一种低温型高边缘电泳涂料及其制备方法与流程

1.本发明涉及涂料制备领域。更具体地，涉及一种低温型高边缘电泳涂料及其制备方法。


背景技术：

2.传统的电泳涂料为了实现交联固化，加入大量的有机锡，同时烘烤温度很高，有污染的同时并浪费能源，为了相应国家的打响“蓝天保卫战”，同时引领涂料行业朝着绿色、环保、低能耗方向发展，同时针对某些对固化温度需求较低且有边缘保护需求的企业需求，可解决高温烘烤出现产品性能异常的问题。
3.为克服相关客户在使用过程中存在的这些问题，本领域急需提供一种无重金属锡环保低温型高边缘保护电泳涂料。


技术实现要素：

4.本发明的一个目的在于提供一种低温型高边缘电泳涂料，该电泳涂料不含有重金属锡，是一种环保低温型(130℃
×
20min)高边缘(刀片168h＜30点)电泳涂料。
5.本发明的另一个目的在于提供一种低温型高边缘电泳涂料的制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
7.第一方面，本发明提供一种低温型高边缘电泳涂料，包括以下重量份的原料：
8.电泳涂料用乳液
ꢀꢀꢀ
400-500份，
9.色浆
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
90-100份，
10.纯水
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
400-800份；
11.所述电泳涂料用乳液包括低温胺改性环氧树脂和微凝胶；
12.其中，所述低温胺改性环氧树脂包括以下质量百分含量的组分：
[0013][0014]
可选地，所述微凝胶为聚醚胺和环氧加成改性的阳离子微凝胶。
[0015]
可选地，所述低温胺改性环氧树脂的胺当量为1000-1200g/mol。
[0016]
可选地，所述低温胺改性环氧树脂的制备包括以下步骤：将有机酸改性环氧树脂和助溶剂混合升温至110-120℃，加入胺类化合物，在110-140℃下保温1-3h，降温至80-90℃，加入低温封闭型异氰酸酯固化剂，保温0.5-3h，即得。
[0017]
可选地，所述胺类化合物为二乙醇胺、酮亚胺、甲基乙醇胺、二乙烯三胺、二正丁胺、三乙醇胺中的至少一种。
[0018]
可选地，所述助溶剂选自甲基异丁基酮、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、丙二醇苯醚、甲
乙酮肟、丙二醇中的至少一种。
[0019]
可选地，所述低温封闭型异氰酸酯固化剂的异氰酸酯基当量≥42000g/mol，解封温度为100-130℃。
[0020]
可选地，所述低温封闭型异氰酸酯固化剂包括以下质量百分含量的组分：
[0021][0022]
可选地，所述低温封闭剂选自1,2,4-三唑、己内酰胺、丙二酸二乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异辛醇、甲乙酮肟、甲戊酮肟、苯酚、二甲基吡唑、二乙基吡唑或乙酸乙酯；
[0023]
可选地，所述溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、乙二醇异辛醚、丙二醇甲醚、丙二醇苯醚。
[0024]
第二方面，本发明提供一种低温型高边缘电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0025]
s1：在纯水中加入酸，调整溶液酸值为40-50mgkoh/g，依次加入低温胺改性环氧树脂、微凝胶，搅拌均匀，加入纯水，20-40℃下乳化2-3小时，过滤，得所述电泳涂料用乳液；
[0026]
s2：将制备得到的电泳涂料用乳液、色浆和纯水按比例搅拌均匀，即可得到低温型高边缘电泳涂料。
[0027]
可选地，s1中，加入低温胺改性环氧树脂、微凝胶的重量比为100：0.5-0.9。
[0028]
本发明的有益效果如下：
[0029]
本发明提供的电泳涂料用乳液，包括有低温胺改性环氧树脂和微胶囊，微胶囊可以使电泳涂料在烘烤过程中避免出现因工件边缘涂料粘度太低而导致的边缘裸露现象；具有支链胺改性环氧树脂将低温封闭型异氰酸酯充分包覆以保证封闭型异氰酸酯不被解封，乳化形成的电泳涂料用乳液的稳定性好；同时低温胺改性环氧树脂中的有机酸改性环氧树脂引入了有机酸结构，可改善低温胺改性环氧树脂在乳化过程中易析出的弊病，不含有重金属锡的低温封闭型异氰酸酯固化剂则保证了电泳涂料在烘烤过程中的低温解封。因此该电泳涂料不含有重金属锡类化合物、固化温度低，形成的涂膜具有环保、边缘保护性好、外观优异等优点。
具体实施方式
[0030]
为使本发明的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施方式对本发明技术方案作进一步地详细描述。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
[0031]
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下，所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下，为简明起见，本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
[0032]
本发明提供一种低温型高边缘电泳涂料，包括以下重量份的原料：
[0033]
电泳涂料用乳液
ꢀꢀꢀ
400-500份，
[0034]
色浆
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
90-100份，
[0035]
纯水
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
400-800份；
[0036]
所述电泳涂料用乳液包括低温胺改性环氧树脂和微胶囊；
[0037]
其中，所述低温胺改性环氧树脂包括以下质量百分含量的组分：
[0038][0039]
需要说明的是，所述低温胺改性环氧树脂中包括的微凝胶是聚醚胺和环氧加成改性的阳离子微凝胶，如专利cn 105331270 b公开的微凝胶。本发明中的电泳涂料采用低温封闭型异氰酸酯作为树脂固化体系，保证在烘烤过程中实现低温解封；同时引入具有特定性能的微凝胶，如专利cn 105331270 b公开的阳离子微凝胶，避免在烘烤过程中出现因工件边缘涂料粘度太低导致的边缘裸露现象，实现了良好的边缘保护效果，获得了平整的涂膜。
[0040]
一个可能的实现方式是，所述低温胺改性环氧树脂的胺当量为1000-1200g/mol。该低温胺改性环氧树脂的制备包括以下步骤：将有机酸改性环氧树脂和助溶剂混合升温至110-120℃，加入胺类化合物，在110-140℃下保温1-3h，降温至80-90℃，加入低温封闭型异氰酸酯固化剂，保温0.5-3h，即得。
[0041]
在制备低温胺改性环氧树脂过程的较低温状态下添加低温封闭型异氰酸酯固化剂，让具有支链胺改性环氧树脂将低温封闭型异氰酸酯充分包覆以保证封闭型异氰酸酯不被解封，乳化形成的电泳涂料用乳液的稳定性好，在40℃下储存4周的过程中无任何沉淀、乳液分解等异常现象产生。
[0042]
本发明中的低温胺改性环氧树脂是由有机酸改性环氧树脂经过胺类化合物改性得到的，改性过程中使用的胺类化合物包括但不限于二乙醇胺、甲基乙醇胺、二乙烯三胺、酮亚胺、二正丁胺或三乙醇胺；助溶剂包括但不限于甲基异丁基酮、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、丙二醇苯醚、甲乙酮肟或丙二醇。
[0043]
一个可能的实现方式是，低温胺改性环氧树脂中包括的低温封闭型异氰酸酯固化剂的异氰酸酯基当量≥42000g/mol，此时异氰酸酯上的活泼氢全部被封闭剂封闭，若是异氰酸酯基当量＜42000g/mol，异氰酸酯上的活泼氢未被完全封闭，将其用于电泳涂料用乳液的制备时，会引起乳液凝胶过程异常，导致乳液中固体分粒径不均匀，形成的涂膜粗糙。低温封闭型异氰酸酯固化的解封温度为100-130℃；其可以在100℃温度下开始解封，在130℃完全解封，同时在常温储存过程中非常稳定。
[0044]
进一步地，在一些优选的示例中，所述低温封闭型异氰酸酯固化剂包括以下质量百分含量的组分：
[0045][0046]
本发明中低温封闭型异氰酸酯固化剂可通过以下步骤制备得到：
[0047]
将多异氰酸酯、多异氰酸酯的聚合物或多异氰酸酯的预聚物、第一部分惰性溶剂搅拌混合均匀，升温滴加低温封闭剂，控制nco当量，加入溶剂后升温、保温，控制nco当量，加入第二部分惰性溶剂，控制固体分，获得所述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂。该制备过程没有使用含重金属锡的催化剂，制备得到的低温封闭型异氰酸酯固化剂中不含有重金属锡，更加环保。
[0048]
其中，所述多异氰酸酯是脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯中的至少一种。所述多异氰酸酯的聚合物选自甲苯二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的三聚体；所述多异氰酸酯的预聚物选自三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯预聚物或聚乙二醇的对苯二异氰酸酯预聚物。
[0049]
在一些具体的实施方式中，例如，所述脂肪族多异氰酸酯包括但不限于2,4-二甲苯二异氰酸酯、2,6-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二异氰酸丁酯或六亚甲基二异氰酸酯；所述脂环族多异氰酸酯包括但不限于1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯；所述芳香族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯甲烷二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
[0050]
一个可能的实现方式是，低温封闭型异氰酸酯固化剂中包括的惰性溶剂选自甲基异丁基酮、丙酮、四氢呋喃中的至少一种；封闭剂包括但不限于1,2,4-三唑、己内酰胺、丙二酸二乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异辛醇、甲乙酮肟、甲戊酮肟、苯酚、二甲基吡唑、二乙基吡唑或乙酸乙酯；溶剂包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、乙二醇异辛醚、丙二醇甲醚、丙二醇苯醚。
[0051]
本发明中的低温胺改性环氧树脂是由有机酸改性环氧树脂经过胺类化合物改性得到的。一个可能的实施方式，所述有机酸改性环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
[0052]
将环氧树脂、双酚a、有机酸a和辅助溶剂混合，作为初始反应物，在惰性气体保护下，将反应物升温至100-110℃，向其中加入碱性催化剂，后继续升温到160-170℃反应3-5h，检测环氧当量合格后，得到所述有机酸改性环氧树脂。
[0053]
进一步优选地，制备有机酸改性环氧树脂过程中，环氧树脂、双酚a、有机酸a、辅助溶剂、碱性催化剂的重量比为50-70:10-30:1-13:4-20:0.003-1。
[0054]
在催化剂作用下，环氧树脂与双酚a和有机酸a反应增长扩链。在一个优选的示例中，所述有机酸改性环氧树脂的环氧当量为1100
±
10g/当量。
[0055]
进一步地，作为原料的环氧树脂的环氧当量为185-300g/当量，环氧树脂包括但不限于双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂或多酚型缩水甘油醚环氧树脂。更优选地，所述环氧树脂为双酚a型环氧树脂，它的性价比更高，本领域的技术人员应了解，选用的环氧树脂还可以是具有不同分子量的双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧
树脂的混合物。
[0056]
制备有机酸改性环氧树脂中使用的有机酸a可以是本领域技术人员认识的作为合成树脂原料用有机酸的单体，可以为带有一个或多个不饱和双键的脂肪酸。有机酸a包括但不限于豆油酸、苯甲酸、亚麻酸、椰子油脂肪酸、柠檬酸、丙烯酸、琥珀酸、草酸、软脂酸、丙二酸、戊二酸、硬脂酸、异辛酸或冰醋酸等。
[0057]
一个可能的实施方式，所述辅助溶剂为醇类溶剂和/或醇醚类溶剂。所述醇类溶剂包括但不限于异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇或异辛醇；所述醇醚类溶剂包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、乙二醇异辛醚、丙二醇甲醚或丙二醇苯醚等。
[0058]
一个可能的实施方式，制备有机酸改性环氧树脂过程中所使用的碱性催化剂包括但不限于n,n-二甲基苄胺、三乙胺、二甲基胺基丙胺、二甲基胺基丁胺、二乙基胺基丙胺、三乙醇胺、四甲基氯化铵或三苯基等。
[0059]
本发明还提供了上述低温型高边缘电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0060]
s1：在纯水中加入酸，调整溶液酸值为40-50mgkoh/g，依次加入低温胺改性环氧树脂、微凝胶，搅拌均匀，加入纯水，20-40℃下乳化2-3小时，过滤，得所述电泳涂料用乳液；
[0061]
s2：将制备得到的电泳涂料用乳液、色浆和纯水按比例搅拌均匀，即可得到低温型高边缘电泳涂料。
[0062]
制备过程中，纯水中加入的酸为有机酸和/或无机酸。低温胺改性环氧树脂在稀酸溶液中乳化，微凝胶的加入有利于改善电泳涂料的边缘抗腐蚀能力，最终制备得到的电泳涂料用乳液中的固体分含量为25-35wt％。优选地，所述有机酸为乳酸、乙酸、甲酸、柠檬酸中的至少一种。所述无机酸为硝酸。
[0063]
在一个优选的示例中，s1中，加入低温胺改性环氧树脂、微凝胶的重量比为100：0.5-0.9。
[0064]
下面将结合具体的实施例进一步对本发明的技术方案进行说明。
[0065]
实施例
[0066]
实施例1
[0067]
低温封闭型异氰酸酯固化剂的制备，制备方法包括以下步骤：
[0068]
在有冷凝器和氮气保护的四口烧瓶(上海高信化玻有限公司柯灵斯制造)内，投入454.5g异佛尔酮二异氰酸酯(购自万华化学集团股份有限公司)及107.4g甲基异丁基酮(购自济南世纪通达化工有限公司)，升温至40℃，开始滴加251.4g乙酰乙酸乙酯封闭剂(购自百顺(北京)化学科技有限公司)，控制在45
±
3℃，nco当量控制在250-270；加入106.7g乙二醇丁醚(购自济南世纪通达化工有限公司)，加完后温度升至100℃，于100℃保温1小时，nco当量实测48120，结果＞42000，加入甲基异丁基酮30.1g(购自济南世纪通达化工有限公司)，将固体分控制在80
±
2％，获得所述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂。
[0069]
有机酸改性环氧树脂的制备，制备方法包括以下步骤：
[0070]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入680.1g双酚a型环氧树脂(环氧树脂的起始环氧当量为185-300g/当量)、281.2g双酚a(购自上海紫一试剂厂，品牌：克拉玛尔|产品编号：1227146698|purity：分析标准品，用于药物分析，》99.8％(hplc))、125.8g豆油酸(购自泰安市嘉叶生物科技有限公司)、48g
乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，在氮气保护下升温到100℃-110℃，加入0.1gn,n-二甲基苄胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)，继续升温到160-170℃，反应3-5小时，反应终点检测环氧当量是1100
±
10克/当量为合格，得到淡黄色的所述有机酸改性环氧树脂。
[0071]
低温胺改性环氧树脂聚合物的制备，制备方法包括以下步骤：
[0072]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入1165.2g上述有机酸改性环氧树脂，95.12g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，升温到110-120℃，加入51g二乙醇胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)、62g酮亚胺(购自立邦涂料(中国)有限公司)，升温到110-120℃，保温1h，冷却到90℃，加入625g制备得到的低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂，保温1h，得到所述改性环氧树脂聚合物。
[0073]
电泳涂料用乳液的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0074]
在洁净的乳化罐中加入1139.2g纯水、30.05g乙酸(购自上海紫一试剂厂，分析纯)、6.1g乳酸(购自河南金丹乳酸科技有限公司，l型乳酸，纯度98％)，启动高速搅拌将其搅匀，调整酸值为40-50mgkoh/g，然后慢慢加入1935.6g所述改性环氧树脂聚合物，搅拌1h，加入专利cn 105331270 a中微凝胶15g，搅拌30min，再分两次加入纯水412.5g和1312.6g，在25℃-45℃乳化2小时，再用滤袋过滤包装，制得所述电泳涂料用乳液。
[0075]
所述电泳涂料用乳液的技术指标为：固体含量36
±
2％，粒径≤90nm，ph控制在6.5
±
0.3。采用所述电泳涂料用乳液制备的电泳涂料具有低温高边缘的特性，为更简便地阐明所述电泳涂料用乳液的特性，在以下实施例中，所述电泳涂料用乳液也被称为低温高边缘电泳涂料用乳液。本领域技术人员应当了解，定义所述低温高边缘电泳涂料用乳液仅为了更好地以以下实施例为例阐明本发明的要旨，而不应理解为对所述电泳涂料用乳液的任何限制或限定。
[0076]
制备所述电泳涂料的配方如表1所示：
[0077]
表1实施例1中电泳涂料的配方
[0078]
名称规格重量(份)低温高边缘电泳乳液自制品421色浆工业品99纯水工业品670
[0079]
所述电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
[0080]
将421份低温高边缘电泳涂料用乳液、99份色浆(立邦工业涂料(上海)有限公司acecron excel 140tf black)、670份纯水搅拌均匀，获得所述电泳涂料；所述电泳涂料为阴极电泳涂料，置于电泳槽中熟化16～24小时，控制刀片施工电压在120伏特、槽液温度在28℃的条件下，电泳3分钟，获得涂膜在130℃烘烤20分钟(板面)，得到黑色干膜，性能数据见表6。
[0081]
实施例2
[0082]
低温封闭型异氰酸酯固化剂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0083]
在有冷凝器和氮气保护的四口烧瓶(上海高信化玻有限公司柯灵斯制造)内，投入480.2g二苯基甲烷二异氰酸酯(购自万华化学集团股份有限公司)及123.2g甲基异丁基酮
(购自济南世纪通达化工有限公司)，升温至40℃，开始滴加152.8g二乙基吡唑(购自百顺(北京)化学科技有限公司)，控制在45
±
3℃，nco当量控制在250-270；加入127.3g乙二醇丁醚(购自济南世纪通达化工有限公司)，加完后温度升至100℃，于100℃保温1小时，nco当量实测48120，结果＞42000，加入甲基异丁基酮32.5g(购自济南世纪通达化工有限公司)，将固体分控制在80
±
2％，获得所述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂。
[0084]
有机酸改性环氧树脂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0085]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入705.6g双酚a型环氧树脂(环氧树脂的起始环氧当量为185-300g/当量)、312.2g双酚a(购自上海紫一试剂厂，品牌：克拉玛尔|产品编号：1227146698|purity：分析标准品，用于药物分析，》99.8％(hplc))、131.4g豆油酸(购自泰安市嘉叶生物科技有限公司)、53g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，在氮气保护下升温到100℃-110℃，加入0.1gn,n-二甲基苄胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)，继续升温到160-170℃，反应3-5小时，反应终点检测环氧当量1100
±
10克/当量为合格，得到淡黄色的所述有机酸改性环氧树脂。
[0086]
低温胺改性环氧树脂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0087]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入1183.5g上述有机酸改性环氧树脂，101.2g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，升温到110-120℃，加入57.21g二乙醇胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)、68.14g酮亚胺(购自立邦涂料(中国)有限公司)，升温到110-120℃，保温1h，冷却到90℃，加入693.2g所述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂，保温1h，得到所述改性环氧树脂聚合物。
[0088]
低温高边缘电泳涂料用乳液的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0089]
在洁净的乳化罐中加入1148.3g纯水、32.15g乙酸(购自上海紫一试剂厂，分析纯)、5.54g乳酸(购自河南金丹乳酸科技有限公司，l型乳酸，纯度98％)，启动高速搅拌将其搅匀，调整酸值为40-50mgkoh/g，然后慢慢加入1948.3g所述改性环氧树脂聚合物，搅拌1h，加入专利cn 105331270 a中微凝胶21g，搅拌30min，再分两次加入纯水423.1g和1413.8g，在25℃-45℃乳化2小时，再用滤袋过滤包装，制得所述低温高边缘电泳涂料用乳液。
[0090]
所述低温高边缘电泳涂料用乳液的技术指标为：固体含量36
±
2％，粒径≤90nm，ph控制在6.5
±
0.3。
[0091]
制备所述电泳涂料的配方如表2所示：
[0092]
表2实施例2中电泳涂料的配方
[0093]
名称规格重量(份)低温高边缘电泳乳液自制品500色浆工业品90纯水工业品410
[0094]
所述电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
[0095]
将500份低温高边缘电泳涂料用乳液、90份色浆(立邦工业涂料(上海)有限公司acecron excel 140tf black)、410份纯水搅拌均匀，获得所述电泳涂料；所述电泳涂料为阴极电泳涂料，置于电泳槽中熟化16～24小时，控制施工电压在110伏特、槽液温度在28℃
的条件下，电泳3分钟，获得涂膜在130℃烘烤20分钟(板面)，得到黑色干膜，性能数据见后表6。
[0096]
实施例3
[0097]
低温封闭型异氰酸酯固化剂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0098]
在有冷凝器和氮气保护的四口烧瓶(上海高信化玻有限公司柯灵斯制造)内，投入421.6g二苯基甲烷二异氰酸酯(购自万华化学集团股份有限公司)及108.2g甲基异丁基酮(购自济南世纪通达化工有限公司)，升温至40℃，开始滴加264.5g二甲基吡唑(购自百顺(北京)化学科技有限公司)，控制在45
±
3℃，nco当量控制在250-270；加入105.5g乙二醇丁醚(购自济南世纪通达化工有限公司)，加完后温度升至100℃，于100℃保温1小时，nco当量实测48120，结果＞42000，加入甲基异丁基酮42.7g(购自济南世纪通达化工有限公司)，将固体分控制在80
±
2％，获得所述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂。
[0099]
有机酸改性环氧树脂的制备，制备方法包括以下步骤：
[0100]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入712.8g双酚a型环氧树脂(环氧树脂的起始环氧当量为185-300g/当量)、305.6g双酚a(购自上海紫一试剂厂，品牌：克拉玛尔|产品编号：1227146698|purity：分析标准品，用于药物分析，》99.8％(hplc))、125.8g豆油酸(购自泰安市嘉叶生物科技有限公司)、52g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，在氮气保护下升温到110℃，加入0.1gn,n-二甲基苄胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)，继续升温到170℃，反应3-5小时，反应终点检测环氧当量1100
±
10克/当量为合格，得到淡黄色的所述有机酸改性环氧树脂。
[0101]
低温胺改性环氧树脂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0102]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入1184.2g上述有机酸改性环氧树脂，141.3g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，升温到110-120℃，加入53g二乙醇胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)、60g酮亚胺(购自立邦涂料(中国)有限公司制)，升温到110-120℃，保温1h，冷却到90℃，加入613g上述低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂，保温1h，得到所述改性环氧树脂聚合物。
[0103]
低温高边缘电泳涂料用乳液的制备方法包括以下步骤：
[0104]
在洁净的乳化罐中加入1146.3g纯水、31.2g乙酸(上海紫一试剂厂，分析纯)、6.3g乳酸(购自河南金丹乳酸科技有限公司，l型乳酸，纯度98％)，启动高速搅拌将其搅匀，调整酸值为40-50mgkoh/g，然后慢慢加入1983.2g所述改性环氧树脂聚合物，搅拌1h，加入专利cn 105331270 a中微凝胶17g，搅拌30min，再分两次加入纯水416.3g和1423.9g，在25℃-45℃乳化2小时，再用滤袋过滤包装，制得所述低温高边缘电泳涂料用乳液。
[0105]
所述低温高边缘电泳涂料用乳液的技术指标为：固体含量36
±
2％，粒径≤90nm，ph控制在6.5
±
0.3。
[0106]
制备所述电泳涂料的配方如表3所示：
[0107]
表3实施例3中电泳涂料的配方
[0108]
名称规格重量(份)低温高边缘电泳涂料乳液自制品450
色浆工业品100纯水工业品450
[0109]
所述电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
[0110]
将450份电泳涂料用乳液、100份色浆(立邦工业涂料(上海)有限公司acecron excel 140tf black)、450份纯水搅拌均匀，获得所述电泳涂料；所述电泳涂料为阴极电泳涂料，置于电泳槽中熟化16～24小时，控制施工电压在120伏特、槽液温度在28℃的条件下，电泳3分钟，获得涂膜在130℃烘烤20分钟(板面)，得到黑色干膜，膜厚为20μm，性能数据见表6。
[0111]
对比例1
[0112]
低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂，采用传统型高温封闭型异氰酸酯产品，立邦电泳用封闭型异氰酸酯fnd-4252：
[0113]
有机酸改性环氧树脂的制备，采用实施例3有机酸改性环氧树脂。
[0114]
低温胺改性环氧树脂的制备，所述制备方法包括以下步骤：
[0115]
向一个配备有搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶(上海高信化玻有限公司；柯灵斯)中，加入1184.2g上述有机酸改性环氧树脂，141.3g乙二醇丁醚(购自百灵威科技有限公司，纯度99.5％)，升温到110-120℃，加入53g二乙醇胺(购自天津中信凯泰化工有限公司，纯度98％)、60g酮亚胺(购自立邦涂料(中国)有限公司制)，升温到110-120℃，保温1h，冷却到90℃，加入613g上述高温型封闭型异氰酸酯固化剂保温1h，得到所述改性环氧树脂聚合物。
[0116]
电泳涂料用乳液的制备方法包括以下步骤：
[0117]
在洁净的乳化罐中加入1146.3g纯水、31.2g乙酸(上海紫一试剂厂，分析纯)、6.3g乳酸(购自河南金丹乳酸科技有限公司，l型乳酸，纯度98％)，启动高速搅拌将其搅匀，调整酸值为40-50mgkoh/g，然后慢慢加入1983.2g所述改性环氧树脂聚合物，加入专利cn 105331270 a中微凝胶17g，搅拌1h，搅拌30min，再分两次加入纯水416.3g和1423.9g，在25℃-45℃乳化2小时，再用滤袋过滤包装，制得所述电泳涂料用乳液对比。
[0118]
所述电泳涂料用乳液的技术指标为：固体含量36
±
2％，粒径≤90nm，ph控制在6.5
±
0.3。
[0119]
制备所述电泳涂料的配方如表4所示：
[0120]
表4对比例1中电泳涂料的配方
[0121]
名称规格重量(份)电泳涂料乳液自制品450色浆工业品100纯水工业品450
[0122]
所述电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
[0123]
将450份电泳涂料用乳液、100份色浆(立邦工业涂料(上海)有限公司acecron excel 140tf black)、450份纯水搅拌均匀，获得所述电泳涂料；所述电泳涂料为阴极电泳涂料，置于电泳槽中熟化16～24小时，控制施工电压在120伏特、槽液温度在28℃的条件下，电泳3分钟，获得涂膜在130℃烘烤20分钟(板面)，得到黑色干膜，膜厚为20μm，对比结果见表6。
[0124]
对比例2
[0125]
低温封闭型异氰酸酯固化剂的制备，采用实施例3制备的低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂。
[0126]
有机酸改性环氧树脂的制备，采用实施例3所制备的有机酸改性环氧树脂。
[0127]
低温胺改性环氧树脂聚合物的制备，采用实施例3所制备的改性环氧树脂聚合物。
[0128]
电泳涂料用乳液的制备方法包括以下步骤：
[0129]
在洁净的乳化罐中加入1146.3g纯水、31.2g乙酸(上海紫一试剂厂，分析纯)、6.3g乳酸(购自河南金丹乳酸科技有限公司，l型乳酸，纯度98％)，启动高速搅拌将其搅匀，调整酸值为40-50mgkoh/g，然后慢慢加入1983.2g所述改性环氧树脂聚合物，搅拌1h，再分两次加入纯水416.3g和1423.9g，在25℃-45℃乳化2小时，再用滤袋过滤包装，制得所述低温高边缘电泳涂料用乳液。
[0130]
所述低温高边缘电泳涂料用乳液的技术指标为：固体含量36
±
2％，粒径≤90nm，ph控制在6.5
±
0.3。
[0131]
制备所述电泳涂料的配方如表5所示：
[0132]
表5对比例2中电泳涂料的配方
[0133]
名称规格重量(份)电泳涂料乳液自制品450色浆工业品100纯水工业品450
[0134]
所述电泳涂料的制备方法包括以下步骤：
[0135]
将450份电泳涂料用乳液、100份色浆(立邦工业涂料(上海)有限公司acecron excel 140tf black)、450份纯水搅拌均匀，获得所述电泳涂料；所述电泳涂料为阴极电泳涂料，置于电泳槽中熟化16～24小时，控制施工电压在120伏特、槽液温度在28℃的条件下，电泳3分钟，获得涂膜在130℃烘烤20分钟(板面)，得到黑色干膜，膜厚为20μm，性能数据见表6。
[0136]
实施例1-3及对比例1-2测试结果见表6所示：
[0137]
表6实施例1-3及对比例1-2测试结果
[0138]
[0139][0140]
表6的结果表明，本发明中提供的电泳涂料具有优异的固化性能，不存在失光、掉色问题，涂膜光滑，硬度符合要求，耐水、耐盐雾性、耐冲击、耐酸性、耐碱性优良。对比例1中，使用了传统型高温封闭型异氰酸酯产品代替了实施例3中的低温多官能团封闭型异氰酸酯固化剂，制备得到电泳涂料存在失光、掉色、刀片锈点大、粗糙、硬度低以及耐水性、耐盐雾性、耐冲击性、耐酸性和耐碱性都不达标的结果；对比例2中的电泳涂料不包括微胶囊，其刀片锈点要远高于实施例1-3中的电泳涂料。
[0141]
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。