一种荧光橙防静电阻燃的双层面料及制备方法与流程

1.本发明属于织物面料技术领域，具体涉及一种荧光橙防静电阻燃的双层面料及制备方法。


背景技术：

2.阻燃服装是工服宠儿，既阻燃又荧光又防静电，如果再加上防泼水和防酸碱的处理，则产品将有广阔的市场。但市场上荧光黄的阻燃布较为普遍。因为有许多纺织纤维都可以染成达标的荧光黄色，并赋予阻燃的功能。但单一的颜色品种使市场司空见惯，而设计生产荧光橙色的阻燃布则非常困难，市场几乎空白。原因是能达到荧光橙欧盟en20471标准的染色纤维材料只有涤纶纤维(即聚酯纤维)，只有用荧光分散染料染的分散荧光橙(要达到β值亮度0.4)才可以达到en20471标准，但又因为涤纶易燃，燃烧温度很高，达800多度。熔融的涤纶胶体残留在其他纤维骨架上继续燃烧，足以熔化、炭化－切纺织纤维。如果单用涤纶纤维在熔融切片喷丝前加入磷等阻燃材料，做成阻燃涤纶，燃烧时很低温(300多度)就会有熔洞和熔滴产生，对人体造成伤害，无法达到防护的目的。
3.鉴于以上原因，特提出本发明。


技术实现要素：

4.为了解决现有技术存在的以上问题，本发明提供了一种荧光橙防静电阻燃的双层面料及制备方法，本发明的面料经过各原料的综合作用，使其具有鲜艳的荧光橙色，内在又具有良好的阻燃效果，同时防静电作用更好，符合欧盟en20471标准。
5.本发明的第一目的，提供了荧光橙防静电阻燃的双层面料，所述的面料包括表层和里层，所述的表层包括表层经纱和表层纬纱，所述的里层包括里层经纱和里层纬纱，所述的表层经纱和表层纬纱经三上一下织法制造而成，所述的里层经纱和里层纬纱经二上一下织法制造而成，所述的表层与里层通过经纬纱线上下跳跃连接，在表层上，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根导电纤维。
6.本发明中表层经纱和里层经纱均各有一组不按所述运动规律运动，表层经纱勾连里层纬纱，里层经纱勾连表层纬纱使整个布连成一体。其中，五根经纱或纬纱为一个循环，即每隔四根就有经纱或纬纱就有一根上下跳跃的纱线，由于组织点很小，被其他正常的组织纱线覆盖，基本看不出来，使得整体像一张布。
7.进一步的，所述的表层经纱为100d涤纶丝，所述的表层纬纱为30s/2股腈氯纶。
8.进一步的，按照质量百分比，表层中涤纶丝为28-32％，腈氯纶为68-72％。
9.进一步的，表层中涤纶丝为30％，腈氯纶为70％。
10.本发明中表层经纱选择该种材料是因为涤纶丝染分散色能达到鲜艳的荧光橙色，可达到欧盟en20471的荧光橙标准，放在表面一层可以取得满意的颜色效果。
11.涤纶丝又名聚酯纤维，全称为“聚对苯二甲酰乙二酯”在高温熔融喷丝嘴经若干喷丝孔(如92f或76f)喷丝出来，经过牵伸，热屈曲定型后，增加了弯曲度。弯曲度达10-15％，
涤纶丝为低弹丝。如果在每隔1cm给一个高热的温度，使涤纶丝成束，涤纶丝就会在这个地方有一个结点，变成了网络丝。对后道染色、织造都有了较大的方便，涤纶丝不再蓬松单丝断裂，易于染色和织造。
12.涤纶丝为定长制，即以1000米的涤纶丝的克重为号数(tex)、100d就是该涤纶丝当有1000米长时具有了100克重的质量。
13.基于涤纶苏具有弯曲和蓬松的特性，使布面有了丰满的荧光色覆盖效果，整块布看来亮度达标。
14.本发明中表层纬纱为日本可耐可龙纯腈氯纶，化为号数即1000米长约39克的粗度，腈氯纶又名变性腈纶，是丙烯腈单体与含阻燃元素的乙烯基含氯化合物共聚而成。氯为阻燃的关健元素(氯乙烯为难燃产物，限氧指数达65％)，该化合物与丙烯腈接枝共聚成了变性腈氯纶、合成后的系列腈氯纶限氧指数30-34％。本发明采用的sby系列阻燃系数为30％，而protex-m系列阻燃系数为34％，sby系列阻燃纤维阻燃系数偏低，但染色较为鲜艳能染出接近en20471的橙色亮度，该纤维还有一个特点，玻璃化温度为0-150℃，高弹态温度为150-250℃，粘流态温度为250℃以上。单用此材料为阻燃服会因粘流态温度太低，温度太低容易产生熔融收缩，不利于做高品质的阻燃服装。但正由于该材料较高的阻燃性及熔点较低的特性，可在涤纶熔点前就提早熔融，熔融的阻燃丝胶体紧贴着经纱涤纶丝，可在涤纶丝500℃燃点前就紧紧粘合包围住了涤纶纤维，最后与涤纶纤维共熔形成不燃胶体，当设计的腈氯纶纱线18.5号的双股线时，即39号的粗度。每平方米面积腈氯纶质量远大于涤纶丝的质量，涤纶丝无法燃烧如果按经密32根/厘米的密度，用100d粗度的涤纶丝，则每平方米涤纶丝的重量为33克；如果设计腈氯纶纬纱用18.5号粗度的双股线，即37号纱线时，每平方厘米22根时，则腈氯纶纱线的平方米重量为92克。
15.以每平米92克的阻燃腈氯纶熔融胶体包缠住33克的涤纶燃烧胶体，达到后期的胶体混熔成胶膜，涂盖在第二层底布的燃烧点上，随着燃烧时长的增加，两者慢慢汽化掉，燃烧读秒的时间也随之结束，底层厚实的阻燃组织暂时挡住了炙热的火焰，在一定时间内、保护了人体安全，达到了阻燃的目的，也附合了阻燃防护服的标准。
16.表层荧光效果和阻燃效果是一对矛盾的整体，互为制约，当涤纶丝比例大时，荧光效果较好，β值高；当涤纶丝比例少时，荧光效果不好，但阻燃效果较好，本发明人经过大量的试验，确定了在本发明中表层经纱和表层纬纱的比例下制备的面料阻燃性和荧光效果均最佳。
17.进一步的，所述的里层经纱或所述的里层纬纱的原料包括芳纶1313、芳纶1414、腈氯纶、兰精阻燃粘胶和尼龙66。
18.进一步的，按照质量百分比，芳纶1313 13-17％、芳纶1414 8-12％、腈氯纶38-42％、兰精阻燃粘胶23-27％和尼龙66 8-12％。
19.进一步的，芳纶1313 15％、芳纶1414 10％、腈氯纶40％、兰精阻燃粘胶25％和尼龙66 10％。
20.芳纶1313为聚间苯二甲酰间苯二胺，限氧指数为29％，在350℃时碳化不收缩，难燃，在布结构中强力高，吸湿，中坚骨架，柔软舒适。
21.芳纶1414为聚对苯二甲酰对苯二胺，限氧指数为30％，500℃时碳化耐高温不变形，强力高，在布结构中强力高，在布中起骨架中坚作用，撕力强。
22.腈氯纶选择为腈氯纶protex-m，限氧指数为34％，280℃时熔融结块，不燃，收缩，在布结构中起结块隔热的作用。
23.兰精阻燃粘胶限氧指数为28％，在350℃时碳化不燃，在布结构中阻燃，吸汗，透气，吸湿性比棉布好14％。
24.尼龙66为聚酰胺纤维，限氧指数为22％，可燃，热量不大，燃烧时熔融状，在布结构中柔软耐磨，拉伸，断裂强力高。
25.进一步的，所述的里层经纱的粗度为50s/2，所述的里层纬纱的粗度为16s/2。
26.进一步的，每平方克重，表层经纱26-33，表层纬纱92-98，里层经纱56-60，里层纬纱98-106。
27.本发明中的面料为双层结构，表层为色纱，里层为原色白纱，不用染色，里层只要选择阻燃性能优良的纤维纱线即可，但整个布分为表经、表纬 里经、里纬，经纬总密度大，经纬密度过大，织布机当钢丝超过5根/cm时，织造困难；但经纬密太低、荧光度和阻燃性度差。为了使织造顺利，里经选择强力高，但极细小的搭配、经密设置不大，只为表经的三分之二，本发明人通过大量的试验，确定了本发明的里层原料的组成。
28.进一步的，沿表层经线或表层纬线上的相邻导电纤维之间的距离为0.7-0.9cm。
29.进一步的，所述的导电纤维为黑色导电碳纤维。
30.本发明中所述的导电纤维与表层经纱按120捻/10cm，加捻在一起，安排在经纱上，按其它经纱的规律作三上一下运动，在纬纱方向将25d，15f一根的导电纤维与表层纬纱一起，拼捻成30s/2 25d股线，每0.7-0.9cm织进一根。
31.进一步的，所述的表层染成荧光橙色，所述的里层为白色。
32.本发明制备的双层面料，表层可以染成鲜艳的荧光橙色，里层为原白纱，表层选择易于染色的原料，里层选择阻燃性好的原料，并且本发明的纱线粗厚致密，在整块布中，里层阻燃纱线的比重远大于表层经纬纱，表里两层又有经纬纱线上下跳跃连接，使布的使用感觉上是一块布，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根导电纤维在表层上，这样使得制备的面料隐隐约约有格子的效果，从而整块布表面看起来有了鲜艳的荧光橙色，内在又有了良好的阻燃效果，又有了防静电的功能。
33.本发明的第二目的，提供了一种所述的荧光橙防静电阻燃的双层面料的制备方法，所述的方法包括如下步骤：将表层原料进行染色，所述的面料包括表层和里层，所述的表层包括表层经纱和表层纬纱，所述的里层包括里层经纱和里层纬纱，所述的表层经纱和表层纬纱经三上一下织法制造而成，所述的里层经纱和里层纬纱经二上一下织法制造而成，所述的表层与里层通过经纬纱线上下跳跃连接，在表层上，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根导电纤维，翻络筒上腊，分条整经，织布，得到所述的面料。
34.进一步的，首先采用烧碱、还原清洗剂和去油灵对表层经纱进行清洗再染色，优选的，烧碱质量为表层经纱的0.9-1.1％，还原清洗剂质量为表层经纱的0.4-0.6％，去油灵质量为表层经纱的0.4-0.6％，表层经纱的染料为分散10gn黄和分散荧光g红。
35.本发明中还原清洗剂为脂肪胺聚醚类衍生物，洗涤促染剂为芳香族醚类或苯甲酸酯。
36.进一步的，所述的分散10gn黄的质量为表层经纱的1-1.2％，所述的分散荧光g红的质量为表层经纱的2-2.2％。
37.进一步的，染色时表层原料与水的质量比为1:7-9，表层纬纱的染料为阳离子艳黄10gff和阳离子艳红x-5gn。
38.进一步的，所述的阳离子艳黄10gff质量为表层纬纱的1.4-1.6％，所述的阳离子艳红x-5gn质量为表层纬纱的0.2-0.4％。
39.腈氯纶的染色是因为腈氯纶的主体为聚丙烯腈、纤维中有大量的聚酰胺基团，纤维呈阴性，适宜染色的染料为阳离子染料，选择阳离子艳红10gff与阳离子艳红x-5gn配合。
40.本发明中各原料均采用市售的原料。
41.与现有技术相比，本发明的有益效果为：
42.本发明所述的荧光橙防静电阻燃的双层面料通过各层中选定特定的原料及特定的比例制成，在具有较好阻燃性和防静电的同时还使整块布表面看起来有了鲜艳的荧光橙色，性能符合欧盟en20471标准，本发明的方法简单，可以大规模生产，成本低。
具体实施方式
43.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
44.实施例1
45.一种荧光橙防静电阻燃的双层面料，所述的面料包括表层和里层，所述的表层包括表层经纱和表层纬纱，所述的里层包括里层经纱和里层纬纱，里层经纱的粗度为50s/2，所述的里层纬纱的粗度为16s/2，每平方克重，表层经纱26，表层纬纱98，里层经纱56，里层纬纱106，所述的表层经纱和表层纬纱经三上一下织法制造而成，所述的里层经纱和里层纬纱经二上一下织法制造而成，所述的表层与里层通过经纬纱线上下跳跃连接，表层经纱和里层经纱均各有一组不按所述运动规律运动，表层经纱勾连里层纬纱，里层经纱勾连表层纬纱使整个布连成一体。其中，五根经纱或纬纱为一个循环，即每隔四根就有经纱或纬纱就有一根上下跳跃的纱线，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根黑色导电碳纤维在表层上，沿表层经线或表层纬线上的相邻导电纤维之间的距离为0.7cm，所述的导电纤维与表层经纱按120捻/10cm，加捻在一起，安排在经纱上，按其它经纱的规律作三上一下运动，在纬纱方向将25d，15f一根的导电纤维与表层纬纱一起，拼捻成30s/2 25d股线；
46.其中，表层中表层经纱为28％的100d涤纶丝，所述的表层纬纱为72％的30s/2股腈氯纶，里层中里层经纱和里层纬纱原料一样，均为芳纶1313 13％、芳纶1414 12％、腈氯纶38％、兰精阻燃粘胶27％和尼龙66 10％制备而成。
47.本实施例的一种荧光橙防静电阻燃的双层面料的制备方法如下：将表层原料进行染色，翻络筒上腊，分条整经，织布，得到所述的面料。
48.其中，首先对表层经纱进行染色，染色前采用占表层经纱质量0.9％的烧碱、0.4％还原清洗剂、去油灵0.4％，在98℃下净洗，浴比1:10，清洗30min，除去纱线和织布产生时油脂、污渍和蜡质，热水80℃，清洗20min，热水60℃，清洗10min，冷水洗10min，再进行染色，采用分散10gn黄和分散荧光g红进行染色，所述的分散10gn黄的质量为表层经纱的1％，所述的分散荧光g红的质量为表层经纱的2％，再加入冰醋酸1g/l，涤纶促染剂2g/l，每分钟升温
2℃，110℃保温20分钟，以后以每分钟升温1℃升到135℃，保温10分钟。然后降温每分钟3℃降至85℃排液，热水洗80℃10分钟，排液，烧碱3克/升，保险粉每升2克，还原清洗剂1g/l，90℃还原清洗20分钟。再热水80℃洗20分钟，60℃热水洗20分钟，冷水洗10分钟。出缸，110℃烘干。
49.表层纬纱染色，把纱线染成荧光橙色，表层纬纱的染料为阳离子艳黄10gff和阳离子艳红x-5gn，所述的阳离子艳黄10gff质量为表层纬纱的1.4％，所述的阳离子艳红x-5gn质量为表层纬纱的0.2％。
50.实施例2
51.一种荧光橙防静电阻燃的双层面料，所述的面料包括表层和里层，所述的表层包括表层经纱和表层纬纱，所述的里层包括里层经纱和里层纬纱，里层经纱的粗度为50s/2，所述的里层纬纱的粗度为16s/2，每平方克重，表层经纱30，表层纬纱95，里层经纱58，里层纬纱102，所述的表层经纱和表层纬纱经三上一下织法制造而成，所述的里层经二上一下织法制造而成，所述的表层与里层通过经纬纱线上下跳跃连接，表层经纱和里层经纱均各有一组不按所述运动规律运动，表层经纱勾连里层纬纱，里层经纱勾连表层纬纱使整个布连成一体。其中，五根经纱或纬纱为一个循环，即每隔四根就有经纱或纬纱就有一根上下跳跃的纱线，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根黑色导电碳纤维在表层上，相邻导电纤维之间的距离为0.8cm，所述的导电纤维与表层经纱按120捻/10cm，加捻在一起，安排在经纱上，按其它经纱的规律作三上一下运动，在纬纱方向将25d，15f一根的导电纤维与表层纬纱一起，拼捻成30s/2 25d股线；
52.其中，表层中表层经纱为30％的100d涤纶丝，所述的表层纬纱为70％的30s/2股腈氯纶，里层中里层经纱和里层纬纱原料一样，均为芳纶1313 15％、芳纶1414 10％、腈氯纶40％、兰精阻燃粘胶25％和尼龙66 10％制备而成。
53.本实施例的一种荧光橙防静电阻燃的双层面料的制备方法如下：将表层原料进行染色，翻络筒上腊，分条整经，织布，得到所述的面料。
54.其中，首先对表层经纱进行染色，染色前采用占表层经纱质量1％的烧碱、0.5％还原清洗剂、去油灵0.5％，在98℃下净洗，浴比1:10，清洗30min，除去纱线和织布产生时油脂、污渍和蜡质，热水80℃，清洗20min，热水60℃，清洗10min，冷水洗10min，再进行染色，采用分散10gn黄和分散荧光g红进行染色，所述的分散10gn黄的质量为表层经纱的1.1％，所述的分散荧光g红的质量为表层经纱的2.1％，再加入冰醋酸1g/l，涤纶促染剂2g/l，每分钟升温2℃，110℃保温20分钟，以后以每分钟升温1℃升到135℃，保温10分钟。然后降温每分钟3℃降至85℃排液，热水洗80℃10分钟，排液，烧碱3克/升，保险粉每升2克，还原清洗剂1g/l，90℃还原清洗20分钟。再热水80℃洗20分钟，60℃热水洗20分钟，冷水洗10分钟。出缸，110℃烘干。
55.表层纬纱染色，把纱线染成荧光橙色，表层纬纱的染料为阳离子艳黄10gff和阳离子艳红x-5gn，所述的阳离子艳黄10gff质量为表层纬纱的1.5％，所述的阳离子艳红x-5gn质量为表层纬纱的0.3％。
56.实施例3
57.一种荧光橙防静电阻燃的双层面料，所述的面料包括表层和里层，所述的表层包括表层经纱和表层纬纱，所述的里层包括里层经纱和里层纬纱，里层经纱的粗度为50s/2，
所述的里层纬纱的粗度为16s/2，每平方克重，表层经纱33，表层纬纱92，里层经纱60，里层纬纱98，所述的表层经纱和表层纬纱经三上一下织法制造而成，所述的里层经二上一下织法制造而成，所述的表层与里层通过经纬纱线上下跳跃连接，表层经纱和里层经纱均各有一组不按所述运动规律运动，表层经纱勾连里层纬纱，里层经纱勾连表层纬纱使整个布连成一体。其中，五根经纱或纬纱为一个循环，即每隔四根就有经纱或纬纱就有一根上下跳跃的纱线，沿表层经纱和表层纬纱方向分别设置多根黑色导电碳纤维在表层上，相邻导电纤维之间的距离为0.9cm，所述的导电纤维与表层经纱按120捻/10cm，加捻在一起，安排在经纱上，按其它经纱的规律作三上一下运动，在纬纱方向将25d，15f一根的导电纤维与表层纬纱一起，拼捻成30s/2 25d股线；
58.其中，表层中表层经纱为32％的100d涤纶丝，所述的表层纬纱为68％的30s/2股腈氯纶，里层中里层经纱和里层纬纱原料一样，均为芳纶1313 17％、芳纶1414 8％、腈氯纶40％、兰精阻燃粘胶23％和尼龙66 12％制备而成。
59.本实施例的一种荧光橙防静电阻燃的双层面料的制备方法如下：将表层原料进行染色，翻络筒上腊，分条整经，织布，得到所述的面料。
60.其中，首先对表层经纱进行染色，染色前采用占表层经纱质量0.9％的烧碱、0.6％还原清洗剂、去油灵0.6％，在98℃下净洗，浴比1:10，清洗30min，除去纱线和织布产生时油脂、污渍和蜡质，热水80℃，清洗20min，热水60℃，清洗10min，冷水洗10min，再进行染色，采用分散10gn黄和分散荧光g红进行染色，所述的分散10gn黄的质量为表层经纱的1.2％，所述的分散荧光g红的质量为表层经纱的2.2％，再加入冰醋酸1g/l，涤纶促染剂2g/l，每分钟升温2℃，110℃保温20分钟，以后以每分钟升温1℃升到135℃，保温10分钟。然后降温每分钟3℃降至85℃排液，热水洗80℃10分钟，排液，烧碱3克/升，保险粉每升2克，还原清洗剂1g/l，90℃还原清洗20分钟。再热水80℃洗20分钟，60℃热水洗20分钟，冷水洗10分钟。出缸，110℃烘干。
61.表层纬纱染色，把纱线染成荧光橙色，表层纬纱的染料为阳离子艳黄10gff和阳离子艳红x-5gn，所述的阳离子艳黄10gff质量为表层纬纱的1.6％，所述的阳离子艳红x-5gn质量为表层纬纱的0.4％。
62.试验例1表层经纱原料的占比与制备的面料的性能的关系
63.只改变表层经纱中涤纶丝和腈氯纶的比例，其他均与实施例2相同制备双层面料，性能见表1。
64.表1
[0065][0066]
通过表1可以看出，表层荧光效果和阻燃效果是一对矛盾的整体，互为制约，当涤纶丝比例大时，荧光效果较好，β值高；当涤纶丝比例少时，荧光效果不好，但阻燃效果较好，本发明人经过大量实验，发现当涤纶与腈氯纶的占比为30％，70％时，阻燃效果最好，但荧光β值略低。但荧光度刚好符合标准：β值≥0.4，因此，本发明中最佳的涤纶和腈氯纶的占比为30％和70％。
[0067]
试验例2表层经纱、表层纬纱、里层经纱和里层纬纱粗细度与平方克重与制备的面料的阻燃关系
[0068]
只改变表层经纱(简称表经)、表层纬纱(简称表纬)、里层经纱(简称里经)和里层纬纱(简称里纬)粗细度与平方克重，其他与实施例2相同制备面料，测试面料的性能如表2所示。
[0069]
表2
[0070][0071]
通过表2可以看出，采用本发明的表层经纱、表层纬纱、里层经纱和里层纬纱粗细度与平方克重制备的面料符合欧盟en11612和en11611阻燃服装面料规定。
[0072]
试验例3表层经纱染料的配比对面料荧光性能的影响
[0073]
只改变表层经纱染料的配比，其他均与实施例2相同制备面料，考察面料的性能见表3，荧光性能测试：即是织物反光以x轴为波长，y轴为反射频率：以以下四个座标点连线、当织物的反光波长和反射率在此框推内，即可以判定荧光度合格。
[0074]
x1 0.535y1 0.376；
ꢀꢀꢀ
x2 0.594y2 0.315
[0075]
x3 0.510y3 0.391；
ꢀꢀꢀ
x4 0.690y4 0.311
[0076]
表3
[0077][0078]
通过表3可知，本发明的染料配方制备的面料荧光橙色测试符合en2041标准，以1号配方较好，爆晒后β值还处于较亮的坐标上，2号配方也可以选择，但比较危险。纱线的色光配制成布后、被较暗的表纬影响，整体荧光度略有下降，故1号配方最好。
[0079]
试验例4表层纬纱染料的配比对面料荧光性能的影响
[0080]
只改变表层纬纱染料的配比，其他均与实施例2相同制备面料，考察面料的性能见
表4，荧光性能测试同试验例3。
[0081]
表4
[0082][0083]
从表4中可以看出，本发明的染料配比下制备的面料的荧光性能达标，经氙灯爆晒48小时后，红光消退，颜色达标。
[0084]
试验例5相邻导电纤维之间的距离对面料防静电性能的影响
[0085]
只改变相邻导电纤维之间的距离，其他均与实施例2相同制备面料，考察面料的防静电性能，结果见表5。
[0086]
表5
[0087][0088]
通过表5可以看出，采用每0.8cm*0.8cm在经纬向设置一根导电丝时，半衰期小于0.1s低于欧盟en1149-5防静电标准。
[0089]
试验例6
[0090]
对实施例2制备的面料进行性能测试，完全附合欧盟关于en20471(荧光标准)en11611(阻燃标准)en11612(阻燃标准)和en1149-5(防静电标准)，具体结果见表6。
[0091]
表6
[0092][0093]
本发明人也对其他实施例做了上述实验，结果基本一致，由于篇幅有限，不再一一列举。
[0094]
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。