的阻碍减少，因此优选在氮气氛下进行曝光。
[0287]
[层叠体]
[0288]
本发明的层叠体具有基材、设置于上述基材上的取向膜、以及设置于上述取向膜上的上述本发明的偏振器。
[0289]
并且，本发明的层叠体也可以在上述本发明的偏振器上具有λ/4板。
[0290]
此外，本发明的层叠体也可以在上述本发明的偏振器与λ/4板之间具有阻挡层。
[0291]
以下，对构成本发明的层叠体的各层进行说明。
[0292]
[基材]
[0293]
作为基材，能够适当地进行选择，例如可以举出玻璃及聚合物薄膜。基材的透光率优选为80％以上。
[0294]
在将聚合物薄膜用作基材的情况下，优选使用光学各向同性的聚合物薄膜。聚合物的具体例及优选方式能够适用日本特开2002-22942号公报的[0013]段落的记载。并且，即使是以往已知的聚碳酸酯或聚砜之类的容易显现出双折射的聚合物，也可以使用通过修饰国际公开第2000/26705号公报中记载的分子而使显现性降低的聚合物。
[0295]
[取向膜]
[0296]
由于取向膜如上所述，因此省略其说明。
[0297]
[偏振器]
[0298]
由于本发明的偏振器如上所述，因此省略其说明。
[0299]
[λ/4板]
[0300]
所谓“λ/4板”，是具有λ/4功能的板，具体而言，是具有将某一特定波长的直线偏振光转换成圆偏振光(或者将圆偏振光转换成直线偏振光)的功能的板。
[0301]
例如，作为λ/4板是单层结构的方式，具体而言，可以举出拉伸聚合物薄膜、在支撑
体上设置有具有λ/4功能的光学各向异性层的相位差膜等，并且，作为λ/4板为多层结构的方式，具体而言，可以举出层叠λ/4板和λ/2板而成的宽带λ/4板。
[0302]
λ/4板和本发明的偏振器可以接触设置，也可以在λ/4板与本发明的偏振器之间设置有其他层。作为这种层，可以举出用于确保密合性的粘合层或粘接层及阻挡层。
[0303]
[阻挡层]
[0304]
在本发明的层叠体具备阻挡层的情况下，阻挡层设置于本发明的偏振器与λ/4板之间。另外，在本发明的偏振器与λ/4板之间具备除了阻挡层以外的其他层(例如粘合层或粘接层)的情况下，阻挡层例如能够设置于本发明的偏振器与其他层之间。
[0305]
阻挡层也被称为阻气层(阻氧层)，并具有从大气中的氧等气体、水分或相邻层中包含的化合物等中保护本发明的偏振器的功能。
[0306]
关于阻挡层，例如能够参考日本特开2014-159124号公报的[0014]～[0054]段落、日本特开2017-121721号公报的[0042]～[0075]段落、日本特开2017-115076号公报的[0045]～[0054]段落、日本特开2012-213938号公报的[0010]～[0061]段落、日本特开2005-169994号公报的[0021]～[0031]段落的记载。
[0307]
[用途]
[0308]
本发明的层叠体例如能够用作偏振元件(偏振片)，例如能够用作直线偏振片或圆偏振片。
[0309]
在本发明的层叠体不具有上述λ/4板等光学各向异性层的情况下，层叠体能够用作直线偏振片。
[0310]
另一方面，在本发明的层叠体具有上述λ/4板的情况下，层叠体能够用作圆偏振片。
[0311]
[图像显示装置]
[0312]
本发明的图像显示装置具有上述本发明的偏振器或上述本发明的层叠体。
[0313]
本发明的图像显示装置中所使用的显示元件并不受特别的限定，例如可以举出液晶单元、有机电致发光(以下，简称为“el”。)显示面板及等离子显示面板等。
[0314]
其中，优选为液晶单元或有机el显示面板，更优选为液晶单元。即，作为本发明的图像显示装置，优选为将液晶单元用作显示元件的液晶显示装置、将有机el显示面板用作显示元件的有机el显示装置，更优选为液晶显示装置。
[0315]
[液晶显示装置]
[0316]
作为本发明的图像显示装置的一例即液晶显示装置，可以优选举出具有上述本发明的偏振器和液晶单元的方式。更优选为具有上述本发明的层叠体(但不包括λ/4板)和液晶单元的液晶显示装置。
[0317]
另外，在本发明中，优选将本发明的层叠体用作设置于液晶单元的两侧的偏振元件中的前侧偏振元件，更优选将本发明的层叠体用作前侧及后侧的偏振元件。
[0318]
以下，对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细描述。
[0319]
《液晶单元》
[0320]
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为va(vertical alignment：垂直取向)模式、ocb(optically compensated bend：光学补偿弯曲)模式、ips(in-plane-switching：面内切换)模式或tn(twisted nematic：扭曲向列)模式，但并不限定于这些。
[0321]
在tn模式的液晶单元中，当不施加电压时，棒状液晶分子实质上水平取向，进而以60～120
°
扭曲取向。tn模式的液晶单元最多用作彩色tft(thin film transistor：薄膜晶体管)液晶显示装置，在大量文献中有记载。
[0322]
在va模式的液晶单元中，当不施加电压时，棒状液晶分子实质上垂直取向。在va模式的液晶单元中，除了(1)当不施加电压时使棒状液晶分子实质上垂直取向，当施加电压时实质上使其水平取向的狭义的va模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报记载)以外，还包括：(2)为了扩大视场角，将va模式多域化的(mva模式的)液晶单元(sid97、digest of tech.papers(论文集)28(1997)845记载)；(3)当不施加电压时使棒状液晶分子实质上垂直取向，当施加电压时使其扭曲并多域取向的模式(n-asm模式的)的液晶单元(日本液晶研讨会的论文集58～59(1998)记载)；及(4)surviva l模式的液晶单元(在lcd国际98中发布)。并且，也可以是pva(patterned vertical alignment：图案垂直取向)型、光取向型(optical alignment)及psa(polymer-sustained alignment：聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容，在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细记载。
[0323]
在ips模式的液晶单元中，棒状液晶分子相对于基板实质上平行地取向，通过施加与基板面平行的电场，液晶分子以平面方式进行响应。ips模式在不施加电场的状态下成为黑色显示，上下一对偏振片的吸收轴正交。使用光学补偿片来减少在倾斜方向上的黑色显示时的漏光并改进视场角的方法在日本特开平10-54982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开。
[0324]
[有机el显示装置]
[0325]
作为本发明的图像显示装置的一例即有机el显示装置，例如可以优选举出从视觉辨认侧依次具有上述本发明的偏振器、λ/4板、有机el显示面板的方式。
[0326]
更优选为从视觉辨认侧依次具有具有λ/4板的上述本发明的层叠体和有机el显示面板的方式。在该情况下，层叠体从视觉辨认侧依次配置有基材、取向膜、本发明的偏振器、根据需要设置的阻挡层及λ/4板。
[0327]
并且，有机el显示面板是使用在电极之间(阴极及阳极之间)夹持有机发光层(有机电致发光层)而成的有机el元件构成的显示面板。有机el显示面板的结构并不受特别的限制，而可以采用公知的结构。
[0328]
实施例
[0329]
以下，根据实施例，对本发明更详细地进行说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理顺序等，只要不脱离本发明的主旨就能够适当地变更。从而，本发明的范围不应该被以下所示的实施例限定地解释。
[0330]
[合成例1]
[0331]
第1二色性物质c-1如下合成。
[0332]
[化学式11]
[0333][0334]
使4-硝基苯酚12.6g、9-溴壬醇20.0g、碳酸钾13.8g溶解于n，n-二甲基乙酰胺(dmac)30ml中，在外设105℃下搅拌了2小时。降温至室温，并在乙酸乙酯/10％氯化铵水溶液中进行了分液清洗。用硫酸镁干燥有机层之后，使用旋转蒸发仪进行浓缩，得到褐色液体(c1-1)。
[0335]
接着，在所得到的(c1-1)中添加25mldmac，并在冰浴下进行了搅拌。将反应体系的温度维持在15℃以下，并滴加丙酰氯9.5g，滴加后在室温下搅拌了1小时。添加乙酸乙酯/10％氯化铵水溶液进行了分液清洗。在用硫酸镁干燥之后，使用旋转蒸发仪进行浓缩，得到褐色液体(c1-2)。
[0336]
将fe粉末15.2g、氯化铵7.2g、2-丙醇20ml及水10ml进行混合，并使其在外设105℃下回流。向该经回流的体系中滴加了加热溶解于乙酸乙酯30ml中的黄色固体(c1-2)。在滴加结束后，在回流下反应了30分钟。在降温至室温之后，通过硅藻土过滤而去除铁粉，用乙酸乙酯/水将滤液进行分液，并用水将有机层清洗了3次。
[0337]
使用旋转蒸发仪浓缩有机层，并添加了thf(四氢呋喃)15ml、乙酸乙酯15ml。在该溶液中滴加水240ml和浓盐酸20ml的混合液，得到目标物质(c1-3)15.3g。
[0338]
nmr(nuclear magnetic resonance：核磁共振)数据(dmso-d6)δ：1.03(t、3h)、1.25-1.48(m、11h)、1.58(m、2h)，1.71(m、2h)、2.30(m、2h)、3.97(m、4h)、7.01(d、2h)、7.29(d、2h)、10.04(br-s、3h)
[0339]
2-氨基噻吩盐酸盐按照文献记载(journal of medicinal chemistry、2005年、第48卷、5794页)的方法，由2-硝基噻吩合成。
[0340]
将上述所得到的(c1-3)6.2g添加到12mol/l盐酸15ml、水30ml及thf30ml的混合液中，冷却至内部温度成为5℃以下，并使亚硝酸钠1.4g溶解于水9ml中并进行了滴加。在内部温度为5℃以下搅拌1小时，制备出重氮盐溶液。
[0341]
接着，使2-氨基噻吩盐酸盐2.4g溶解于水12ml、盐酸6ml中，在内部温度为0℃下滴加了上述所制备的重氮盐溶液。使反应溶液上升至室温，并搅拌了2小时。
[0342]
滤除所析出的固体并使其干燥，从而得到橙红色固体(c1-4)6.3g。
[0343]
nmr数据(dmso-d6)δ：1.01(t、3h)、1.29-1.40(m、11h)、1.55(m、2h)、1.69(m、2h)、2.29(m、2h)、3.17(s、2h)、3.97(m、4h)、6.88(br-s、1h)、6.97(d、2h)、7.39(d、2h)、7.85(m、1h)
[0344]
另外，式中“boc”意味着叔丁氧羰基。
[0345]
使上述所得到的(c1-4)5.6g悬浮并溶解于乙酸100ml中，并在室温下加入了硫氰酸钠1.5g。进行水冷，一边将内部温度维持在20℃以下，一边滴加了溴2.0g。
[0346]
在室温下搅拌2小时之后，加入水100ml，滤除所得到的固体并使其干燥，从而得到5.3g的黑色固体(c1-5)。
[0347]
nmr数据(cdcl3)δ：1.14(t、3h)、1.30-1.50(m、11h)、1.60(m、6h)、1.81(m、2h)、2.32(q、2h)、4.04(m、4h)、5.31(br、2h)、6.95(d、2h)、7.66(s、1h)、7.78(d、2h)
[0348]
将上述所得到的(c1-5)4.7g添加到盐酸6ml和乙酸6ml中，在进行冰冷的情况下，在0℃以下滴加亚硝酸钠0.72g的水溶液5ml，在搅拌1小时之后，添加0.52mg的酰胺基硫酸，从而得到重氮盐溶液。
[0349]
一边将n-乙基-n-(2-丙烯酰氧基乙基)苯胺2.2g的10ml甲醇溶液维持在0℃以下，一边滴加了重氮盐溶液。升温至室温，在搅拌1小时之后，添加水30ml，并滤除所得到的固体。由管柱进行纯化，得到黑绿色固体的化合物(第1二色性物质c-1)0.6g。
[0350]
另外，n-乙基-n-(2-丙烯酰氧基乙基)苯胺以n-乙基苯胺为原料并通过美国专利第7601849号及公知的方法而合成。
[0351]
nmr数据(cdcl3)δ：1.14(t、3h)、1.26(t、3h)、1.29(br-s、8h)、1.49(m、2h)、1.64(m、2h)、1.82(m、2h)，2.33(m、2h)、3.58(m、2h)、3.77(m、2h)、4.07(m、4h)、4.40(m、2h)、5.90(dd、1h)、6.15(dd、1h)、6.40(dd、1h)、6.82(d、2h)、7.00(d、2h)、7.88(m、3h)、7.95(d、2h)
[0352]
[合成例2]
[0353]
第2二色性物质m-3如下合成。
[0354]
[化学式12]
[0355][0356]
在对乙酰氨基27g中加入水100ml，冷却至0℃并进行了搅拌。在该溶液中滴加了浓盐酸66ml。接着，滴加了将亚硝酸钠(wako pure chemical，ltd.制造)12.5g溶解于30ml水中的水溶液。将内部温度保持在0℃～5℃。在滴加结束后，在0℃以下搅拌1小时，制备出重
氮盐溶液。
[0357]
在苯酚17.5g中加入甲醇20ml进行搅拌以使其溶解。在该溶液中加入将naoh28.8g溶解于水150ml中的水溶液，并冷却至0℃后进行了搅拌。在该溶液中，在0℃～5℃下滴加了通过上述方法而制备的重氮盐溶液。在滴加结束后，在5℃下搅拌1小时，接着，在室温下搅拌1小时以完成反应。接着，加入将naoh36.0g溶解于水150ml中的水溶液，并加热回流3小时。在反应结束之后，在冷却至室温之后添加盐酸水溶液以调整为ph＝7.0，并过滤析出的晶体，从而得到40.2g化合物m3-1(产率：87.2％、褐色晶体)。
[0358]
n-乙基-n-(2-丙烯酰氧基乙基)苯胺以n-乙基苯胺为原料并通过美国专利第7601849号及公知的方法而合成。
[0359]
在5.0g化合物m3-1中加入乙酸100ml、水10ml及甲醇20ml，冷却至0℃并进行了搅拌。在该溶液中滴加了浓盐酸7ml。接着，滴加了将亚硝酸钠1.8g溶解于水5ml中的水溶液。将内部温度保持在0～5℃。在滴加结束后，在0℃以下搅拌1小时，制备出重氮盐溶液。
[0360]
在上述合成的n-乙基-n-(2-丙烯酰氧基乙基)苯胺8.4g中加入乙酸钠7.7g、甲醇100ml、水100ml进行搅拌以使其溶解，冷却至0℃并进行了搅拌。在该溶液中，在0～5℃下滴加了通过上述方法而制备的重氮盐溶液。在滴加结束后，在5℃下搅拌1小时，接着，在室温下搅拌1小时以完成反应。滤除所析出的基团，得到6.2g化合物m3-2(产率：86.8％、褐色晶体)。
[0361]
在使1-溴壬醇50.0g溶解于乙酸乙酯500ml中之后，滴加三乙基胺26.5g，并在5℃下进行了搅拌。在滴加丙酰氯22.8g之后，在室温下搅拌1小时，从而完成反应。在反应结束后，在加入水175ml进行分液之后，在有机层中加入硫酸镁10g进行了脱水。使用旋转蒸发仪浓缩所得到的有机层，从而得到丙酸-9-溴壬基酯(52g、无色透明液体)。
[0362]
在化合物m3-2(7.2g)、碳酸钾(7.7g、0.014mmol)、碘化钾(0.15g、0.002mol)中加入二甲基乙酰胺72ml，并在80℃下进行了加热搅拌。在该溶液中滴加了上述合成的丙酸-9-溴壬基酯8.4g。在滴加结束后，在80℃下加热并搅拌4小时，从而完成反应。在反应结束后，将反应溶液倒入水中，过滤所析出的晶体并进行了水洗。将该晶体通过硅胶柱层析法(洗脱液：以氯仿、接着氯仿/乙酸乙酯＝50/1的顺序使用)进行了分离和纯化。过滤在残留物中添加甲醇而析出的晶体，并且用甲醇进行了清洗和干燥。如此，得到5.5g的第2二色性物质m-3(橙色晶体)。
[0363]
nmr数据(cdcl3)δ：1.13(t、3h)、1.25(t、3h)、1.29(br-s、8h)、1.49(m、2h)、1.64(m、2h)、1.82(m、2h)、2.33(q、2h)、2.53(m、2h)、2.73(t、2h)、4.03(q、4h)、4.38(t、2h)、5.86(d、1h)、6.12(dd、1h)、6.43(d、1h)、6.83(d、2h)、7.00(d、2h)、7.94(m、8h)
[0364]
另外，关于后述第2二色性物质m-1、m-2、m-4、m-5及m-6，也参考上述第2二色性物质m-3的制造方法而合成。
[0365]
[合成例3]
[0366]
第3二色性物质y-1如下合成。
[0367]
首先，使4-羟基丁基丙烯酸酯(20g)及甲磺酰氯(16.8g、mscl)溶解于乙酸乙酯(90ml)中之后，一边在冰浴中进行冷却，一边滴加了三乙基胺(16.4g、net3)。然后，在室温下搅拌2小时之后，加入1n的hcl进行了分液。将所得到的有机层进行减压蒸馏，得到下述结构的化合物y1(30g)。
[0368]
[化学式13]
[0369][0370]
然后，按照以下途径合成了第3二色性物质y-1。
[0371]
[化学式14]
[0372][0373]
首先，按照文献(chem.eur.j.2004.10.2011)合成了化合物y2(10g)。
[0374]
使化合物y2(10g)溶解于水(300ml)及盐酸(17ml)中，在冰浴中进行冷却，添加亚硝酸钠(3.3g)并搅拌了30分钟。在进而添加酰胺基硫酸(0.5g)之后，加入间甲苯胺(5.1g)，并在室温下搅拌了1小时。在搅拌之后，通过抽滤而回收通过用盐酸进行中和而得到的固体，从而得到化合物y2(3.2g)。
[0375]
使化合物y2(1g)溶解于由四氢呋喃(30ml、thf)、水(10ml)及盐酸(1.6ml)构成的thf溶液中，在冰浴中进行冷却，并添加亚硝酸钠(0.3g)搅拌30分钟之后，进一步添加了酰胺基硫酸(0.5g)。另外，使苯酚(0.4g)溶解于碳酸钾(2.76g)及水(50ml)中，在冰浴中冷却之后，滴加上述thf溶液，并在室温下搅拌了1小时。在搅拌之后，添加水(200ml)，并将所得到的化合物y3(1.7g)进行了抽滤。
[0376]
使化合物y3(0.6g)、化合物y1(0.8g)及碳酸钾(0.95g)溶解于dmac(30ml、二甲基乙酰胺)中，在90℃下搅拌了3.5小时。在搅拌之后，添加水(300ml)，将所得到的固体进行抽滤，得到第3二色性物质y-1(0.3g)。
[0377]
[实施例1]
[0378]
〔透明支撑体的制作〕
[0379]
《芯层纤维素酰化物浓液的制作》
[0380]
将下述组合物放入混合罐中进行搅拌以溶解各成分，制备出用作芯层纤维素酰化物浓液的乙酸纤维素溶液。
[0381][0382]
化合物f
[0383]
[化学式15]
[0384][0385]
《外层纤维素酰化物浓液的制作》
[0386]
在上述芯层纤维素酰化物浓液90质量份中加入下述消光剂溶液10质量份，制备出用作外层纤维素酰化物浓液的乙酸纤维素溶液。
[0387][0388]
《纤维素酰化物薄膜1的制作》
[0389]
在用平均孔径为34μm的滤纸及平均孔径为10μm的烧结金属过滤器过滤上述芯层纤维素酰化物浓液和上述外层纤维素酰化物浓液之后，将上述芯层纤维素酰化物浓液及其两侧的外层纤维素酰化物浓液3层同时从流延口流延到20℃的滚筒上(带式流延机)。
[0390]
接着，在溶剂含有率约为20质量％的状态下进行剥离，用拉幅机夹具固定薄膜的
宽度方向的两端，在横向上以拉伸倍率1.1倍进行拉伸的同时进行了干燥。
[0391]
然后，通过在热处理装置的辊之间进行输送而进一步干燥，制作厚度为40μm的光学膜(透明支撑体)，并将其设为纤维素酰化物薄膜1。所得到的纤维素酰化物薄膜1的面内延迟为0nm。
[0392]
〔取向膜的制作〕
[0393]
用线棒将后述取向层形成用涂布液pa1连续涂布在上述纤维素酰化物薄膜1上。将形成有涂膜的支撑体用140℃的暖风干燥120秒钟，接着，对涂膜进行偏振紫外线照射(10mj/cm2、超高压汞灯使用)，由此形成光取向层pa1，得到带光取向层的tac(三乙酰纤维素)薄膜。膜厚为1.0μm。
[0394][0395]
聚合物pa-1
[0396]
[化学式16]
[0397][0398]
产酸剂pag-1
[0399]
[化学式17]
[0400][0401]
稳定化剂dipea
[0402]
[化学式18]
[0403]
[0404]
《偏振器p1的制作》
[0405]
在所得到的取向层pa1上，用线棒连续涂布下述偏振器形成用组合物p1，从而形成了涂层p1。
[0406]
接着，将涂层p1在140℃下加热30秒钟，将涂层p1冷却至室温(23℃)。
[0407]
接着，在80℃下加热60秒钟，再次冷却至室温。
[0408]
然后，通过使用led灯(中心波长365nm)在照度200mw/cm2的照射条件下照射2秒钟，在取向层pa1上制作出偏振器p1。偏振器p1的膜厚为0.4μm。
[0409][0410]
c-1
[0411]
[化学式19]
[0412][0413]
m-1
[0414]
[化学式20]
[0415][0416]
y-1
[0417]
[化学式21]
[0418][0419]
高分子液晶性化合物l-1
[0420]
[化学式22]
[0421][0422]
表面活性剂f-1
[0423]
[化学式23]
[0424][0425]
〔固化层n1的制作〕
[0426]
在所得到的偏振器p1上，用线棒连续涂布下述固化层形成用组合物n1，从而形成了固化层n1。
[0427]
接着，使固化层n1在室温下干燥，接着，使用高压汞灯在照度为28mw/cm2的照射条件下照射15秒钟，由此在偏振器p1上制作出固化层n1。
[0428]
固化层n1的膜厚为0.05μm(50nm)。
[0429][0430][0431]
棒状液晶性正化合物的混合物lm1(下述式中的数值表示质量％，r表示通过氧原子键合的基团。)
[0432]
[化学式24]
[0433][0434]
改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
[0435]
[化学式25]
[0436]
改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
[0437][0438]
下述光聚合引发剂i-1
[0439]
[化学式26]
[0440][0441]
表面活性剂f-3
[0442]
[化学式27]
[0443][0444]
〔阻氧层b1的形成〕
[0445]
在固化层n1上，用线棒连续涂布了下述组成的涂布液。然后，通过用80℃的暖风干燥5分钟，得到在固化层n1上形成有厚度为1.0μm的聚乙烯醇(pva)层的层叠体1。
[0446][0447]
改性聚乙烯醇
[0448]
[化学式28]
[0449][0450]
如此，得到依次相邻地具备纤维素酰化物薄膜1(透明支撑体)、取向层pa1、偏振器p1、固化层n1及阻氧层b1的层叠体a。
[0451]
〔具有正a板a1的tac薄膜a1的制作〕
[0452]
用线棒将后述取向层形成用涂布液pa10连续涂布在上述纤维素酰化物薄膜1上。将形成有涂膜的支撑体用140℃的暖风干燥120秒钟，接着，对涂膜进行偏振紫外线照射(10mj/cm2、超高压汞灯使用)，由此形成0.2μm厚度的光取向层pa2，得到带光取向层的tac薄膜。
[0453]
使用棒涂布机将后述组成的组合物a-1涂布在上述光取向层pa2上。将形成于光取向层pa2上的涂膜由暖风加热到120℃，然后冷却到60℃之后，在氮气氛下，使用高压汞灯在波长365nm下将100mj/cm2的紫外线照射到涂膜上，接着，一边加热到120℃，一边将500mj/cm2的紫外线照射到涂膜上，由此使液晶性化合物的取向固定，制作出具有正a板a1的tac薄膜a1。
[0454]
正a板a1的厚度为2.5μm，re(550)为144nm。并且，正a板a1满足re(450)≤re(550)≤re(650)的关系。re(450)≤re(550)为0.82。
[0455][0456]
聚合物pa-10
[0457]
[化学式29]
[0458][0459][0460]
聚合性液晶性化合物la-1(tbu表示叔丁基)[化学式30]
[0461][0462]
聚合性液晶性化合物la-2
[0463]
[化学式31]
[0464][0465]
聚合性液晶性化合物la-3
[0466]
[化学式32]
[0467][0468]
聚合性液晶性化合物la-4(me表示甲基)
[0469]
[化学式33]
[0470][0471]
聚合引发剂pi-1
[0472]
[化学式34]
[0473][0474]
流平剂t-1
[0475]
[化学式35]
[0476][0477]
〔具有正c板c1的tac薄膜c1的制作〕
[0478]
作为临时支撑体，使用了上述纤维素酰化物薄膜１。
[0479]
使纤维素酰化物薄膜1通过温度60℃的介电加热辊，在将薄膜表面温度升温到40℃之后，使用棒涂布机以涂布量14ml/m2在薄膜的一面涂布下述所示组成的碱性溶液，并加热到110℃，在noritake co.，limited制蒸汽型远红外加热器下输送了10秒钟。
[0480]
接着，使用相同的棒涂布机，在薄膜上涂布了纯水3ml/m2。
[0481]
接着，在重复3次基于喷注式涂布机的水洗和基于气刀的脱水之后，将薄膜在70℃的干燥区中输送10秒钟而进行干燥，制作出经碱皂化处理的纤维素酰化物薄膜1。
[0482][0483]
用#8的线棒将下述组成的取向层形成用涂布液3连续涂布在经上述碱皂化处理的纤维素酰化物薄膜1上。将所得到的薄膜用60℃的暖风干燥60秒钟，进一步用100℃的暖风干燥120秒钟，从而形成了取向层pa3。
[0484][0485]
将后述正c板形成用涂布液c涂布在取向层上，将所得到的涂膜在60℃下熟化60秒钟之后，在空气下，使用70mw/cm2的气冷金属卤化物灯(eye graphics co.，ltd.制)照射1000mj/cm2的紫外线，以固定其取向状态，由此使液晶性化合物垂直取向，制作出具有厚度为0.5μm的正c板c1的tac薄膜c1。
[0486]
所得到的正c板的rt h(550)为-60nm。
[0487]
[0488][0489]
[化学式36]
[0490][0491]
[化学式37]
[0492][0493]
[化学式38]
[0494]
[0495]
〔粘合剂n1、n2的制作〕
[0496]
接着，按照以下顺序制备出丙烯酸酯系聚合物。
[0497]
在具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，使丙烯酸丁酯95质量份、丙烯5质量份通过溶液聚合法而聚合，从而得到平均分子量为200万、分子量分布(mw/mn)为3.0的丙烯酸酯系聚合物(a1)。
[0498]
接着，使用所得到的丙烯酸酯系聚合物(a1)，按以下表1的组成制作出丙烯酸酯系粘合剂。使用模涂布机将这些组合物涂布在由硅酮系剥离剂进行了表面处理的分离膜上，并在90℃的环境下使其干燥1分钟，在下述条件下照射紫外线(uv)，从而得到下述丙烯酸酯系粘合剂n1、n2(粘合剂层)。将丙烯酸酯系粘合剂的组成和膜厚示于下述表1中。
[0499]
《uv照射条件》
[0500]
·
fusion co.，ltd.无电极灯h灯泡
[0501]
·
照度600mw/cm2、光量150mj/cm2[0502]
·
uv照度/光量使用eye graphics co.，ltd.制“uvpf-36”而测定。
[0503][0504][0505]
(a)多官能丙烯酸酯系单体：三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、分子量＝423、3官能型(toagosei co.，ltd.制、商品名称“aronix m-315”)(b)光聚合引发剂：二苯甲酮与1-羟基环己基苯基酮的质量比1∶1的混合物、ciba specialty chemicals co.，ltd.制“irgacure500”[0506]
(c)异氰酸酯系交联剂：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯
[0507]
(nippon polyurethane industry co.，ltd.制“coronate l”)
[0508]
(d)硅烷偶联剂：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsu chemic al co.，
ltd.制“kbm-403”)
[0509]
《uv粘结剂的制作》
[0510]
制备出下述uv粘结剂组合物。
[0511][0512]
cpi-100p
[0513]
[化学式39]
[0514][0515]
〔实施例1的层叠体的制作〕
[0516]
使用上述uv粘结剂组合物，以600mj/cm2的uv照射而贴合了具有上述正a板a1的tac薄膜a1的相位差侧与具有上述正c板c1的tac薄膜c1的相位差侧。uv粘结剂层的厚度为3μm。另外，对由uv粘结剂贴合的表面分别进行了电晕处理。接着，去除正a板a1侧的光取向层pa2和纤维素酰化物薄膜1，并设为相位差板1。
[0517]
使用上述粘合剂n1，将上述层叠体a的阻氧层侧贴合于低反射表面薄膜cv-lc5(fujifilm corporation制)的支撑体侧。接着，仅去除纤维素酰化物薄膜1，使用上述粘合剂n1贴合该去除的面与上述相位差板1的正a板a1侧而制作出层叠体a-1。此时，以偏振器p1的吸收轴与正a板a1的慢轴所成角度为45
°
的方式贴合。
[0518]
接着，在去除层叠体a-1中的正c板c1侧的取向层pa3和纤维素酰化物薄膜1之后，使用上述粘合剂n2贴合正c板c1和玻璃基材(制品名称为ea gle xg、corning incorporated co.，ltd.制、厚度1mm)，从而制作出实施例1中的评价样品。
[0519]
[实施例2～4]
[0520]
使用了使用下述表1中记载的第2二色性物质来代替偏振器形成用组合物p1中所包含的第2二色性物质m-1而得到的偏振器形成用组合物，除此以外，以与实施例l相同的方法制作出实施例2～4中的评价样品。
[0521]
另外，实施例2～4中所使用的第2二色性物质m-2～m-4如下所述。
[0522]
m-2
[0523]
[化学式40]
[0524][0525]
m-3
[0526]
[化学式41]
[0527][0528]
m-4
[0529]
[化学式42]
[0530][0531]
[实施例5]
[0532]
使用了通过下述方法制作出的偏振器p5来代替偏振器p1，除此以外，以与实施例1相同的方法制作出实施例5中的评价样品。
[0533]
《偏振器p5的制作》
[0534]
在所得到的取向层pa1上，用线棒连续涂布下述偏振器形成用组合物p5，从而形成了涂层p5。
[0535]
接着，将涂层p5在140℃下加热30秒钟，将涂层p5冷却至室温(23℃)。
[0536]
接着，在75℃下加热60秒钟，再次冷却至室温。
[0537]
然后，通过使用led灯(中心波长365nm)在照度200mw/cm2的照射条件下照射2秒钟，在取向层pa1上制作出偏振器p5。偏振器p5的膜厚为0.6μm。
[0538][0539]
y-2
[0540]
[化学式43]
[0541][0542]
《高分子液晶性化合物l-2》
[0543]
[化学式44]
[0544][0545]
《低分子液晶性化合物l-3》
[0546]
[化学式45]
[0547][0548]
表面活性剂f-2
[0549]
[化学式46]
[0550][0551]
[比较例1～2]
[0552]
使用了使用下述表1中记载的第2二色性物质来代替偏振器形成用组合物p1中所包含的第2二色性物质m-1而得到的偏振器形成用组合物，除此以外，以与比较例1相同的方法制作出比较例1～2中的评价样品。
[0553]
另外，比较例1～2中所使用的第2二色性物质m-5～m-6如下所述。
[0554]
m-5
[0555]
[化学式47]
[0556][0557]
m-6
[0558]
[化学式48]
[0559][0560]
[最大吸收波长的测定]
[0561]
测定出在实施例及比较例中使用的二色性物质的最大吸收波长。最大吸收波长是使用使二色性物质溶解于良溶剂中的溶液由通过分光光度计(产品名称
″
uv-3150
″
，shimadzu corporation制)测定的波长250～800nm范围内的紫外可见光光谱来求出的。
[0562]
〔稳定化能量的计算〕
[0563]
按照上述计算方法，使用amber11算出稳定化能量(单位kcal/mol)。将稳定化能量的计算结果示于表l中。
[0564]
另外，在上述计算方法中，第1二色性物质相当于二色性物质a，第2二色性物质相当于二色性物质b。
[0565]
[logp值的计算]
[0566]
按照上述计算方法算出第1二色性物质及第2二色性物质的logp值。并且，根据所得到的值求出第1二色性物质和第2二色性物质的logp差(绝对值)。
[0567]
〔可见度校正后的取向度的测定〕
[0568]
关于如上所述得到的实施例及比较例的评价样品，按以下顺序求出可见度校正后的取向度。
[0569]
在此，可见度校正后的取向度意味着依次设置光源、线性偏振器及评价样品，测定从透明支撑体侧入射的380～780nm波长区域中的透射率，由下述式计算各波长的取向度，并与可见度校正係数相乘的值的平均值。另外，评价样品配置成使评价样品中的玻璃面侧与线性偏振器接触。透射率的测定中使用了jasco corporation制自动偏振膜测定装置v-7100。
[0570]
取向度：s＝(ax-ay)/[2
×
ay ax]
[0571]
ax：入射偏振光和评价样品的偏振器配置成正交尼科耳时的吸光度
[0572]
ay；入射偏振光和评价样品的偏振器配置成平行尼科耳时的吸光度
[0573]
ax＝-log
10
(tx/100)
[0574]
ay＝-log
10
(ty/100)
[0575]
tx：入射偏振光和评价样品的偏振器配置成正交尼科耳时的透射率(将入射偏振光设为100％)
[0576]
ty：入射偏振光和评价样品的偏振器配置成平行尼科耳时的透射率(将入射偏振光设为100％)
[0577]
〔耐久性试验前的偏振度的测定〕
[0578]
根据在上述“可见度校正后的取向度的测定”中得到的透射率的值，由以下式算出可见度校正后的偏振度p。
[0579]
偏振度：p(％)＝100
×
√[(tp-tc)/(tp tc)]
[0580]
tp＝{(ty)2 (tx)2}/2
[0581]
tc＝ty
×
tx
[0582]
tx：入射偏振光和评价样品的偏振器配置成正交尼科耳时的透射率(将入射偏振光设为100％)
[0583]
ty：入射偏振光和评价样品的偏振器配置成平行尼科耳时的透射率(将入射偏振光设为100％)
[0584]
〔耐久性试验后的偏振度的测定〕
[0585]
关于如上所述得到的实施例及比较例的评价样品，分别实施了以下耐久性试验a～c。除了使用各耐久性试验后的评价样品以外，以与上述“耐久性试验前的偏振度的测定”相同的顺序算出偏振度。
[0586]
(耐久性试验a)
[0587]
将评价样品设置于耐光性试验机(suga test instruments co.，ltd.制、超氙淡化器sx75f)，在波长300～400nm、放射照度150w/m2、黑板温度63℃的条件下，从氙灯光源对评价样品中的低反射表面薄膜cv-lc5侧照射光65小时。
[0588]
(耐久性试验b)
[0589]
将评价样品设置于恒温恒湿槽中，在80℃、小于10％rh的条件下保存500小时。
[0590]
(耐久性试验c)
[0591]
将评价样品设置于恒温恒湿槽中，在60℃、90％rh的条件下保存500小时。
[0592]
由如上所述测定的耐久性试验前后的偏振度值，按照以下式求出偏振度的变化率δp。可以说δp值越接近0，耐久性越优异。将评价结果示于表1中。
[0593]
偏振度的变化率δp＝(耐久性试验后的偏振度p)-(耐久性试验前的偏振度p)
[0594][0595]
如表1所示，可知在由含有高分子液晶性化合物和二色性物质的偏振器形成用组合物形成的偏振器中，若第1二色性物质的logp值与第2二色性物质的logp值之差的绝对值
为1.0以下，并且根据第1二色性物质及第2二色性物质算出的稳定化能量为30kcal/mol以下(实施例1～5)，则与不满足该条件的偏振器(比较例1～2)相比，偏振器的耐久性更优异。
[0596]
尤其，由实施例1～5的对比可知，在使用了上述式(2)中的r5及r6中的至少一方为甲基的第2二色性物质m-1的情况下(实施例1及5)，对光照射的耐久性(耐久性试验a)及高温条件下的耐久性(耐久性试验b)更优异。
[0597]
[有机el显示装置的制作]
[0598]
分解搭载有有机el面板(有机el显示元件)的samsung公司制galax y s4，从有机el显示装置剥离带圆偏振片的触摸面板，进而从触摸面板剥离圆偏振片，分别分离出有机el显示元件、触摸面板及圆偏振片。接着，将分离的触摸面板与有机el显示元件再次贴合，进而使用上述实施例1～5中的即将贴合玻璃基材之前的层叠体，使用粘合剂n2将该层叠体中的正c板c1侧贴合于触摸面板上，制作出有机el显示装置。其结果，确认到可观察到防反射效果。