用于有机光电器件的化合物、用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件的制作方法

用于有机光电器件的化合物、用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件
1.相关申请的引证
2.本技术要求2020年11月6日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2020-0148013的优先权和权益，其全部内容通过引证并入本文。
技术领域
3.公开了一种用于有机光电器件(optoelectronic device，光电子器件，光电装置，光电子装置)的化合物、用于有机光电器件的组合物、有机光电器件及显示器件(display device，显示装置)。


背景技术：

4.有机光电器件(有机光电二极管)是一种能够将电能和光能相互转换的器件。
5.有机光电器件根据操作原理大致可以分为两种类型。一种是通过将由光能形成的激子分离成电子和空穴，并将电子和空穴分别转移到不同的电极来产生电能的光电器件，另一种是通过向电极提供电压或电流而从电能产生光能的发光器件。
6.有机光电器件的例子包括有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
7.其中，由于对平板显示器件的需求增加，有机发光二极管(oled)近年来备受关注。有机发光二极管是将电能转换为光的器件，并且有机发光二极管的性能受电极之间的有机材料的影响很大。


技术实现要素：

8.一个实施方式提供一种用于有机光电器件的化合物，其能够实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。
9.另一实施方式提供了一种用于有机光电器件的组合物，其包含所述化合物。
10.另一实施方式提供了一种包括所述化合物的有机光电器件。
11.另一实施方式提供了一种包括有机光电器件的显示器件。
12.根据一个实施方式，提供了一种由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电器件的化合物。
[0013][0014]
在化学式1和化学式2中，
[0015]
x为o或s，
[0016]
化学式1的a1*至a4*中的相邻两个为在化学式2的*处连接的连接碳(linking carbon)，化学式1的a1*至a4*中的未在化学式2的*处连接的剩余两个为cra，
[0017]
ar1和ar2各自独立地为取代或未取代的c6至c30芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0018]
ra、r1和ar3至ar6各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、或取代或未取代的c6至c18芳基，并且
[0019]
ar3至ar6中的至少一个为取代或未取代的c6至c18芳基。
[0020]
根据另一实施方式，一种用于有机光电器件的组合物包含用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物。
[0021]
用于有机光电器件的第一化合物可以是前述用于有机光电器件的化合物，并且用于有机光电器件的第二化合物可以由化学式3表示，或由化学式4和化学式5的组合表示。
[0022]
[化学式3]
[0023][0024]
在化学式3中，
[0025]
y1和y2各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基(heterocyclic group)，
[0026]
l1和l2各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c20亚芳基，
[0027]
rb和r2至r
11
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的氨基、取代或未取代
的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基、取代或未取代的c2至c30杂环基，并且
[0028]
m为0至2的整数；
[0029][0030]
其中，在化学式4和5中，
[0031]
y3和y4各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0032]
化学式4的b1*至b4*中的相邻两个为在化学式5的*处连接的连接碳，化学式4的b1*至b4*中的未在化学式5的*处连接的剩余两个为c-l
a-rc，
[0033]
la、l3和l4各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c20亚芳基，并且
[0034]
rc和r
12
至r
19
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的氨基、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基、取代或未取代的c2至c30杂环基。
[0035]
根据另一实施方式，一种有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极、和在阳极和阴极之间的至少一个有机层，其中有机层包括用于有机光电器件的化合物或用于有机光电器件的组合物。
[0036]
根据另一实施方式，提供了一种包括有机光电器件的显示器件。
[0037]
可以实现一种具有高效率和长寿命的有机光电器件。
附图说明
[0038]
图1至图4是各自示出根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0039]
《附图标记说明》
[0040]
100、200、300、400：有机发光二极管
[0041]
105：有机层
[0042]
110：阴极
[0043]
120：阳极
[0044]
130：发光层
[0045]
140：空穴传输区(hole transport region)
[0046]
150：电子传输区(electron transport region)
具体实施方式
[0047]
在下文中，详细描述了本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。
[0048]
如本文所用，当没有另外提供定义时，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个
氢被替换为氘、卤素、羟基、氨基、取代或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代或未取代的c1至c40硅基(silyl，硅烷基)、c1至c30烷基、c1至c10烷基硅基(alkylsilyl，烷基硅烷基)、c6至c30芳基硅基(arylsilyl，芳基硅烷基)、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1至c10三氟烷基、氰基或它们的组合。
[0049]
在本发明的一个示例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c30烷基、c1至c10烷基硅基、c6至c30芳基硅基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、或氰基。在本发明的一个具体示例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c20烷基、c6至c30芳基或氰基。在本发明的具体示例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c5烷基、c6至c18芳基或氰基。在本发明的具体示例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
[0050]
如本文所用，当没有另外提供定义时，“杂”是指一个官能团包括1至3个选自n、o、s、p和si的杂原子，并且剩余为碳。
[0051]
如本文所用，“芳基”是指包括至少一个烃芳族部分的基团，并且烃芳族部分的所有元素都具有形成共轭的p轨道，例如苯基、萘基等，两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接并且可以是例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，并且两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠环，例如芴基。
[0052]
芳基可包括单环、多环或稠环多环(即共享相邻碳原子对的环)官能团。
[0053]
如本文所用，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可以在环状化合物诸如芳基、环烷基、其稠环或它们的组合中代替碳(c)而包括选自n、o、s、p和si中的至少一个杂原子。当杂环基为稠环时，该杂环基的整个环或每个环可包括一个或多个杂原子。
[0054]
例如，“杂芳基”可以指包括选自n、o、s、p和si中的至少一个杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接，或者当杂芳基包括两个或更多个环时，该两个或更多个环可以稠合。当杂芳基为稠环时，每个环可包括一至三个杂原子。
[0055]
更具体地，取代或未取代的c6至c30芳基可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的并四苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的基、取代或未取代的三亚苯基(triphenylene group，苯并菲基)、取代或未取代的苝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的呋喃基或它们的组合，但不限于此。
[0056]
更具体地，取代或未取代的c2至c30杂环基可以是取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的咪唑基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的噁二唑基、取代或未取代的噻二唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的苯并噁嗪基、取代或未取代的苯并噻嗪基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩噁嗪基、取代或未取代
的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或它们的组合，但不限于此。
[0057]
如本文所用，空穴特性是指在施加电场时提供电子以形成空穴的能力，并且由于根据最高占据分子轨道(homo)能级的导电特性，在阳极中形成的空穴可以很容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。
[0058]
此外，电子特性是指在施加电场时接受电子的能力，并且由于根据最低未占据分子轨道(lumo)能级的导电特性，在阴极中形成的电子可以很容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。
[0059]
在下文中，描述了根据一个实施方式的用于有机光电器件的化合物。
[0060]
根据一个实施方式的用于有机光电器件的化合物由化学式1和化学式2的组合表示。
[0061][0062]
在化学式1和化学式2中，
[0063]
x为o或s，
[0064]
化学式1的a1*至a4*中的相邻两个为在化学式2的*处连接的连接碳，化学式1的a1*至a4*中的未在化学式2的*处连接的剩余两个为cra，
[0065]
ar1和ar2各自独立地为取代或未取代的c6至c30芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0066]
ra、r1和ar3至ar6各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、或取代或未取代的c6至c18芳基，并且
[0067]
ar3至ar6中的至少一个为取代或未取代的c6至c18芳基。
[0068]
由化学式1和化学式2的组合表示的化合物包括其中咔唑和苯并呋喃(或苯并噻吩)稠合的骨架，并且具有其中咔唑部分在咔唑部分的n方向上通过邻亚苯基连接体(linker，接头)被三嗪取代的结构。
[0069]
此外，由化学式1和化学式2的组合表示的化合物具有其中包括彼此稠合的咔唑和苯并呋喃(或苯并噻吩)的骨架被取代或未取代的c6至c18芳基取代的结构。
[0070]
因此，当其通过邻亚苯基连接体被三嗪取代时，三嗪使整个化合物的et特性最大化，从而降低包括它的有机发光器件的驱动电压并使效率最大化。
[0071]
此外，通过将取代或未取代的c6至c18芳基引入到包括彼此稠合的咔唑和苯并呋喃(或苯并噻吩)的骨架中，homo云被扩展，并且可以确保包括它的有机发光器件的寿命性能。
[0072]
化学式1和化学式2的组合可以由化学式1a至化学式1f之一表示，这取决于苯并呋喃(或苯并噻吩)的稠合位置。
[0073][0074][0075]
在化学式1a至化学式1f中，
[0076]
x、ar1至ar6和r1的定义与上述相同，并且
[0077]ra1
至r
a4
各自独立地与以上定义的ra相同。
[0078]
化学式1和化学式2的组合可以由化学式1a-i至化学式1f-i和化学式1a-ii至化学式1f-ii之一表示，这取决于引入到其中苯并呋喃(或苯并噻吩)与咔唑稠合的骨架中的取代基的位置。
[0079]
[0080]
[0081][0082]
在化学式1a-i至化学式1f-i和化学式1a-ii至化学式1f-ii中，
[0083]
x、ar1、ar2和r1的定义与上述相同，并且
[0084]
ar3和ar5各自独立地为取代或未取代的c6至c18芳基。
[0085]
例如，由化学式1和化学式2的组合表示的化合物可以由化学式1a-i、化学式1b-i、化学式1c-i、化学式1e-i、化学式1f-i、化学式1a-ii、化学式1b-ii和化学式1f-ii之一表示。
[0086]
作为具体的例子，由化学式1和化学式2的组合表示的化合物可以由化学式1a-i、化学式1b-i和化学式1f-i之一表示。
[0087]
作为更具体的例子，化学式1a-i至化学式1f-i可以由化学式1a-i-1至化学式1a-i-4、化学式1b-i-1至化学式1b-i-4、化学式1c-i-1至化学式1c-i-4、化学式1d-i-1至化学式1d-i-4、化学式1e-i-1至化学式1e-i-4和化学式1f-i-1至化学式1f-i-4之一表示，这取决于ar5的取代位置。
[0088]
[0089]
[0090]
[0091][0092]
在化学式1a-i-1至化学式1a-i-4、化学式1b-i-1至化学式1b-i-4、化学式1c-i-1至化学式1c-i-4、化学式1d-i-1至化学式1d-i-4、化学式1e-i-1至化学式1e-i-4和化学式1f-i-1至化学式1f-i-4中，
[0093]
x、ar1、ar2、ar5和r1的定义如上所述。
[0094]
在示例性实施方式中，化学式1和化学式2的组合可以由化学式1a-i-4、化学式1b-i-4和化学式1f-i-4之一表示。
[0095]
在示例性实施方式中，ar3至ar6中的至少一个可以是取代或未取代的c6至c12芳基。
[0096]
在示例性实施方式中，ar1和ar2可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的二苯并噻咯基
(dibenzosilolyl)。
[0097]
在一个具体的实施方式中，ar1和ar2可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的二苯并噻咯基，条件是ar1和ar2中的至少一个可以是取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的二苯并噻咯基。
[0098]
例如，化学式1中的可以选自组i的基团。
[0099]
[组i]
[0100][0101]
在组i中，*为连接点。
[0102]
由化学式1和化学式2的组合表示的用于有机光电器件的化合物的更具体的例子可以包括组1的化合物，但不限于此。
[0103]
[组1]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112][0113]
根据另一实施方式的用于有机光电器件的组合物包含用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物(例如，混合物)。用于有机光电器件的第一化合物可以是前述用于有机光电器件的化合物，并且用于有机光电器件的第二化合物可以由化学式3表示，或由化学式4和化学式5的组合表示。
[0114]
[化学式3]
[0115][0116]
在化学式3中，
[0117]
y1和y2各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0118]
l1和l2各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c20亚芳基，
[0119]
rb和r2至r
11
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的氨基、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基、取代或未取代的c2至c30杂环基，并且
[0120]
m为0至2的整数；
[0121][0122][0123]
在化学式4和5中，
[0124]
y3和y4各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基、或取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0125]
化学式4的b1*至b4*中的相邻两个为在化学式5的*处连接的连接碳，化学式4的b1*至b4*中的未在化学式5的*处连接的剩余两个为c-l
a-rc，
[0126]
la、l3和l4各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c20亚芳基，并且
[0127]
rc和r
12
至r
19
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的氨基、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基、取代或未取代的c2至c30杂环基。
[0128]
用于有机光电器件的第二化合物可以与用于有机光电器件的第一化合物一起用于发光层中，以提高电荷的迁移率并且改善稳定性，从而提高发光效率和寿命特性。
[0129]
例如，化学式3的y1和y2可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的芴基、或取代或未取代的吡啶基，
[0130]
化学式3的l1和l2可以各自独立地为单键、取代或未取代的亚苯基、或取代或未取代的亚联苯基，
[0131]
化学式3的r2至r
11
可以各自独立地为氢、氘、或取代或未取代的c6至c12芳基，并且
[0132]
m可以是0或1。
[0133]
例如，化学式3的“取代的”是指至少一个氢被替换为氘、c1至c4烷基、c6至c18芳基、或c2至c30杂芳基。
[0134]
在本发明的具体的实施方式中，化学式3可以由化学式3-1至化学式3-15之一表示。
[0135][0136]
在化学式3-1至化学式3-15中，r2至r
11
可以各自独立地为氢、或取代或未取代的c6至c12芳基，并且*-l
1-y1和*-l
2-y2可以各自独立地为组ii的取代基之一。
[0137]
[组ii]
[0138][0139]
在组ii中，*是连接点。
[0140]
在一个实施方式中，化学式3可以由化学式3-8表示。
[0141]
此外，化学式3-8的*-l
1-y1和*-l
2-y2可以各自独立地选自组ii，并且可以是例如c-1、c-2、c-3、c-16和c-23中的任何一种。
[0142]
在更具体的实施方式中，全部的*-l
1-y1和*-l
2-y2可以由组ii的c-1、c-2或c-3表示，但不限于此。
[0143]
例如，由化学式4和化学式5的组合表示的用于有机光电器件的第二化合物可以由化学式4a、化学式4b、化学式4c、化学式4d和化学式4e之一表示。
[0144]
8表示，其中在化学式3-8中，y1和y2可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基，l1和l2可以各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c20亚芳基，并且r2至r
11
可以各自独立地为氢、氘、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。
[0159]
在本发明的另一具体的实施方式中，用于有机光电器件的第二化合物可以由化学式4c表示，其中在化学式4c中，l
a1
和l
a2
可以是单键，l3和l4可以各自独立地为单键、或取代或未取代的c6至c12亚芳基，r
12
至r
19
、r
c1
和r
c2
各自可以为氢，并且y3和y4可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、或取代或未取代的联苯基。
[0160]
例如，用于有机光电器件的第二化合物可以是选自组2的化合物中的一种，但不限于此。
[0161]
[组2]
[0162]
[0163]
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169][0170]
例如，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以以约1:99至约99:1的重量比被包括。在上述范围内，可以使用用于有机光电器件的第一化合物的电子传输能力和用于有机光电器件的第二化合物的空穴传输能力来调整合适的重量比，实现双极特性并提高效率和寿命。例如，在上述范围内，它们可以以约10:90至约90:10、约10:90至约80:20、例如约10:90至约70:30、约10:90至约60:40、或约10:90至约50:50的重
量比被包括。作为具体示例，它们可以以约20:80、约30:70或约40:60的重量比被包括。
[0171]
除了前述用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物之外，可以进一步包括一种或多种化合物。
[0172]
前述用于有机光电器件的化合物或用于有机光电器件的组合物可以是进一步包括掺杂剂的组合物。
[0173]
掺杂剂可以是例如磷光掺杂剂并且可以是例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，例如红色或绿色磷光掺杂剂。
[0174]
掺杂剂是一种通过以痕量与用于有机光电器件的化合物或组合物混合以促使发光的材料，并且通常可以是通过多重激发成三重态或更多重态而发光的材料，诸如金属络合物。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机-无机化合物，并且可以使用其一种或多种类型。
[0175]
掺杂剂的例子可以是磷光掺杂剂，并且磷光掺杂剂的例子可以是包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如由化学式z表示的化合物，但不限于此。
[0176]
[化学式z]
[0177]
l5mx1[0178]
在化学式z中，m为金属，并且l5和x1彼此相同或不同且是与m形成络合物的配体。
[0179]
m可以是例如ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合，并且l5和x例如可以是双齿配体。
[0180]
在下文中，描述了一种有机光电器件，其包括前述用于有机光电器件的化合物或用于有机光电器件的组合物。
[0181]
有机光电器件可以是将电能转换为光能和反之亦然的任何器件，没有特别限制，并且可以是例如有机光电子器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
[0182]
在下文中，参照附图描述了作为有机光电器件的一个例子的有机发光二极管。
[0183]
图1至图4是示出根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0184]
参见图1，根据一个实施方式的有机发光二极管100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
[0185]
阳极120可以由具有大功函数的导体制成以协助空穴注入，并且例如可以是金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120例如可以是金属，诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等或其合金；金属氧化物，诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物的组合，诸如zno和al或者sno2和sb；导电聚合物，诸如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩)(pedot)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
[0186]
阴极110可以由具有小功函数的导体制成以协助电子注入，并且例如可以是金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110例如可以是金属，诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等或其合金；多层结构材料，诸如lif/al、lio2/al、lif/ca和baf2/ca，但不限于此。
[0187]
有机层105可以包括前述用于有机光电器件的化合物或用于有机光电器件的组合物。
[0188]
有机层105可以包括发光层130，并且发光层130可以包括前述用于有机光电器件的化合物或用于有机光电器件的组合物。
[0189]
进一步包括掺杂剂的用于有机光电器件的组合物可以是例如发红光的组合物。
[0190]
发光层130可以包括例如前述用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物分别作为磷光主体。
[0191]
除了发光层之外，有机层可以进一步包括电荷传输区(charge transport region)。
[0192]
电荷传输区可以是例如图2和图4中示出的空穴传输区140。
[0193]
参照图2，除了发光层130之外，有机发光二极管200进一步包括空穴传输区140。空穴传输区140可以进一步增加阳极120和发光层130之间的空穴注入和/或空穴迁移率并阻挡电子。具体地，空穴传输区140可以包括阳极120和发光层130之间的空穴传输层，以及发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，并且在空穴传输层和空穴传输辅助层的至少一个中可以包括组e的化合物的至少一种。
[0194]
[组e]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198][0199]
在空穴传输区中，除了上述化合物之外，还可以使用us5061569a、jp1993-009471a、wo1995-009147a1、jp1995-126615a、jp1998-095973a等中公开的已知化合物和具
有类似结构的化合物。
[0200]
另外，电荷传输区可以是例如图3和图4中示出的电子传输区150。
[0201]
参见图3，除了发光层130之外，有机发光二极管300进一步包括电子传输区150。电子传输区150可以进一步增加阴极110和发光层130之间的电子注入和/或电子迁移率并阻挡空穴。
[0202]
具体地，电子传输区150可以包括阴极110与发光层130之间的电子传输层，以及发光层130与电子传输层之间的电子传输辅助层，并且在电子传输层和电子传输辅助层的至少一个中包括组f的化合物中的至少一种。
[0203]
[组f]
[0204]
[0205]
[0206][0207]
本发明的一个实施方式可以提供如图1所示的包括发光层130作为有机层105的有机发光二极管。
[0208]
本发明的另一个实施方式可以提供有机发光二极管，除了作为有机层105的发光层130之外，所述有机发光二极管还包括空穴传输区140，如图2所示。
[0209]
本发明的另一个实施方式可以提供有机发光二极管，除了作为有机层105的发光层130之外，所述有机发光二极管还包括电子传输区150，如图3所示。
[0210]
本发明的另一实施方式可以提供有机发光二极管，除了作为有机层105的发光层130之外，所述有机发光二极管还包括空穴传输区140和电子传输区150，如图4所示。
[0211]
在本发明的另一实施方式中，在图1至图4的每一个中，除了作为有机层105的发光层130之外，有机发光二极管可以进一步包括电子注入层(未示出)、空穴注入层(未示出)等。
[0212]
可以通过在基板上形成阳极或阴极，然后通过诸如真空沉积、溅射、等离子体电镀和离子电镀等干膜法形成有机层，并且在其上形成阴极或阳极来制造有机发光二极管100、200、300和400。
[0213]
有机发光二极管可以应用于有机发光显示器件。
[0214]
在下文中，参考实施例更详细地说明了实施方式。然而，这些实施例是示例性的，并且权利要求的范围不限于此。
[0215]
在下文中，只要没有特别的标注，实施例和合成例中使用的起始材料和反应物购自sigma-aldrich co.ltd.、tci inc.、tokyo chemical industry或p&h tech或通过已知方法合成。
[0216]
(制备用于有机光电器件的化合物)
[0217]
通过以下步骤合成了作为本发明化合物的更具体实例呈现的化合物。
[0218]
合成例1：合成化合物1
[0219]
第1步：合成中间体m-1
[0220]
[反应方案1]
[0221][0222]
将49g(142.5mmol)的2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪和18g(128.6mmol)的(2-氟苯基)硼酸溶解于400ml二氧六环(dioxane)中，并且向其中加入132ml溶解了53g(383mmol)的k2co3的水溶液，然后搅拌。随后，加入7.43g(6.43mmol)pd(pph3)4，然后在氮气气氛下回流搅拌12小时。反应完成时，将其中生成的固体在减压下过滤并分离，溶于甲苯中，重结晶，得中间体m-1(39g，收率：75％)。
[0223]
lc-ms m h:404.4g/mol
[0224]
第2步：合成中间体m-2
[0225]
[反应方案2]
[0226][0227]
将75g(305mmol)的4-溴二苯并呋喃和45g(365mmol)苯基硼酸溶解于760ml四氢呋喃中，并且加入381ml溶解了126.5g(915mmol)k2co3的水溶液，然后搅拌。随后，加入17.62g(15.25mmol)的pd(pph3)4，在氮气气氛下回流搅拌12小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，用乙酸乙酯(ea)萃取，用无水硫酸镁处理以从中除去水分，过滤，并减压浓缩。通过快速柱色谱分离并纯化所得的残留物，获得中间体m-2(73.12g，收率：98％)。
[0228]
lc-ms m h:245.01g/mol
[0229]
第3步：合成中间体m-3
[0230]
[反应方案3]
[0231][0232]
将73.12g(298mmol)中间体m-2溶解于750ml四氢呋喃中，然后冷却至-78℃，然后在氮气气氛下搅拌。随后，缓慢地加入192ml(479mmol)的2.5m n-buli的正己烷溶液，然后在氮气气氛下在室温下搅拌6小时。将反应溶液冷却至-78℃并且加入121.57g(479mmol)溶解于100ml四氢呋喃的碘，然后在室温下在氮气气氛下搅拌12小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，用乙酸乙酯(ea)萃取，用无水硫酸镁处理以从中除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离并纯化所得残留物，获得中间体m-3(64.62g，收率：85％)。
[0233]
lc-ms m h:372.2g/mol，
[0234]
第4步：合成中间体m-4
[0235]
[反应方案4]
[0236][0237]
将中间体m-3(40g,174.6mmol)、2-氯苯胺(26.7g,209.5mmol)、naotbu(25.2g,261.8mmol)和pd2(dba)3(8g,8.7mmol)悬浮于873ml甲苯中，然后加入50wt％p(t-bu)3(10.6ml,26.2mmol)，然后在氮气气氛下回流搅拌12小时。随后向反应溶液中加入蒸馏水以分离混合物。将由此得到的产物溶解在甲苯中，然后重结晶，得到中间体m-4(43.3g，收率：67％)。
[0238]
lc-ms m h:369.85g/mol，
[0239]
第5步：合成中间体m-5
[0240]
[反应方案5]
[0241][0242]
将中间体m-4(29.6g,80.17mmol)、cs2co3(78.36g,240.51mmol)、pcy3·
hbf4(6.02g,16.34mmol)和pd(oac)2(1.84g,8.17mmol)加入到800ml二甲基乙酰胺中，然后在氮气气氛下回流搅拌12小时。反应完成时，向反应溶液中加入蒸馏水以分离混合物。将由此得到的产物溶解在甲苯中，然后重结晶，得到中间体m-5(13.9g，收率：52％)。
[0243]
lc-ms m h:333.39g/mol，
[0244]
第6步：合成化合物1
[0245]
[反应方案6]
[0246][0247]
在氮气气氛下将中间体m-5(2g,6mmol)和中间体m-1(3.63g,9.01mmol)溶解于21ml二甲基甲酰胺(dmf)中，向其中加入磷酸三钾(3.19g,15.01mmol)，然后加热回流12小时。反应完成时，向反应溶液中加入蒸馏水，并且过滤其中产生的固体。将由此得到的产物溶解在甲苯中，然后重结晶，得到化合物1(3.44g，收率：80％)。
[0248]
lc-ms m h:716.84g/mol，
[0249]
合成例2：合成化合物2
[0250]
第1步：合成中间体m-6
[0251]
[反应方案7]
[0252][0253]
除了使用18g(52mmol)的2-([1,1'-联苯基]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替合成例1的第1步反应方案1中的2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-6(19g，收率：90％)。
[0254]
lc-ms m h:403.46g/mol，
[0255]
第2步：合成化合物2
[0256]
[反应方案8]
[0257][0258]
除了使用10.72g(26.57mmol)中间体m-6代替合成例1的第6步的反应方案6中的中
间体m-1之外，按照与合成例1相同的方法获得了化合物2(10.53g，收率：83％)。
[0259]
lc-ms m h:716.84g/mol，
[0260]
合成例3：合成化合物5
[0261]
第1步：合成中间体m-8
[0262]
[反应方案9]
[0263][0264]
除了使用30g(71.5mmol)中间体m-7(2-([1,1'-联苯基]-3-基)-4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪)代替合成例1的第1步的反应方案1中的2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-8(29.49g，收率：86％)。
[0265]
lc-ms m h:479.56g/mol，
[0266]
第2步：合成化合物5
[0267]
[反应方案10]
[0268][0269]
除了使用11.21g(23.4mmol)中间体m-8代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-1之外，按照与合成例1相同的方法获得化合物5(11.99g，收率：84％)。
[0270]
lc-ms m h:792.94g/mol，
[0271]
合成例4：合成化合物16
[0272]
第1步：合成中间体m-9
[0273]
[反应方案11]
[0274][0275]
除了使用30.5g(116mmol)的4-溴二苯并噻吩替代合成例1第2步的反应方案2中的
4-溴二苯并呋喃之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-9(26.88g，收率：89％)。
[0276]
lc-ms m h:260.35g/mol，
[0277]
第2步：合成中间体m-10
[0278]
[反应方案12]
[0279][0280]
除了使用26.88g(103mmol)中间体m-9代替合成例1第3步的反应方案3中的中间体m-2之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-10(30g，收率：75％)。
[0281]
lc-ms m h:386.25g/mol，
[0282]
第3步：合成中间体m-11
[0283]
[反应方案13]
[0284][0285]
除了使用30g(77.67mmol)中间体m-10代替合成例1第4步的反应方案4中的中间体m-3之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-11(21.5g，收率：72％)。
[0286]
lc-ms m h:385.91g/mol，
[0287]
第4步：合成中间体m-12
[0288]
[反应方案14]
[0289][0290]
除了使用21.5g(55.71mmol)中间体m-11代替合成例1第5步的反应方案5中的中间体m-4之外，按照与合成例1相同的方法获得中间体m-12(4.48g，收率：23％)。
[0291]
lc-ms m h:349.45g/mol，
[0292]
第5步：合成化合物16
[0293]
[反应方案15]
[0294][0295]
除了使用4.48g(12.81mmol)中间体m-12代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-5之外，按照与合成例1相同的方法获得化合物16(9.01g，收率：80％)。
[0296]
lc-ms m h:732.91g/mol，
[0297]
合成例5：合成化合物31
[0298]
第1步：合成中间体m-13
[0299]
[反应方案16]
[0300][0301]
将40g(192.43mmol)的1-溴-3-氯-2-氟苯和25.8g(211.67mmol)苯基硼酸溶解于500ml四氢呋喃，并且向其中加入320ml溶解了79.2g(573mmol)的k2co3的水溶液，然后搅拌。随后，向其中加入8.7g(9.6mmol)pd(pph3)4，然后在氮气气氛下回流搅拌12小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，用乙酸乙酯(ea)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离并纯化所获得的残留物，获得中间体m-13(34.59g，收率：87％)。
[0302]
lc-ms m h:206.64g/mol
[0303]
第2步：合成中间体m-14
[0304]
[反应方案17]
[0305][0306]
在氮气气氛下将中间体m-13(34.59g,167.42mmol)溶解于837ml二甲苯中，然后向其中加入乙酸钾(49.3g,502.2mmol)、双(频哪醇合)二硼(46.8g,184.1mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(7.7g,8.4mmol)和三环己基膦(9.4g,33.5mmol)，然后回流加热8小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以从中除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离并纯化所获得的残留物，获得中间体m-14(27.96g，收率：56％)。
[0307]
lc-ms m h:298.16g/mol
[0308]
第3步：合成中间体m-15
[0309]
[反应方案18]
[0310][0311]
在氮气环境下将9h-咔唑-2-醇(16.27g,88.80mmol)溶解于222ml n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，在室温下缓慢地向其中加入n-溴代琥珀酰亚胺(17.39g,97.68mmol)，然后搅拌10小时。反应完成时，在0℃用在水中饱和的硫代硫酸钠中和生成物。随后，用二氯甲烷(dcm)萃取中和的产物，用无水硫酸镁处理以除去其中的水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所获得的残留物，获得中间体m-15(20.48g，收率：88％)。
[0312]
lc-ms m h:262.11g/mol
[0313]
第四步：合成中间体m-16
[0314]
[反应方案19]
[0315][0316]
除了使用20.48g(78.14mmol)中间体m-15代替合成例5第1步的反应方案16中苯基硼酸并且使用27.96g(93.76mmol)中间体m-14代替合成例5第1步的反应方案16中的1-溴-3-氯-2-氟苯之外，按照与合成例5第1步相同的方法获得中间体m-16(11.88g，收率：43％)。
[0317]
lc-ms m h:353.4g/mol
[0318]
第5步：合成中间体m-17
[0319]
[反应方案20]
[0320][0321]
在氮气环境中，将中间体m-16(11.88g,33.62mmol)溶解于180ml二甲基甲酰胺(dmf)中，并且向其中加入磷酸三钾(14.27g,67.24mmol)，然后加热回流12小时。反应完成时，向反应溶液中加入蒸馏水，并且过滤其中产生的固体。将由此得到的产物溶解在甲苯
中，然后重结晶，得到中间体m-17(8.63g，收率：77％)。
[0322]
lc-ms m h:333.39g/mol
[0323]
第6步：合成化合物31
[0324]
[反应方案21]
[0325][0326]
除了使用8.63g(25.9mmol)中间体m-17代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-5之外，根据与合成例1相同的方法获得化合物31(15.42g，收率：83％)。
[0327]
lc-ms m h:716.84g/mol
[0328]
合成例6：合成化合物91
[0329]
第1步：合成中间体m-18
[0330]
[反应方案22]
[0331][0332]
将40g(163.8mmol)中间体m-2溶解于410ml四氢呋喃，然后冷却至-78℃并且在氮气气氛下搅拌。随后，缓慢地向其中加入85.23ml(213.2mmol)2.5m n-buli的正己烷溶液，然后在氮气气氛下在室温下搅拌6小时。将反应溶液冷却至-78℃，并且向其中缓慢地加入56.77ml(246mmol)硼酸三异丙酯，然后在氮气气氛下在室温下搅拌6小时。随后，向其中加入106.5ml 2.0n盐酸水溶液，然后搅拌1小时，在减压下过滤其中产生的固体以分离混合物。将所得产物溶于氯甲烷，然后重结晶，得到中间体m-18(30.7g，收率：65％)。
[0333]
lc-ms m h:288.11g/mol
[0334]
第2步：合成中间体m-20
[0335]
[反应方案23]
[0336][0337]
除了使用17.92g(88.72mmol)1-溴-2-硝基苯代替合成例5第1步的反应方案16中的1-溴-3-氯-2-氟苯并且使用30.7g(106.47mmol)中间体m-18代替合成例5第1步的反应方
案16中的苯基硼酸之外，依照与合成例5相同的方法获得中间体m-19(28.3g，收率：78％)。
[0338]
lc-ms m h:365.39g/mol
[0339]
第3步：合成中间体m-20
[0340]
[反应方案24]
[0341][0342]
将28.3g(77.45mmol)中间体m-19和70g(232.54mmol)三苯基膦溶解于110ml二氯苯中，然后在170℃下在氮气气氛下搅拌24小时。反应结束时，用甲苯和diw萃取所得物，并且在减压下浓缩获得的萃取物。通过硅胶柱色谱使用正己烷/二氯甲烷纯化所得产物，获得中间体m-20(10.33g，收率：40％)。
[0343]
lc-ms m h:333.39g/mol
[0344]
第4步：合成化合物91
[0345]
[反应方案25]
[0346][0347]
除了使用10.33g(30.98mmol)中间体m-20代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-5之外，按照与合成例1相同的方法获得化合物91(25.4g，收率：82％)。
[0348]
lc-ms m h:716.84g/mol
[0349]
(合成用于有机光电器件的第二化合物)
[0350]
合成例7：合成化合物a-136
[0351][0352]
参照kr10-2019-0007968a中已知的方法合成了化合物a-136。
[0353]
比较合成例1：合成主体a
[0354]
第1步：合成中间体m-21
[0355]
[反应方案26]
[0356][0357]
除了使用10g(49.5mmol)1-溴-2-硝基苯代替合成例5第1步的反应方案16中的1-溴-3-氯-2-氟苯，并且使用12.6g(59.4mmol)二苯并[b,d]呋喃-3-基硼酸代替合成例5第1步的反应方案16中苯基硼酸之外，按照与合成例5相同的方法获得中间体m-21(12.73g，收率：78％)。
[0358]
lc-ms m h:289.29g/mol
[0359]
第2步：合成中间体m-22
[0360]
[反应方案27]
[0361][0362]
除了使用12.73g(44.05mmol)中间体m-21代替合成例6第3步的反应方案24中的中间体m-19之外，按照与合成例6相同的方法获得中间体m-22(7.14g，收率：63％)。
[0363]
lc-ms m h:257.29g/mol
[0364]
第3步：合成主体a
[0365]
[反应方案28]
[0366][0367]
除了使用7.14g(27.7mmol)中间体m-22代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-5之外，按照与合成例1相同的方法获得主体a(14.19g，收率：80％)。
[0368]
lc-ms m h:640.75g/mol
[0369]
比较合成例2：合成主体b
[0370]
[反应方案29]
[0371][0372]
将4g(12mmol)中间体m-5溶解于60ml dmf中，向反应溶液中缓慢地加入3.46g(14.4mmol)60wt％nah，然后搅拌30分钟。随后，向其中加入0.58g(15.6mmol)2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，然后在室温下搅拌。反应完成时，向反应溶液中加入蒸馏水，并且过滤其中产生的固体。将所获得的产物溶解于甲苯，然后重结晶，获得主体b(6.15g，收率：80％)。
[0373]
lc-ms m h:640.75g/mol
[0374]
比较合成例3：合成主体c
[0375]
[反应方案30]
[0376][0377]
除了使用4.02g(11.5mmol)中间体m-12代替比较合成例2的反应方案29中的中间体m-5之外，按照与比较合成例2相同的方法获得主体c(5.514g，收率：73％)。
[0378]
lc-ms m h:656.81g/mol
[0379]
比较合成例4：合成主体d
[0380]
[反应方案31]
[0381][0382]
除了使用3.6g(10.9mmol)中间体m-20代替比较合成例2的反应方案29中的中间体m-5之外，按照与比较合成例2相同的方法获得主体d(5.3g，收率：76％)。
[0383]
lc-ms m h:640.75g/mol
[0384]
比较合成例5：合成主体e
[0385]
第1步：合成中间体m-23
[0386]
[反应方案32]
[0387][0388]
除了使用42g(207.54mmol)1-溴-2-硝基苯代替合成例5第1步的反应方案16中的1-溴-3-氯-2-氟苯并且使用40g(188.7mmol)二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸代替合成例5第1步的反应方案16中苯基硼酸之外，按照与合成例5相同的方法获得中间体m-23(50g，收率：92％)。
[0389]
lc-ms m h:290.07g/mol
[0390]
第2步：合成中间体m-24
[0391]
[反应方案33]
[0392][0393]
除了使用25g(86.4mmol)中间体m-23代替合成例6第3步的反应方案24中的中间体m-19之外，按照与合成例6相同的方法获得中间体m-24(16.7g，收率：75％)。
[0394]
lc-ms m h:258.08g/mol
[0395]
第3步：合成主体e
[0396]
[反应方案34]
[0397][0398]
除了使用16.7g(64.9mmol)中间体m-24代替合成例1第6步的反应方案6中的中间体m-5之外，按照与合成例1相同的方法获得主体e(32g，收率：78％)。
[0399]
lc-ms m h:640.75g/mol
[0400]
比较合成例6：合成主体f
[0401]
第1步：合成中间体m-26
[0402]
[反应方案34]
[0403][0404]
除了使用23g(99.13mmol)中间体m-15代替合成例5第1步的反应方案16中的1-溴-3-氯-2-氟苯并且使用26g(118.97mmol)2-氟苯硼酸代替合成例5第1步的反应方案16中的苯基硼酸之外，按照与合成例5相同的方法获得中间体m-25(17.59g，收率：64％)。
[0405]
lc-ms m h:277.3g/mol
[0406]
第2步：合成中间体m-26
[0407]
[反应方案35]
[0408][0409]
除了使用17.59g(63.43mmol)中间体m-25代替合成例5第5步的反应方案20中的中间体m-16之外，按照与合成例5相同的方法获得中间体m-26(9.14g，收率：56％)。
[0410]
lc-ms m h:257.29g/mol
[0411]
第3步：合成主体f
[0412]
[反应方案36]
[0413][0414]
除了使用9.14g(35.5mmol)中间体m-26代替比较合成例2的反应方案29中的中间体m-5，并且使用17.88g(42.6mmol)中间体m-7(2-([1,1'-联苯基]-3-基)-4-([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪)代替比较合成例2的反应方案29中的2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪之外，按照与比较合成例2相同的方法获得主体f(20.7g，收率：91％)。
[0415]
lc-ms m h:640.75g/mol
[0416]
(制造有机发光二极管)
[0417]
实施例1
[0418]
用蒸馏水和超声波洗涤涂覆有氧化铟锡(ito)薄膜的玻璃基板。用蒸馏水洗涤后，用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂超声洗涤玻璃基板并干燥，然后移至等离子体清洗机，使用氧等离子体清洗10分钟，移至真空沉积器。将这种获得的ito透明电极用作阳极，在ito基板上真空沉积掺杂有1％ndp-9(从novaled商业可获得)的化合物a以形成厚的空穴传输层，并且在该空穴传输层上沉积化合物b以形成厚的空穴传输辅助层。在该空穴传输辅助层上，将合成例1的化合物1用作主体，并且掺杂作为掺杂剂的10wt％phgd，通过真空沉积形成厚的发光层，并且在下列实施例和比较例的情况下，分别描述了它们的比率。然后，在发光层上沉积化合物c以形成厚的电子传输辅助层，以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq以形成厚的电子传输层。在该电子传输层上依次真空沉积的liq和的al以形成阴极，制造有机发光二极管。
[0419]
有机发光二极管具有五个有机层的结构，并且具体如下。
[0420]
ito/化合物a(1％ndp-9掺杂，)/化合物b/eml[化合物1:phgd＝90:10(wt％)]/化合物c/化合物d:liq/liq/al
[0421]
化合物a：n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺
[0422]
化合物b：n,n-双(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)-9,9-螺二(芴)-2-胺
[0423]
化合物c：2-(3-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三
嗪
[0424]
化合物d：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹诺酮
[0425]
[phgd]
[0426][0427]
实施例2至7和比较例1至7
[0428]
除了如表1至7所示改变主体外，按照与实施例1相同的方法制造了实施例2至7和比较例1至7的二极管。
[0429]
通过以3:7的重量比混合第一主体和第二主体来制造根据实施例2至7和比较例2至7的二极管。
[0430]
评价
[0431]
评价了根据实施例2至7和比较例1至7的有机发光二极管的驱动电压、发光效率和寿命特性。具体的测量方法如下。
[0432]
(1)根据电压变化测量电流密度变化
[0433]
在使用电流-电压计(keithley 2400)将电压从0v增加到10v的同时，测量获得的有机发光二极管中流经单元器件的电流值，并且将测量的电流值除以面积以提供结果。
[0434]
(2)根据电压变化测量亮度变化
[0435]
在将有机发光二极管的电压从0v增加到10v的同时，使用亮度计(minolta cs-1000a)测量亮度。
[0436]
(3)测量发光效率
[0437]
通过使用第(1)和(2)项中的亮度、电流密度和电压，计算了在相同电流密度(10ma/cm2)下的发光效率(cd/a)。
[0438]
(4)测量寿命
[0439]
在以6,000cd/m2作为初始亮度(cd/m2)进行发光后，使用polanonix寿命测量系统测量亮度随时间的下降，将根据实施例1至7和比较例1至7的有机发光二极管的t95寿命测量为当其亮度相对于初始亮度(cd/m2)下降到95％时的时间。
[0440]
(5)测量驱动电压
[0441]
使用电流-电压计(keithley 2400)在15ma/cm2下测量各二极管的驱动电压。
[0442]
将实施例的各测量值计算为基于比较例1至7测量值的相对值，并且结果示于表1至7中。
[0443]
(表1)
[0444] 单一主体t95(％)驱动电压比(％)实施例1化合物1160％92％比较例1主体a100％100％
[0445]
(表2)
[0446][0447]
(表3)
[0448][0449]
(表4)
[0450][0451]
(表5)
[0452][0453]
(表6)
[0454][0455]
(表7)
[0456][0457]
参见表1，与二极管(比较例)相比，仅包括在位置ar3至ar6处包括取代基的化合物的二极管(实施例)表现出显著改善的寿命特性和驱动电压。
[0458]
参见表5，与包括作为第一主体在位置ar3至ar6不包括取代基的化合物和第二主体的二极管(比较例)相比，包括作为第一主体在位置ar3至ar6包括取代基的化合物和第二主体的二极管(实施例)表现出显著改善的寿命特性。
[0459]
参见表6和7，在具体稠合类型的情况下，与包括作为第一主体在位置ar3至ar6不包括取代基的化合物和第二主体的二极管(比较例)相比，包括作为第一主体在位置ar3至ar6包括取代基的化合物和第二主体的二极管(实施例)表现出改善的电功率效率以及寿命特性。
[0460]
参见表2至4，与包括化合物(该化合物包括三嗪和稠合的咔唑直接连接而非通过邻亚苯基连接的结构)的二极管(比较例)相比，包括化合物(该化合物包括三嗪和稠合的咔唑通过邻亚苯基连接的结构)的二极管(实施例)表现出改善的驱动电压或寿命特性以及电功率效率。
[0461]
尽管已经结合目前被认为是实际的实施方式描述了本发明，但应当理解的是，本发明不限于所公开的实施方式，相反，本发明旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。