液晶组合物及液晶显示元件的制作方法

1.本技术发明涉及一种液晶组合物、与使用其的液晶显示元件。更具体而言，本技术发明涉及一种介电各向异性(δε)显示出负值的所谓的n型液晶组合物。


背景技术：

2.液晶显示元件被用于以时钟、台式计算器为代表的家庭用各种电气设备、工业用测定设备、汽车用面板、移动电话、智能手机、笔记本个人计算机(personal computer，pc)、平板型pc、电视机等中。作为液晶显示方式，其具代表性者可列举：扭转向列(twisted nematic，tn)型、超扭转向列(super twisted nematic，stn)型、宾主(guest host，gh)型、共面切换(in-plane switching，ips)型、边缘场切换(fringe field switching，ffs)型、光学补偿双折射(optically compensated birefringence，ocb)型、电控双折射(electrically controlled birefringence，ecb)型、垂直取向(vertical alignment，va)型、颜色超级垂直(color super homeotropic，csh)型、铁电性液晶(ferroelectric liquid crystal，flc)等。另外，作为驱动方式，也可列举静态式驱动、多工式驱动、单纯矩阵方式、通过薄膜晶体管(thin film transistor，tft)或薄膜二极管(thin film diode，tfd)等进行驱动的有源矩阵(active matrix，am)方式。已知，在这些显示方式中，ips型、ffs型、ecb型、va型、csh型等若使用介电各向异性显示出负值的液晶组合物(n型液晶组合物)，则显示出有利的特性。
3.在使用n型液晶组合物的显示方式中，有以va型或进一步使聚合性化合物在液晶相中聚合来控制取向的聚合物支持取向(polymer sustained alignment，psa)型或聚合物稳定垂直取向(polymer stabilized vertival alignment，psva)型为代表的垂直取向方式、与以ips型或ffs型为代表的水平取向方式。在这些所有的驱动方式中，均要求低电压驱动、高速响应、广的动作温度范围。即，要求介电各向异性(δε)的绝对值大、粘度(η)小、向列相-各向同性液体相转变温度(tni)高。另外，根据折射率各向异性(δn)与单元间隙(d)的积即δn
×
d的设定，需要将液晶组合物的δn与单元间隙相符地调节为适当的范围。此外，在将液晶显示元件应用于电视机等中的情况下，由于重视高速响应性，因此要求旋转粘度(γ1)小且弯曲弹性常数(k
33
)大的液晶组合物。
4.另一方面，液晶向电视(television，tv)用液晶面板的封入是通过如下方式进行：在其中一个基板上滴加液晶并在减压下与另一个基板贴合。此时，因减压时的气体的流动而基板带电，有时直至面板化后仍会作为不均而残存影响。因此，在面板的制造工序中，理想的是以适当的速度从液晶面板脱出电荷。容易脱出电荷的方法设想有多种，调整液晶组合物中的特定材料的含量也是一种方法。
5.[现有技术文献]
[0006]
[专利文献]
[0007]
[专利文献1]国际公开第2010/084823号
[0008]
[专利文献2]日本专利特开2016-216747号公报
[0009]
[专利文献3]日本专利特开2017-14486号公报
[0010]
[专利文献4]国际公开第2018/193861号


技术实现要素：

[0011]
[发明所要解决的问题]
[0012]
近年来，液晶tv的高分辨率化、高频驱动化等的发展过程中，对于适于没有显示不均等的高性能液晶器件、且可满足各种特性的液晶组合物的要求不断提高。但是，所述专利文献1～专利文献4中记载的那样的液晶组合物仍有改良的余地。
[0013]
本发明所要解决的课题是提供一种液晶组合物、及使用其的液晶显示元件，所述液晶组合物满足δε为负的n型液晶组合物所要求的诸特性、同时在用于液晶tv等液晶器件时可达成高速响应、低的驱动电压、高的透过率及快的除电速度。
[0014]
[解决问题的技术手段]
[0015]
本发明人对各种液晶化合物等进行了研究，发现通过进行这些的选择的调整，可解决所述课题，从而完成了本发明。
[0016]
即，本发明涉及一种液晶组合物，其中作为具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物，含有选自下述通式(i)中的一种或两种以上的液晶化合物，含有选自下述通式(ii)中的一种或两种以上的液晶化合物，任意地含有选自下述通式(iii)及通式(iv)的群组中的一种或两种以上的液晶化合物，
[0017]
所述通式(i)所表示的液晶化合物、通式(ii)所表示的液晶化合物、通式(iii)所表示的液晶化合物、及通式(iv)所表示的液晶化合物的合计含量为液晶组合物中使用的具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物的合计含量的90质量％以上。
[0018]
[化1]
[0019][0020]
(式中，r
i11
、r
i21
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0021]
[化2]
[0022][0023]
(式中，r
ii1
、r
ii2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0024]
[化3]
[0025][0026]
(式中，r
iii1
、r
iii2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0027]
[化4]
[0028][0029]
(式中，r
iv1
表示碳原子数2～8的烯基，
[0030]riv2
表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，
[0031]aiv1
及a
iv2
分别独立地表示选自由
[0032]
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)、
[0033]
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)、以及
[0034]
(c)1,4-亚环己烯基
[0035]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经氰基、氟原子或氯原子取代，
[0036]ziv1
及z
iv2
分别独立地表示单键、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-och
2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，
[0037]
在a
iv1
、a
iv2
、z
iv1
和/或z
iv2
存在多个的情况下，这些可相同也可不同，
[0038]niv1
及n
iv2
分别独立地表示0～3的整数，n
iv1
n
iv2
为1、2或3)
[0039]
[发明的效果]
[0040]
本发明的液晶组合物满足δε为负的n型液晶组合物所要求的诸特性，同时在用于液晶tv等液晶器件时可达成高速响应、低的驱动电压、高的透过率，且可使由液晶器件的制造工序引起的显示不均不会产生、或减轻，使用所述液晶组合物的本发明的液晶显示元件对于液晶tv、监视器等的显示元件有用。
具体实施方式
[0041]
如上所述，本技术发明涉及一种液晶组合物及使用其的液晶显示元件。以下，首先，对本发明中的液晶组合物的实施方式进行说明。
[0042]
＜液晶组合物＞
[0043]
本发明的液晶组合物含有两种以上的具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。介电各向异性(δε；在25℃下测定)的值是根据δε＝ε∥-ε
⊥
的式子来计算。介电常数(ε∥、ε
⊥
)是以如下方式进行测定。
[0044]
a)介电常数(ε∥)的测定：将垂直取向膜涂布于经充分清洗的玻璃基板上，进行煅烧。以取向膜涂布面相向的方式配置2片玻璃基板，以玻璃基板的间隔(单元间隙)成为约10μm的方式夹持间隔物剂与密封剂，使密封剂硬化，由此获得垂直取向元件。对所述垂直取向元件注入液晶材料，利用通过紫外线而硬化的粘接剂来加以密闭。对所述元件施加正弦波(0.3v，1khz)，测定液晶材料的长轴方向上的介电常数(ε∥)。
[0045]
b)介电常数(ε
⊥
)的测定：将水平取向膜涂布于经充分清洗的玻璃基板上，进行煅烧，之后实施摩擦处理。以取向膜涂布面相向且摩擦方向成为180
°
的方式配置2片玻璃基
板，以玻璃基板的间隔(单元间隙)成为约10μm的方式夹持间隔物剂与密封剂，使密封剂硬化，由此获得反平行水平取向元件。对所述反平行水平取向元件注入液晶材料，利用通过紫外线而硬化的粘接剂来加以密闭。对所述元件施加正弦波(20.0v，1khz)，测定液晶材料的短轴方向上的介电常数(ε
⊥
)。
[0046]
c)关于在25℃下未显示出向列相的液晶化合物，以各种浓度对ε∥及ε
⊥
已知的母体液晶添加成为测定对象的液晶化合物，测定ε∥及ε
⊥
，通过基于外推法的计算，求出液晶化合物单独的ε∥及ε
⊥
。
[0047]
(化合物(i))
[0048]
本发明的液晶组合物含有选自下述通式(i)中的一种或两种以上的液晶化合物作为具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。以下，有时将式(i)所表示的化合物称为“化合物(i)”。另外，关于其他式子所表示的化合物，有时也同样地称呼。
[0049]
[化5]
[0050][0051]
(式中，r
i11
、r
i21
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0052]
通式(i)中，r
i11
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
i21
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0053]
通式(i)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0054]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0055]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(i)所表示的化合物的优选的含量的下限值为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为12质量％。相对于本发明的组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为35质量％，为30质量％，为28质量％，为26质量％，为24质量％，为22质量％，为21质量％，为20质量％。
[0056]
进而，通式(i)所表示的化合物优选为选自式(i.1)至式(i.5)所表示的化合物群组中的化合物，特别优选为式(i.1)及式(i.2)所表示的化合物。
[0057]
[化6]
[0058][0059]
式(i.1)及式(i.2)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为12质量％。相对于本发明的组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为35质量％，为30质量％，为28质量％，为26质量％，为24质量％，为22质量％，为21质量％，为20质量％。
[0060]
(化合物(ii))
[0061]
本发明的液晶组合物含有选自下述通式(ii)中的一种或两种以上的液晶化合物作为具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。
[0062]
[化7]
[0063][0064]
(式中，r
ii1
、r
ii2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0065]
通式(ii)中，r
ii1
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
ii2
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0066]
通式(ii)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0067]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0068]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，通式(ii)所表示的化合物的优选的含量的下限值为5质量％，为7质量％，为9质量％，为11质量％，为13质量％，为
15质量％，为17质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为45质量％，为42质量％，为40质量％，为38质量％，为36质量％，为34.5质量％，为33质量％，为31.5质量％。
[0069]
进而，通式(ii)所表示的化合物优选为选自式(ii.1)至式(ii.11)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(ii.1)～式(ii.7)所表示的化合物，优选为式(ii.1)、式(ii.2)、式(ii.3)、式(ii.4)及式(ii.6)所表示的化合物。
[0070]
[化8]
[0071][0072]
式(ii.1)～式(ii.4)及式(ii.6)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，优选为式(ii.1)及式(ii.2)的组合、选自式(ii.3)、式(ii.4)及式(ii.6)中的两种或三种的组合。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为5质量％，为7质量％，为9质量％，为11质量％，为13质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为45质量％，为42质量％，为40质量％，为38质量％，为36质量％，为34.5质量％，为33质量％，为31.5质量％。
[0073]
(化合物(iii))
[0074]
本发明的液晶组合物可任意地含有选自下述通式(iii)中的一种或两种以上的液晶化合物作为具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。
[0075]
[化9]
[0076][0077]
(式中，r
iii1
、r
iii2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代)
[0078]
通式(iii)中，r
iii1
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基、丁基或戊基。r
iii2
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为甲基、丙基、甲氧基、乙
氧基或丙氧基。
[0079]
通式(iii)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种。
[0080]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得低则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0081]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(iii)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为6质量％，为8质量％，为10质量％，为13质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为45质量％，为43质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为30质量％，为25质量％，为23质量％，为20质量％，为18质量％，为16质量％，为15质量％。
[0082]
进而，通式(iii)所表示的化合物优选为选自式(iii.1)至式(iii.12)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(iii.3)至式(iii.7)、式(iii.9)、式(iii.10)及式(iii.11)所表示的化合物，在重视δε的改良的情况下，优选为式(iii.3)至式(iii.7)所表示的化合物，优选为式(iii.4)、式(iii.6)及式(iii.7)所表示的化合物，在重视t
ni
的改良的情况下，优选为式(iii.9)、式(iii.10)及式(iii.12)所表示的化合物。
[0083]
[化10]
[0084][0085]
式(iii.1)至式(iii.12)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，优选为选自式(iii.4)、式(iii.6)及式(iii.7)中的两种或三种的组合。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为1
质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为6质量％，为8质量％，为10质量％，为13质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为45质量％，为43质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为30质量％，为25质量％，为23质量％，为20质量％，为18质量％，为16质量％，为15质量％。
[0086]
(化合物(iv))
[0087]
本发明的液晶组合物可任意地含有选自下述通式(iv)中的一种或两种以上的液晶化合物作为具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。
[0088]
[化11]
[0089][0090]
(式中，r
iv1
表示碳原子数2～8的烯基，
[0091]riv2
表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，
[0092]aiv1
及a
iv2
分别独立地表示选自由
[0093]
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)、
[0094]
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)、以及
[0095]
(c)1,4-亚环己烯基
[0096]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经氰基、氟原子或氯原子取代，
[0097]ziv1
及z
iv2
分别独立地表示单键、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-och
2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，
[0098]
在a
iv1
、a
iv2
、z
iv1
和/或z
iv2
存在多个的情况下，这些可相同也可不同，
[0099]niv1
及n
iv2
分别独立地表示0～3的整数，n
iv1
n
iv2
为1、2或3)
[0100]
通式(iv)中，r
iv1
为碳原子数2～8的烯基，优选为碳原子数2～5的烯基，更优选为碳原子数2～3的烯基。
[0101]
作为烯基，优选为选自式(r1)至式(r5)的任一者所表示的基中。(各式中的黑点表示存在的a
iv1
或式中的2,3-二氟-1,4-亚苯基中的碳原子)
[0102]
[化12]
[0103][0104]
通式(iv)中，r
iv2
为碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代。
[0105]
通式(iv)中，a
iv1
及a
iv2
分别独立地为选自由
[0106]
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)、(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取
代为-n＝)、及(c)1,4-亚环己烯基所组成的群组中的基，各基可分别独立地经氰基、氟原子或氯原子取代。在要求增大δn的情况下，a
iv1
及a
iv2
分别独立地优选为芳香族，为了改善响应速度而优选为脂肪族，优选为表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，更优选为表示下述结构，
[0107]
[化13]
[0108][0109]
更优选为表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基。
[0110]
通式(iv)中，z
iv1
及z
iv2
分别独立地为单键、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-och
2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，优选为表示单键、-ch2o-、-cf2o-、-ch2ch
2-或-cf2＝cf
2-，更优选为-ch2o-、-ch2ch
2-或单键，特别优选为-ch2o-或单键。
[0111]
作为z
iv1
与z
iv2
的组合，优选为存在的至少一个z
iv1
为单键以外的连结基、存在的z
iv2
的一个以上为单键的组合，或者存在的至少一个z
iv1
为单键以外的连结基、n
iv2
为0而不存在z
iv2
的组合。其中，优选为z
iv1
为-ch2o-、z
iv2
为-ch2o-或单键的组合，更优选为z
iv1
为-ch2o-、z
iv2
为单键的组合。
[0112]
通式(iv)中，n
iv1
及n
iv2
分别独立地为0～3的整数，n
iv1
n
iv2
为1、2或3。n
iv1
n
iv2
更优选为1或2。具体而言，优选为n
iv1
为1且n
iv2
为0的组合、n
iv1
为2且n
iv2
为0的组合、n
iv1
为1且n
iv2
为1的组合、n
iv1
为2且n
iv2
为1的组合，更优选为n
iv1
为1且n
iv2
为0的组合、或n
iv1
为2且n
iv2
为0的组合。
[0113]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(iv)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0重量％，为1重量％，为2重量％，为3重量％，为4重量％，为5重量％，为10重量％，为15重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％，为12重量％，为10重量％，为8重量％。
[0114]
作为通式(iv)所表示的化合物，可列举下述通式(iv-1)～通式(iv-4)所表示的化合物。
[0115]
[化14]
[0116][0117]
(式中，r
iv11
～r
iv14
、r
iv21
～r
iv24
分别表示与式(iv)中的r
iv1
、r
iv2
相同的含义，n
iv11
、n
iv22
、n
iv13
分别独立地表示1或2)
[0118]
其中，优选为通式(iv-1)或通式(iv-2)所表示的化合物，特别优选为通式(iv-1)所表示的化合物。
[0119]
作为通式(iv-1)～通式(iv-4)所表示的化合物，更具体而言可列举下述式所表示的化合物。
[0120]
[化15]
[0121][0122]
[化16]
[0123][0124]
[化17]
[0125][0126]
[化18]
[0127][0128]
通式(iv-1)～通式(iv-4)所表示的化合物可单独使用一种，也能够并用两种以上，优选为选自式(iv.11)～式(iv.18)及式(iv-31)～式(iv-44)中的两种或三种的组合，优选为选自式(iv.11)～式(iv.18)中的两种或三种的组合，优选为选自式(iv.11)、式(iv.14)、式(iv.15)及式(iv.18)中的两种或三种的组合。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(iv)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0重量％，为1重量％，为2重量％，为3重量％，为4重量％，为5重量％，为10重量％，为15重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％，为12重量％，为10重量％，为8重量％。
[0129]
关于本发明的液晶组合物，重要的是所述通式(i)所表示的液晶化合物、通式(ii)所表示的液晶化合物、通式(iii)所表示的液晶化合物、及通式(iv)所表示的液晶化合物的合计含量为液晶组合物中使用的具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物的合计含量的90重量％以上，优选为90.5重量％以上，更优选为91重量％以上。若使用所述通式(i)所表示的液晶化合物、通式(ii)所表示的液晶化合物、通式(iii)所表示的液晶化合物、及通式(iv)所表示的液晶化合物的合计含量为所述范围的液晶组合物，则可防止液晶显示元件的面板制作时的液晶封入工序中的带电，可减低面板化后的不均等不良情况。
[0130]
(其他的具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物)
[0131]
(化合物(n-1))
[0132]
本发明的液晶组合物也可进而含有一种或两种以上的通式(n-1)所表示的化合物作为所述通式(i)所表示的液晶化合物、通式(ii)所表示的液晶化合物、通式(iii)所表示的液晶化合物、及通式(iv)所表示的液晶化合物以外的其他的具有比-2负向大的介电各向异性的液晶化合物。
[0133]
[化19]
[0134][0135]
(式中，r
n11
及r
n12
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，
[0136]an11
及a
n12
分别独立地表示选自由
[0137]
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)以及
[0138]
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)
[0139]
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)
[0140]
(d)1,4-亚环己烯基
[0141]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)、基(c)及基(d)可分别独立地经氰基、氟原子或氯原子取代，
[0142]zn11
及z
n12
分别独立地表示单键、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-och
2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，
[0143]nn11
及n
n12
分别独立地表示0～3的整数，n
n11
n
n12
为1、2或3，在a
n11
～a
n32
、z
n11
～z
n32
存在多个的情况下，这些可相同也可不同；其中，通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及通式(iv)所表示的化合物除外)
[0144]
通式(n-1)中，r
n11
及r
n12
分别独立地优选为碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基，更优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基，进而优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基，特别优选为碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基。
[0145]
另外，在其所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下，优选为直链状的碳原子数1～5的烷基或直链状的碳原子数1～4的烷氧基，在其所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下，优选为直链状的碳原子数1～5的烷基或直链状的碳原子数1～4的烷氧基。为了使向列相稳定化，碳原子及存在时的氧原子的合计优选为5以下，优选为直链状。
[0146]
通式(n-1)中，关于a
n11
及a
n12
，在要求增大δn的情况下，分别独立地优选为芳香族，为了改善响应速度而分别独立地优选为脂肪族，优选为表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，更优选为表示下述结构，
[0147]
[化20]
[0148][0149]
更优选为表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基。
[0150]
通式(n-1)中，z
n11
及z
n12
分别独立地优选为表示-ch2o-、-cf2o-、-ch2ch
2-、-cf2cf
2-或单键，进而优选为-ch2o-、-ch2ch
2-或单键，特别优选为-ch2o-或单键。
[0151]
通式(n-1)中，n
n11
n
n12
优选为1或2，优选为n
n11
为1且n
n12
为0的组合、n
n11
为2且n
n12
为0的组合、n
n11
为1且n
n12
为1的组合、n
n11
为2且n
n12
为1的组合。
[0152]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0153]
在需要将本发明的组合物的粘度保持得低、且需要响应速度快的组合物的情况下，优选为所述下限值低且上限值低。进而，在需要将本发明的组合物的tni保持得高、且需要温度稳定性良好的组合物的情况下，优选为所述下限值低且上限值低。另外，在为了将驱动电压保持得低而想要增大介电各向异性时，优选为所述下限值高且上限值高。
[0154]
作为通式(n-1)所表示的具有比-2负向大的介电各向异性的化合物，具体而言，优选为选自通式(n-1-1)、通式(n-1-4)、通式(n-1-5)、通式(n-1-11)～通式(n-1-18)、通式(n-1-20)～通式(n-1-22)所表示的化合物群组中的化合物。
[0155]
通式(n-1-1)所表示的化合物为下述化合物。
[0156]
[化21]
[0157][0158]
(式中，r
n111
及r
n112
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0159]rn111
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为丙基或戊基。r
n112
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基或丁氧基。
[0160]
通式(n-1-1)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0161]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0162]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，通式(n-1-1)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0163]
进而，通式(n-1-1)所表示的化合物优选为选自式(n-1-1.1)至式(n-1-1.14)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-1.1)～式(n-1-1.4)所表示的化合物，优选为式(n-1-1.1)及式(n-1-1.3)所表示的化合物。
[0164]
[化22]
[0165][0166]
式(n-1-1.1)～式(n-1-1.14)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0167]
通式(n-1-4)所表示的化合物为下述化合物。
[0168]
[化23]
[0169][0170]
(式中，r
n141
及r
n142
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0171]
通式(n-1-4)中，r
n141
及r
n142
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为甲基、丙基或乙氧基。
[0172]
通式(n-1-4)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0173]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0174]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-4)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0175]
进而，通式(n-1-4)所表示的化合物优选为选自式(n-1-4.1)至式(n-1-4.14)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-4.1)～式(n-1-4.4)所表示的化合物，优选为式(n-1-4.1)、式(n-1-4.2)及式(n-1-4.4)所表示的化合物。
[0176]
[化24]
[0177][0178]
式(n-1-4.1)～式(n-1-4.14)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0179]
通式(n-1-5)所表示的化合物为下述化合物。
[0180]
[化25]
[0181][0182]
(式中，r
n151
及r
n152
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0183]
通式(n-1-5)中，r
n151
及r
n152
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙基、丙基或丁基。
[0184]
通式(n-1-5)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0185]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得低则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0186]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-5)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0187]
进而，通式(n-1-5)所表示的化合物优选为选自式(n-1-5.1)至式(n-1-5.6)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-5.1)、式(n-1-5.2)及式(n-1-5.4)所表示的化
合物。
[0188]
[化26]
[0189][0190]
式(n-1-5.1)、式(n-1-5.2)及式(n-1-5.4)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0191]
通式(n-1-11)所表示的化合物为下述化合物。
[0192]
[化27]
[0193][0194]
(式中，r
n1111
及r
n1112
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0195]
通式(n-1-11)中，r
n1111
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为甲基、乙基、丙基或丁基。r
n1112
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0196]
通式(n-1-11)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0197]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得低则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0198]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-11)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质
量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0199]
进而，通式(n-1-11)所表示的化合物优选为选自式(n-1-11.1)至式(n-1-11.6)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-11.1)～式(n-1-11.4)所表示的化合物，优选为式(n-1-11.2)及式(n-1-11.4)所表示的化合物。
[0200]
[化28]
[0201][0202]
式(n-1-11.2)及式(n-1-11.4)所表示的化合物能够单独使用，也能够组合使用，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，单独或这些化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0203]
通式(n-1-12)所表示的化合物为下述化合物。
[0204]
[化29]
[0205][0206]
(式中，r
n1121
及r
n1122
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0207]
通式(n-1-12)中，r
n1121
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基或丙基。r
n1122
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0208]
通式(n-1-12)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0209]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，
在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0210]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-12)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0211]
通式(n-1-13)所表示的化合物为下述化合物。
[0212]
[化30]
[0213][0214]
(式中，r
n1131
及r
n1132
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0215]
通式(n-1-13)中，r
n1131
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
n1132
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0216]
通式(n-1-13)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0217]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0218]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-13)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0219]
通式(n-1-14)所表示的化合物为下述化合物。
[0220]
[化31]
[0221][0222]
(式中，r
n1141
及r
n1142
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0223]
通式(n-1-14)中，r
n1141
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
n1142
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0224]
通式(n-1-14)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0225]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情
况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0226]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-14)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0227]
通式(n-1-15)所表示的化合物为下述化合物。
[0228]
[化32]
[0229][0230]
(式中，r
n1151
及r
n1152
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0231]
通式(n-1-15)中，r
n1151
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
n1152
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0232]
通式(n-1-15)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0233]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0234]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-15)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0235]
通式(n-1-16)所表示的化合物为下述化合物。
[0236]
[化33]
[0237][0238]
(式中，r
n1161
及r
n1162
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0239]
通式(n-1-16)中，r
n1161
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
n1162
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0240]
通式(n-1-16)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0241]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情
况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0242]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-16)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0243]
通式(n-1-17)所表示的化合物为下述化合物。
[0244]
[化34]
[0245][0246]
(式中，r
n1171
及r
n1172
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0247]
通式(n-1-17)中，r
n1171
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。r
n1172
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0248]
通式(n-1-17)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0249]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0250]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-17)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0251]
通式(n-1-18)所表示的化合物为下述化合物。
[0252]
[化35]
[0253][0254]
(式中，r
n1181
及r
n1182
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0255]
通式(n-1-18)中，r
n1181
优选为碳原子数1～5的烷基，优选为甲基、乙基、丙基或丁基。r
n1182
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
[0256]
通式(n-1-18)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0257]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0258]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-18)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0259]
进而，通式(n-1-18)所表示的化合物优选为选自式(n-1-18.1)至式(n-1-18.5)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-18.1)～式(n-1-18.3)所表示的化合物，优选为式(n-1-18.2)及式(n-1-18.3)所表示的化合物。
[0260]
[化36]
[0261][0262]
通式(n-1-20)所表示的化合物为下述化合物。
[0263]
[化37]
[0264][0265]
(式中，r
n1201
及r
n1202
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0266]
通式(n-1-20)中，r
n1201
及r
n1202
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。
[0267]
通式(n-1-20)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0268]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情
况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0269]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-20)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0270]
通式(n-1-21)所表示的化合物为下述化合物。
[0271]
[化38]
[0272][0273]
(式中，r
n1211
及r
n1212
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0274]
通式(n-1-21)中，r
n1211
及r
n1212
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。
[0275]
通式(n-1-21)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0276]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0277]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-21)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0278]
通式(n-1-22)所表示的化合物为下述化合物。
[0279]
[化39]
[0280][0281]
(式中，r
n1221
及r
n1222
分别独立地表示与通式(n-1)中的r
n11
及r
n12
相同的含义)
[0282]
通式(n-1-22)中，r
n1221
及r
n1222
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基，优选为乙基、丙基或丁基。
[0283]
通式(n-1-22)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0284]
在重视δε的改善的情况下，优选为将含量设定得高，在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，在重视t
ni
的情况下，若将含量设定得高则效果高。进而，
在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0285]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(n-1-21)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0质量％，为0.5质量％，为1质量％，为1.5质量％，为2质量％，为2.5质量％。优选的含量的上限值为6.5质量％，为6质量％，为5.5质量％，为5质量％。
[0286]
进而，通式(n-1-22)所表示的化合物优选为选自式(n-1-22.1)至式(n-1-22.6)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(n-1-22.1)～式(n-1-22.5)所表示的化合物，优选为式(n-1-22.1)～式(n-1-22.4)所表示的化合物。
[0287]
[化40]
[0288][0289]
其中，作为具有比-2负向大的介电各向异性的化合物(n-1)，优选为化合物(n-1-1)、化合物(n-1-4)、化合物(n-1-5)的任一种以上、和化合物(n-1-11)与化合物(n-1-18)的任一种以上的组合，更优选为化合物(n-1-1)、化合物(n-1-4)的任一种以上、与化合物(n-1-11)的组合。
[0290]
本发明的液晶组合物优选为进而含有一种或两种以上的通式(l)所表示的化合物。
[0291]
(化合物(l))
[0292]
[化41]
[0293][0294]
(式中，r
l1
及r
l2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，
[0295]nl1
表示0、1、2或3，
[0296]al1
、a
l2
及a
l3
分别独立地表示选自由
[0297]
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)以及
[0298]
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)
[0299]
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)
[0300]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经氰基、氟原子或氯原子取代，
[0301]zl1
及z
l2
分别独立地表示单键、-ch2ch
2-、-(ch2)
4-、-och
2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-、-ch＝n-n＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，
[0302]
在n
l1
为2或3且a
l2
存在多个的情况下，这些可相同也可不同，在n
l1
为2或3且z
l2
存在多个的情况下，这些可相同也可不同，通式(i)、通式(ii)、通式(iii)、通式(iv)及通式(n-1)所表示的化合物除外)
[0303]
通式(l)所表示的化合物相当于介电性大致为中性的化合物(δε的值为-2～2)。因此，优选为将分子内具有的卤素等极性基的个数设为2个以下，优选为设为1个以下，优选为不具有。
[0304]
通式(l)所表示的化合物可单独使用，也可组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所期望的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种。或者，在本发明的其他实施方式中，为两种，为三种，为四种，为五种，为六种，为七种，为八种，为九种，为十种以上。
[0305]
本发明的组合物中，通式(l)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率、工艺适合性、滴加痕迹、残像、介电各向异性等所要求的性能适宜调整。
[0306]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，通式(l)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为15质量％，为20质量％，为25质量％，为30质量％。优选的含量的上限值为75质量％，为70质量％，为65质量％，为60质量％，为55质量％，为50质量％。
[0307]
在需要将本发明的组合物的粘度保持得低、且需要响应速度快的组合物的情况下，优选为所述下限值高且上限值高。进而，在需要将本发明的组合物的tni保持得高、且需要温度稳定性良好的组合物的情况下，优选为所述下限值高且上限值高。另外，在为了将驱动电压保持得低而想要增大介电各向异性时，优选为所述下限值低且上限值低。
[0308]
在重视可靠性的情况下，优选为r
l1
及r
l2
均为烷基，在重视减低化合物的挥发性的情况下，优选为烷氧基，在重视粘性的降低的情况下，优选为至少一者为烯基。
[0309]
分子内存在的卤素原子优选为0个、1个、2个或3个，优选为0或1，在重视与其他液晶分子的相容性的情况下优选为1。
[0310]
通式(l)中，r
l1
及r
l2
在其所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下，优选为直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4的烷氧基及碳原子数4～5的烯基，在其所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下，优选为直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4的烷氧基及直链状的碳原子数2～5的烯基。为了使向列相稳定化，碳原子及存在时的氧原子的合计优选为5以下，优选为直链状。
[0311]
作为烯基，优选为选自式(r1)至式(r5)的任一者所表示的基中。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子)
[0312]
[化42]
[0313][0314]nl1
在重视响应速度的情况下优选为0，为了改善向列相的上限温度而优选为2或3，为了取得这些的平衡而优选为1。另外，为了满足作为组合物而要求的特性，优选为将不同值的化合物加以组合。
[0315]
通式(l)中，关于a
l1
、a
l2
及a
l3
，在要求增大δn的情况下，优选为芳香族，为了改善响应速度而优选为脂肪族，优选为分别独立地表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，更优选为表示下述结构，
[0316]
[化43]
[0317][0318]
更优选为表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
[0319]
通式(l)中，z
l1
及z
l2
在重视响应速度的情况下优选为单键。
[0320]
通式(l)所表示的化合物优选为分子内的卤素原子数为0个或1个。
[0321]
通式(l)所表示的化合物优选为选自通式(l-1)～通式(l-7)所表示的化合物群组中的化合物。
[0322]
通式(l-1)所表示的化合物为下述化合物。
[0323]
[化44]
[0324][0325]
(式中，r
l11
及r
l12
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义)
[0326]
通式(l-1)中，r
l11
及r
l12
优选为直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4的烷氧基及直链状的碳原子数2～5的烯基。
[0327]
通式(l-1)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一
个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0328]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为15质量％，为20质量％，为25质量％，为30质量％，为35质量％，为40质量％，为45质量％，为50质量％，为55质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为95质量％，为90质量％，为85质量％，为80质量％，为75质量％，为70质量％，为65质量％，为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为40质量％，为35质量％，为30质量％，为25质量％。
[0329]
在需要将本发明的组合物的粘度保持得低、且需要响应速度快的组合物的情况下，优选为所述下限值高且上限值高。进而，在需要将本发明的组合物的tni保持得高、且需要温度稳定性良好的组合物的情况下，优选为所述下限值中庸且上限值中庸。另外，在为了将驱动电压保持得低而想要增大介电各向异性时，优选为所述下限值低且上限值低。
[0330]
通式(l-1)所表示的化合物优选为选自通式(l-1-1)所表示的化合物群组中的化合物。
[0331]
[化45]
[0332][0333]
(式中，r
l12
表示与通式(l-1)中的含义相同的含义)
[0334]
通式(l-1-1)所表示的化合物优选为选自式(l-1-1.1)至式(l-1-1.3)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(l-1-1.2)或式(l-1-1.3)所表示的化合物，特别优选为式(l-1-1.3)所表示的化合物。
[0335]
[化46]
[0336][0337]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-1.3)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％，为8质量％，为7质量％，为6质量％，为5质量％，为3质量％。
[0338]
通式(l-1)所表示的化合物优选为选自通式(l-1-2)所表示的化合物群组中的化合物。
[0339]
[化47]
[0340][0341]
(式中，r
l12
表示与通式(l-1)中的含义相同的含义)
[0342]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-2)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％，为23质量％，为25质量％，为27质量％，为30质量％，为35质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为42质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为33质量％，为30质量％。
[0343]
进而，通式(l-1-2)所表示的化合物优选为选自式(l-1-2.1)至式(l-1-2.4)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(l-1-2.2)至式(l-1-2.4)所表示的化合物。尤其是，由于式(l-1-2.2)所表示的化合物尤其改善本发明的组合物的响应速度，因此优选。另外，在要求比响应速度高的tni时，优选为使用式(l-1-2.3)或式(l-1-2.4)所表示的化合物。为了使低温下的溶解度良好而将式(l-1-2.3)及式(l-1-2.4)所表示的化合物的含量设为30质量％以上的情况并不优选。
[0344]
[化48]
[0345][0346]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-2.2)所表示的化合物的优选的含量的下限值为10质量％，为15质量％，为18质量％，为20质量％，为23质量％，为25质量％，为27质量％，为30质量％，为33质量％，为35质量％，为38质量％，为40质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为43质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为32质量％，为30质量％，为27质量％，为25质量％，为22质量％。
[0347]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-1.3)所表示的化合物及式(l-1-2.2)所表示的化合物的合计的优选的含量的下限值为10质量％，为15质量％，为20质量％，为25质量％，为27质量％，为30质量％，为35质量％，为40质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为43质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为32质量％，为30质量％，为27质量％，为25质量％，为22质量％。
[0348]
通式(l-1)所表示的化合物优选为选自通式(l-1-3)所表示的化合物群组中的化合物。
[0349]
[化49]
[0350][0351]
(式中，r
l13
及r
l14
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基)
[0352]rl13
及r
l14
优选为直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4的烷氧基及直链状的碳原子数2～5的烯基。
[0353]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-3)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％，为23质量％，为25质量％，为30质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为40质量％，为37质量％，为35质量％，为33质量％，为30质量％，为27质量％，为25质量％，为23质量％，为20质量％，为17质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％。
[0354]
进而，通式(l-1-3)所表示的化合物优选为选自式(l-1-3.1)至式(l-1-3.13)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(l-1-3.1)、式(l-1-3.3)或式(l-1-3.4)所表示的化合物。尤其是，由于式(l-1-3.1)所表示的化合物尤其改善本发明的组合物的响应速度，因此优选。另外，在要求比响应速度高的tni时，优选为使用式(l-1-3.3)、式(l-1-3.4)、式(l-1-3.11)及式(l-1-3.12)所表示的化合物。为了使低温下的溶解度良好而将式(l-1-3.3)、式(l-1-3.4)、式(l-1-3.11)及式(l-1-3.13)所表示的化合物的合计含量设为20质量％以上的情况并不优选。
[0355]
[化50]
[0356][0357]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-3.1)所表示的
化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为18质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20质量％，为17质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％，为8质量％，为7质量％，为6质量％。
[0358]
通式(l-1)所表示的化合物优选为选自通式(l-1-4)和/或通式(l-1-5)所表示的化合物群组中的化合物。
[0359]
[化51]
[0360][0361]
(式中，r
l15
及r
l16
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基)
[0362]rl15
及r
l16
优选为直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4的烷氧基及直链状的碳原子数2～5的烯基。
[0363]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-4)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为25质量％，为23质量％，为20质量％，为17质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％。
[0364]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-5)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为25质量％，为23质量％，为20质量％，为17质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％。
[0365]
进而，通式(l-1-4)及通式(l-1-5)所表示的化合物优选为选自式(l-1-4.1)至式(l-1-5.3)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(l-1-4.2)或式(l-1-5.2)所表示的化合物。
[0366]
[化52]
[0367]
[0368]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-4.2)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为18质量％，为20质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20质量％，为17质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％，为8质量％，为7质量％，为6质量％。
[0369]
优选为将选自式(l-1-1.3)、式(l-1-2.2)、式(l-1-3.1)、式(l-1-3.3)、式(l-1-3.4)、式(l-1-3.11)及式(l-1-3.12)所表示的化合物中的两种以上的化合物组合，优选为将选自式(l-1-1.3)、式(l-1-2.2)、式(l-1-3.1)、式(l-1-3.3)、式(l-1-3.4)及式(l-1-4.2)所表示的化合物中的两种以上的化合物组合，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，这些化合物的合计含量的优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％，为13质量％，为15质量％，为18质量％，为20质量％，为23质量％，为25质量％，为27质量％，为30质量％，为33质量％，为35质量％，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，上限值为80质量％，为70质量％，为60质量％，为50质量％，为45质量％，为40质量％，为37质量％，为35质量％，为33质量％，为30质量％，为28质量％，为25质量％，为23质量％，为20质量％。在重视组合物的可靠性的情况下，优选为将选自式(l-1-3.1)、式(l-1-3.3)及式(l-1-3.4)所表示的化合物中的两种以上的化合物组合，在重视组合物的响应速度的情况下，优选为将选自式(l-1-1.3)、式(l-1-2.2)所表示的化合物中的两种以上的化合物组合。
[0370]
通式(l-1)所表示的化合物优选为选自通式(l-1-6)所表示的化合物群组中的化合物。
[0371]
[化53]
[0372][0373]
(式中，r
l17
及r
l18
分别独立地表示甲基或氢原子)
[0374]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-1-6)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为5质量％，为10质量％，为15质量％，为17质量％，为20质量％，为23质量％，为25质量％，为27质量％，为30质量％，为35质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为60质量％，为55质量％，为50质量％，为45质量％，为42质量％，为40质量％，为38质量％，为35质量％，为33质量％，为30质量％。
[0375]
进而，通式(l-1-6)所表示的化合物优选为选自式(l-1-6.1)至式(l-1-6.3)所表示的化合物群组中的化合物。
[0376]
[化54]
[0377]
[0378]
通式(l-2)所表示的化合物为下述化合物。
[0379]
[化55]
[0380][0381]
(式中，r
l21
及r
l22
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义，所述式(i)所表示的化合物除外)
[0382]
通式(l-2)中，r
l21
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基，r
l22
优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基或碳原子数1～8的烷氧基。
[0383]
通式(l-2)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0384]
在重视低温下的溶解性的情况下，若将含量设定得高则效果高，相反，在重视响应速度的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0385]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，通式(l-2)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1质量％，为2质量％，为3质量％，为5质量％，为7质量％，为10质量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20质量％，为15质量％，为13质量％，为10质量％，为8质量％，为7质量％，为6质量％，为5质量％，为3质量％。
[0386]
进而，通式(l-2)所表示的化合物优选为选自式(l-2.1)至式(l-2.6)所表示的化合物群组中的化合物。
[0387]
[化56]
[0388][0389]
[化57]
[0390][0391]
式(l-2.1)至式(l-2.6)所表示的化合物可单独使用一种，也可并用两种以上，就筹备的容易性而言，优选为仅使用一种。
[0392]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-2.1)至式(l-2.6)所表示的化合物的优选的含量的下限值为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％，为12重量％，为15重量％，为18重量％，为20重量％，为22重量％。优选的含量的上限值为40重
量％，为35重量％，为30重量％，为25重量％，为20重量％，为18重量％，为16重量％，为15重量％，为12重量％，为10重量％。
[0393]
通式(l-3)所表示的化合物为下述化合物。
[0394]
[化58]
[0395][0396]
(式中，r
l31
及r
l32
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义)
[0397]
通式(l-3)中，r
l31
及r
l32
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数4～5的烯基或碳原子数1～4的烷氧基。
[0398]
通式(l-3)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0399]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，通式(l-3)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，优选的含量的上限值为20重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为8重量％，为7重量％，为6重量％，为5重量％，为3重量％。
[0400]
在获得高的双折射率的情况下，若将含量设定得高则效果高，相反，在重视高的tni的情况下，若将含量设定得低则效果高。进而，在改良滴加痕迹或残像特性的情况下，优选为将含量的范围设定于中间。
[0401]
进而，通式(l-3)所表示的化合物优选为选自式(l-3.1)至式(l-3.7)所表示的化合物群组中的化合物，优选为式(l-3.2)至式(l-3.5)所表示的化合物。
[0402]
[化59]
[0403][0404]
通式(l-4)所表示的化合物为下述化合物。
[0405]
[化60]
[0406][0407]
(式中，r
l41
及r
l42
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义)
[0408]rl41
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基，r
l42
优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数4～5的烯基或碳原子数1～4的烷氧基。
[0409]
通式(l-4)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0410]
本发明的组合物中，通式(l-4)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率、工艺适合性、滴加痕迹、残像、介电各向异性等所要求的性能适宜调整。
[0411]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-4)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％，为14重量％，为16重量％，为20重量％，为23重量％，为26重量％，为30重量％，为35重量％，为40重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-4)所表示的化合物的优选的含量的上限值为50重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为20重量％，为15重量％，为10重量％，为5重量％。
[0412]
通式(l-4)所表示的化合物例如优选为式(l-4.1)至式(l-4.3)所表示的化合物。
[0413]
[化61]
[0414][0415]
根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能，可含有式(l-4.1)所表示的化合物，可含有式(l-4.2)所表示的化合物，可含有式(l-4.1)所表示的化合物与式(l-4.2)所表示的化合物两者，可包含式(l-4.1)至式(l-4.3)所表示的化合物的全部。相对于本发明的组合物的总量，式(l-4.1)或式(l-4.2)所表示的化合物的优选的含量的下限值为3重量％，为5重量％，为7重量％，为9重量％，为11重量％，为12重量％，为13重量％，为18重量％，为21重量％，优选的上限值为45重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为25重量％，为23重量％，为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为8重量％。
[0416]
在含有式(l-4.1)所表示的化合物与式(l-4.2)所表示的化合物两者的情况下，相对于本发明的组合物的总量，两化合物的优选的含量的下限值为15重量％，为19重量％，为24重量％，为30重量％，优选的上限值为45重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为25重量％，为23重量％，为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％。
[0417]
通式(l-4)所表示的化合物例如优选为式(l-4.4)至式(l-4.6)所表示的化合物，优选为式(l-4.4)所表示的化合物。
[0418]
[化62]
[0419][0420]
根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能，可含有式(l-4.4)所表示的化合物，可含有式(l-4.5)所表示的化合物，可含有式(l-4.4)所表示的化合物与式(l-4.5)所表示的化合物两者。
[0421]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-4.4)或式(l-4.5)所表示的化合物的优选的含量的下限值为3重量％，为5重量％，为7重量％，为9重量％，为11重量％，为12重量％，为13重量％，为18重量％，为21重量％。优选的上限值为45重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为25重量％，为23重量％，为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为8重量％。
[0422]
在含有式(l-4.4)所表示的化合物与式(l-4.5)所表示的化合物两者的情况下，相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，两化合物的优选的含量的下限值为15重量％，为19重量％，为24重量％，为30重量％，优选的上限值为45重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为25重量％，为23重量％，为20重量％，为18重量％，为15重量％，为13重量％。
[0423]
通式(l-4)所表示的化合物优选为式(l-4.7)至式(l-4.10)所表示的化合物，特别优选为式(l-4.9)所表示的化合物。
[0424]
[化63]
[0425][0426]
通式(l-5)所表示的化合物为下述化合物。通式(l-5)所表示的化合物具有与化合物(i)类似的骨架，因此可发挥相同的效果，而且相容性优异，因此优选为与化合物(i)并用。
[0427]
[化64]
[0428][0429]
(式中，r
l51
及r
l52
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义)
[0430]rl51
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基，r
l52
优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数4～5的烯基或碳原子数1～4的烷氧基。
[0431]
通式(l-5)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0432]
本发明的组合物中，通式(l-5)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率、工艺适合性、滴加痕迹、残像、介电各向异性等所要求的性能适宜调整。
[0433]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-5)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％，为14重量％，为16重量％，为20重量％，为23重量％，为26重量％，为30重量％，为35重量％，为40重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-5)所表示的化合物的优选的含量的上限值为50重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为20重量％，为15重量％，为10重量％，为5重量％。
[0434]
通式(l-5)所表示的化合物优选为式(l-5.1)～式(l-5.3)所表示的化合物，特别优选为式(l-5.1)或式(l-5.2)所表示的化合物。
[0435]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，这些化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％。这些化合物的优选的含量的上限值为20重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为9重量％。
[0436]
[化65]
[0437][0438]
通式(l-5)所表示的化合物优选为式(l-5.4)至式(l-5.5)所表示的化合物。
[0439]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，这些化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％。这些化合物的优选的含量的上限值为20重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为9重量％。
[0440]
[化66]
[0441][0442]
通式(l-5)所表示的化合物优选为选自式(l-5.6)～式(l-5.8)所表示的化合物群组中的化合物，特别优选为式(l-5.6)所表示的化合物。
[0443]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，这些化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％。这些化合物的优选的含量的上限值为20重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为9重量％，为6重
量％。
[0444]
[化67]
[0445][0446]
通式(l-6)所表示的化合物为下述化合物。
[0447]
[化68]
[0448][0449]
(式中，r
l61
及r
l62
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义，x
l61
及x
l62
分别独立地表示氢原子或氟原子)
[0450]rl61
及r
l62
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基，优选为x
l61
及x
l62
中的一者为氟原子、另一者为氢原子。
[0451]
通式(l-6)所表示的化合物也可单独使用，也可将两种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率等所要求的性能适宜地组合来使用。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种，为五种以上。
[0452]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-6)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％，为14重量％，为16重量％，为20重量％，为23重量％，为26重量％，为30重量％，为35重量％，为40重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-6)所表示的化合物的优选的含量的上限值为50重量％，为40重量％，为35重量％，为30重量％，为20重量％，为15重量％，为10重量％，为5重量％。在将重点放在增大δn的情况下，优选为增多含量，在将重点放在低温下的析出的情况下，优选为含量少。
[0453]
通式(l-6)所表示的化合物优选为式(l-6.1)至式(l-6.9)所表示的化合物。
[0454]
[化69]
[0455][0456]
可组合的化合物的种类并无特别限制，优选为含有这些化合物中的1种～3种，进而优选为含有1种～4种。另外，即便选择的化合物的分子量分布广也对溶解性有效，因此例如优选为选择式(l-6.1)或式(l-6.2)所表示的化合物中的一种、式(l-6.4)或式(l-6.5)所表示的化合物中的一种、式(l-6.6)或式(l-6.7)所表示的化合物中的一种、式(l-6.8)或式(l-6.9)所表示的化合物中的一种化合物并将这些适宜地组合。其中，优选为包含式(l-6.1)、式(l-6.3)、式(l-6.4)、式(l-6.6)及式(l-6.9)所表示的化合物。
[0457]
进而，通式(l-6)所表示的化合物例如优选为式(l-6.10)至式(l-6.17)所表示的化合物，其中，优选为式(l-6.11)所表示的化合物。
[0458]
[化70]
[0459][0460]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，这些化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％。这些化合物的优选的含量的上限值为20重量％，为15重量％，为13重量％，为10重量％，为9重量％。
[0461]
通式(l-7)所表示的化合物为下述化合物。
[0462]
[化71]
[0463][0464]
(式中，r
l71
及r
l72
分别独立地表示与通式(l)中的r
l1
及r
l2
相同的含义，a
l71
及a
l72
分别独立地表示与通式(l)中的a
l2
及a
l3
相同的含义，a
l71
及a
l72
上的氢原子可分别独立地由氟原子取代，z
l71
表示与通式(l)中的z
l2
相同的含义，x
l71
及x
l72
分别独立地表示氟原子或氢原子)
[0465]
式中，r
l71
及r
l72
分别独立地优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基或碳原子数1～4的烷氧基，a
l71
及a
l72
分别独立地优选为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，a
l71
及a
l72
上的氢原子可分别独立地由氟原子取代，z
l71
优选为单键或coo-，优选为单键，x
l71
及x
l72
优选为氢原子。
[0466]
可组合的化合物的种类并无特别限制，可根据低温下的溶解性、转变温度、电气可
靠性、双折射率等所要求的性能来组合。关于使用的化合物的种类，例如作为本发明的一个实施方式，为一种，为两种，为三种，为四种。
[0467]
本发明的组合物中，通式(l-7)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、双折射率、工艺适合性、滴加痕迹、残像、介电各向异性等所要求的性能适宜调整。
[0468]
相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-7)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1重量％，为2重量％，为3重量％，为5重量％，为7重量％，为10重量％，为14重量％，为16重量％，为20重量％。相对于本发明的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量，式(l-7)所表示的化合物的优选的含量的上限值为30重量％，为25重量％，为23重量％，为20重量％，为18重量％，为15重量％，为10重量％，为5重量％。
[0469]
本发明的组合物在期望高的tni的实施方式的情况下，优选为增多式(l-7)所表示的化合物的含量，在期望低粘度的实施方式的情况下，优选为减少含量。
[0470]
进而，通式(l-7)所表示的化合物优选为式(l-7.1)至式(l-7.4)所表示的化合物，优选为式(l-7.2)所表示的化合物。
[0471]
[化72]
[0472][0473]
进而，通式(l-7)所表示的化合物优选为式(l-7.11)至式(l-7.13)所表示的化合物，优选为式(l-7.11)所表示的化合物。
[0474]
[化73]
[0475][0476]
进而，通式(l-7)所表示的化合物为式(l-7.21)至式(l-7.23)所表示的化合物。优选为式(l-7.21)所表示的化合物。
[0477]
[化74]
[0478][0479]
进而，通式(l-7)所表示的化合物优选为式(l-7.31)至式(l-7.34)所表示的化合物，优选为式(l-7.31)或/和式(l-7.32)所表示的化合物。
[0480]
[化75]
[0481][0482]
进而，通式(l-7)所表示的化合物优选为式(l-7.41)至式(l-7.44)所表示的化合物，优选为式(l-7.41)或/和式(l-7.42)所表示的化合物。
[0483]
[化76]
[0484][0485]
进而，通式(l-7)所表示的化合物优选为式(l-7.51)至式(l-7.53)所表示的化合物。
[0486]
[化77]
coo-、-oco-、-ocooch
2-、-ch2ocoo-、-och2ch2o-、-co-nr
zp1-、-nr
zp1-co-、-sch
2-、-ch2s-、-ch＝cr
zp1-coo-、-ch＝cr
zp1-oco-、-coo-cr
zp1
＝ch-、-oco-cr
zp1
＝ch-、-coo-cr
zp1
＝ch-coo-、-coo-cr
zp1
＝ch-oco-、-oco-cr
zp1
＝ch-coo-、-oco-cr
zp1
＝ch-oco-、-(ch2)
z-coo-、-(ch2)
2-oco-、-oco-(ch2)
2-、-(c＝o)-o-(ch2)
2-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-cf＝ch-、-ch＝cf-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-或-c≡c-(式中，r
zp1
分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，在分子内存在多个r
zp1
的情况下，这些可相同也可不同)，
[0509]ap1
、a
p2
及a
p3
分别独立地表示选自由
[0510]
(a
p
)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-ch
2-或不邻接的两个以上的-ch
2-可经取代为-o-)
[0511]
(b
p
)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)以及
[0512]
(c
p
)萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基(这些基中存在的一个-ch＝或不邻接的两个以上的-ch＝可经取代为-n＝)
[0513]
所组成的群组中的基，所述基(a
p
)、基(b
p
)及基(c
p
)中存在的一个或两个以上的氢原子可分别独立地经卤素原子、氰基、碳原子数1～8的烷基或-sp
p2-p
p2
取代，所述烷基中的一个或非邻接的两个以上的-ch
2-可分别独立地由-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-coo-或-oco-取代，
[0514]mp1
表示0、1、2或3，在分子内存在多个z
p1
、a
p2
、sp
p2
和/或p
p2
的情况下，这些可相同也可不同，a
p3
在m
p1
为0、且a
p1
为菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基的情况下，表示单键)
[0515]
通式(p)中，r
p1
优选为-sp
p2-p
p2
。
[0516]
p
p1
及p
p2
分别独立地优选为式(p
p1-1)～式(p
p1-3)的任一者，优选为(p
p1-1)。
[0517]rp11
及r
p12
分别独立地优选为氢原子或甲基。
[0518]
t
p11
优选为0或1。
[0519]wp11
优选为单键、亚甲基或亚乙基。
[0520]mp1
优选为0、1或2，优选为0或1。
[0521]zp1
及z
p2
分别独立地优选为单键、-och
2-、-ch2o-、-co-、-c2h
4-、-coo-、-oco-、-cooc2h
4-、-ococ2h
4-、-c2h4oco-、-c2h4coo-、-ch＝ch-、-cf
2-、-cf2o-、-(ch2)
2-coo-、-(ch2)
2-oco-、-oco-(ch2)
2-、-ch＝ch-coo-、-coo-ch＝ch-、-ococh＝ch-、-coo-(ch2)
2-、-ocf
2-或-c≡c-，优选为单键、-och
2-、-ch2o-、-c2h
4-、-coo-、-oco-、-cooc2h
4-、-ococ2h
4-、-c2h4oco-、-c2h4coo-、-ch＝ch-、-(ch2)
2-coo-、-(ch2)
2-oco-、-oco-(ch2)
2-、-ch＝ch-coo-、-coo-ch＝ch-、-ococh＝ch-、-coo-(ch2)
2-或-c≡c-，优选为分子内所存在的仅一个为-och
2-、-ch2o-、-c2h
4-、-coo-、-oco-、-cooc2h
4-、-ococ2h
4-、-c2h4oco-、-c2h4coo-、-ch＝ch-、-(ch2)
2-coo-、-(ch2)
2-oco-、-oco-(ch2)
2-、-ch＝ch-coo-、-coo-ch＝ch-、-ococh＝ch-、-coo-(ch2)
2-或-c≡c-、其他全部为单键，优选为分子内所存在的仅一个为-och
2-、-ch2o-、-c2h
4-、-coo-或-oco-、其他全部为单键，优选为全部为单键。
[0522]
另外，优选为分子内所存在的z
p1
及z
p2
的仅一个为选自由-ch＝ch-coo-、-coo-ch＝ch-、-(ch2)
2-coo-、-(ch2)
2-oco-、-o-co-(ch2)
2-、-coo-(ch2)
2-所组成的群组中的连结基、其他为单键。
[0523]
sp
p1
及sp
p2
分别独立地表示单键或间隔基，间隔基优选为碳原子数1～30的亚烷基，只要氧原子彼此不直接连结，则所述亚烷基中的-ch
2-也可经-o-、-co-、-coo-、-oco-、-ch＝ch-或-c≡c-取代，所述亚烷基中的氢原子可经卤素原子取代，优选为直链的碳原子数1～10的亚烷基或单键。
[0524]ap1
、a
p2
及a
p3
分别独立地优选为1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或萘-1,4-二基，优选为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，优选为1,4-亚苯基。关于1,4-亚苯基，为了改善与液晶化合物的相容性，优选为经一个氟原子、一个甲基或一个甲氧基取代。
[0525]
相对于本技术的包含通式(p)所表示的化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，通式(p)所表示的化合物的合计含量优选为包含0.05重量％～10重量％，优选为包含0.1重量％～8重量％，优选为包含0.1重量％～5重量％，优选为包含0.1重量％～3重量％，优选为包含0.2重量％～2重量％，优选为包含0.2重量％～1.3重量％，优选为包含0.2重量％～1重量％，优选为包含0.2重量％～0.56重量％。
[0526]
相对于本技术的包含通式(p)所表示的化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，式(p)所表示的化合物的合计含量的优选的下限值为0.01重量％，为0.03重量％，为0.05重量％，为0.08重量％，为0.1重量％，为0.15重量％，为0.2重量％，为0.25重量％，为0.3重量％。
[0527]
相对于本技术的包含式(p)所表示的化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，式(p)所表示的化合物的合计含量的优选的上限值为10重量％，为8重量％，为5重量％，为3重量％，为1.5重量％，为1.2重量％，为1重量％，为0.8重量％，为0.5重量％。
[0528]
若含量少，则难以显现出加入式(p)所表示的化合物的效果，产生液晶组合物的取向限制力弱或经时性变弱等问题，若过多，则产生硬化后残存的量变多、硬化花费时间、液晶的可靠性降低等问题。因此，考虑到这些的平衡来设定含量。
[0529]
作为式(p)所表示的化合物的优选例，可列举下述式(p-1-1)～式(p-1-54)所表示的聚合性化合物。
[0530]
[化80]
[0531][0532]
[化81]
[0533][0534]
[化82]
[0535][0536]
[化83]
[0537][0538]
[化84]
[0539][0540]
[化85]
[0541][0542]
[化86]
[0543][0544]
(式中，p
p11
、p
p12
、sp
p11
及sp
p12
表示与通式(p)中的p
p1
、p
p2
、sp
p1
及sp
p2
相同的含义)
[0545]
作为本发明的通式(p)所表示的化合物的优选例，可列举下述式(p-2-1)～式(p-2-29)所表示的聚合性化合物。
[0546]
[化87]
[0547][0548]
[化88]
[0549][0550]
[化89]
[0551][0552]
[化90]
[0553][0554]
(式中，p
p21
、p
p22
、sp
p21
及sp
p22
表示与通式(p)中的p
p1
、p
p2
、sp
p1
及sp
p2
相同的含义)
[0555]
作为本发明的通式(p)所表示的化合物的优选例，可列举下述式(p-3-1)～式(p-3-15)所表示的聚合性化合物。
[0556]
[化91]
[0557][0558]
[化92]
[0559][0560]
(式中，p
p31
、p
p32
、sp
p31
及sp
p32
表示与通式(p)中的p
p1
、p
p2
、sp
p1
及sp
p2
相同的含义)
[0561]
作为本发明的通式(p)所表示的化合物的优选例，可列举下述式(p-4-1)～式(p-4-19)所表示的聚合性化合物。
[0562]
[化93]
[0563][0564]
[化94]
[0565][0566]
[化95]
[0567][0568]
[化96]
[0569][0570]
(式中，p
p41
、p
p42
、sp
p41
及sp
p42
表示与通式(p)中的p
p1
、p
p2
、sp
p1
及sp
p2
相同的含义，多个p
p42
、sp
p42
可分别相同也可不同)
[0571]
本发明中，在使用聚合性单体的情况下，聚合性单体可单独使用一种，也可并用两种以上。其中，通过组合使用聚合反应速度不同的两种或三种以上的聚合性单体，能够适当地控制聚合反应速度，可减低残存单体量，且可赋予适当的预倾角，因此优选。另外，就保存稳定性与聚合反应速度的平衡的观点而言，也优选为并用两种以上的聚合性单体。在使用两种以上的聚合性单体的情况下，优选为并用所述式(p)所表示的化合物的两种以上。
[0572]
相对于包含这些化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，通式(p)所表示的化合物的合计含量优选为包含0.05重量％～1重量％，优选为包含0.1重量％～8重量％，优选为包含0.1重量％～5重量％，优选为包含0.1重量％～3重量％，优选为包含0.2重量％～2重量％，优选为包含0.2重量％～1.3重量％，优选为包含0.2重量％～1重量％，优选为包含0.2重量％～0.56重量％。
[0573]
相对于包含这些化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，通式(p)所表示的化合物的合计含量的优选的下限值为0.01重量％，为0.03重量％，为0.05重量％，为0.08重量％，为0.1重量％，为0.15重量％，为0.2重量％，为0.25重量％，为0.3重量％。
[0574]
相对于包含这些化合物的液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％，通式(p)所表示的化合物的合计含量的优选的上限值为10重量％，为8重量％，为5重量％，为3重量％，为1.5重量％，为1.2重量％，为1重量％，为0.8重量％，为0.5重量％。
[0575]
若含量少，则难以显现出加入通式(p)所表示的化合物的效果，产生液晶组合物的取向限制力弱或经时性变弱等问题，若过多，则产生硬化后残存的量变多、硬化花费时间、液晶的可靠性降低等问题。因此，考虑到这些的平衡来设定含量。
[0576]
(其他添加剂)
[0577]
本发明的液晶组合物优选为含有一种或两种以上的抗氧化剂或光稳定剂等添加
剂。通过本发明的液晶组合物含有抗氧化剂或光稳定剂，可在使用所述组合物的液晶显示元件中进一步抑制光泄漏或不产生光泄漏。作为抗氧化剂或光稳定剂，优选为具有下述结构的化合物(q)。
[0578]
[化97]
[0579][0580]
(式中，rq表示羟基、氢原子、碳原子数1～22的直链烷基或分支链烷基，所述烷基中的一个或两个以上的ch2基以氧原子并不直接邻接的方式经-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-、-coo-、-c≡c-、-cf2o-、-ocf
2-取代，且利用*与其他结构键结)
[0581]rq
表示碳原子数1～22的直链烷基或分支链烷基，所述烷基中的一个或两个以上的ch2基以氧原子并不直接邻接的方式经-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-、-coo-、-c≡c-、-cf2o-、-ocf
2-取代，优选为碳原子数1～10的直链烷基、直链烷氧基、一个ch2基经取代为-oco-或-coo-而成的直链烷基、分支链烷基、分支烷氧基、一个ch2基经取代为-oco-或-coo-而成的分支链烷基，进而优选为碳原子数1～20的直链烷基、一个ch2基经取代为-oco-或-coo-而成的直链烷基、分支链烷基、分支烷氧基、一个ch2基经取代为-oco-或-coo-而成的分支链烷基。
[0582]
更具体而言，化合物(q)优选为下述通式(q-a)至通式(q-d)所表示的化合物。
[0583]
[化98]
[0584][0585]
式中，r
q1
优选为碳原子数1～10的直链烷基或分支链烷基，r
q2
优选为碳原子数1～20的直链烷基或分支链烷基，r
q3
优选为碳原子数1～8的直链烷基、分支链烷基、直链烷氧基或分支链烷氧基，lq优选为碳原子数1～8的直链亚烷基或分支链亚烷基。另外，在通式(q-c)所表示的化合物中，1,4-亚环己基中的一个或两个以上的-ch
2-也可以彼此并不直接邻
接的方式经氧原子取代。
[0586]
在通式(q-a)至通式(q-d)所表示的化合物中，进而优选为通式(q-c)及通式(q-d)所表示的化合物。
[0587]
在本发明的液晶组合物中，优选为含有一种或两种通式(q)所表示的化合物，进而优选为含有一种至五种，其含量相对于液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％而优选为0.001重量％～1重量％，进而优选为0.001重量％～0.1重量％，特别优选为0.001重量％～0.05重量％。
[0588]
作为本发明中可使用的抗氧化剂，更具体而言，优选为以下的(q-1)～(q-34)、(q-37)及(q-38)所表示的化合物。另外，作为本发明中可使用的光稳定剂，更具体而言，优选为以下的(q-34)～(q-36)、(q-39)～(q-44)所表示的化合物。再者，(q-34)所表示的化合物也可作为抗氧化剂及光稳定剂的任一者来使用。
[0589]
[化99]
[0590][0591]
[化100]
[0592]
[0593]
[化101]
[0594][0595]
[化102]
[0596][0597]
[化103]
[0598][0599]
[化104]
[0600][0601]
[化105]
[0602]
[0603]
[化106]
[0604][0605]
[化107]
[0606][0607]
[化108]
[0608][0609]
(式中，n表示0～20的整数)
[0610]
(q-1)～(q-44)所表示的化合物中，优选为(q-4)～(q-6)、(q-21)、(q-22)、(q-35)、(q-39)、(q-41)所表示的化合物，更优选为(q-6)所表示的化合物。
[0611]
在本发明的液晶组合物中，优选为含有一种或两种(q-1)～(q-44)所表示的化合物，进而优选为含有一种至五种，其含量相对于液晶组合物中所含的液晶化合物的总量100重量％而优选为0.001重量％～1重量％，进而优选为0.001重量％～0.1重量％，特别优选为0.001重量％～0.05重量％。
[0612]
本发明的液晶组合物除了含有所述化合物以外，也可含有通常的向列液晶、碟状液晶、胆甾醇液晶、紫外线吸收剂、光稳定剂或红外线吸收剂等。
[0613]
通常，由液晶组合物的物性值计算出的各种参数被用作表现液晶显示元件的特性的方法。这些参数有：在垂直取向(va)液晶显示元件、高分子支持垂直取向(psa)或高分子稳定化垂直取向(psva)的情况下，作为支配响应速度的参数的γ1/k
33
、作为支配电气光学效应的陡峭性的参数的k
33
/k
11
及作为支配驱动电压的参数的√|k
33
/δε|等。本发明的液晶组合物兼顾高速响应、低驱动电压、及高透过率。
[0614]
因此，作为支配响应速度的参数的γ1/k
33
优选为10.0mpa
·s·
pn-1
以下，优选为9.5mpa
·s·
pn-1
以下，优选为9.0mpa
·s·
pn-1
以下，优选为8.6mpa
·s·
pn-1
以下，优选为8.4mpa
·s·
pn-1
以下，优选为8.2mpa
·s·
pn-1
以下，特别优选为8.0mpa
·s·
pn-1
以下。
[0615]
作为支配电气光学效应的陡峭性的参数的k
33
/k
11
优选为0.80以上，优选为0.82以上，优选为0.84以上，优选为0.86以上，优选为0.88以上，优选为0.90以上，优选为0.92以上，优选为0.94以上，优选为0.95以上，最优选为0.96以上。
[0616]
作为支配驱动电压的参数的√|k
33
/δε|优选为3.0pn-1/2
以下，优选为2.8pn-1/2
以下，优选为2.6pn-1/2
以下，优选为2.4pn-1/2
以下，优选为2.3pn-1/2
以下，优选为2.25pn-1/2
以下，优选为2.20pn-1/2
以下，特别优选为2.15pn-1/2
以下。
[0617]
本发明的液晶组合物优选为通过其中所含的聚合性化合物利用紫外线照射进行聚合来赋予液晶取向能力，并用于利用组合物的双折射来控制光的透过光量的液晶显示元件中。
[0618]
＜液晶显示元件＞
[0619]
使用本发明的组合物的液晶显示元件是兼顾高速响应与显示不良的抑制的有用的液晶显示元件，尤其是对于有源矩阵驱动用液晶显示元件而言有用，可应用于va模式、psva模式、psa模式、ips模式或ecb模式用液晶显示元件中。其中，本发明的液晶组合物对于需要聚合性化合物通过紫外线照射而聚合的工序、且容易产生带电引起的显示不良的影响的psva模式或psa模式的液晶显示元件而言适宜。
[0620]
本发明的液晶显示元件优选为具有：相向配置的第一基板及第二基板、设置于所述第一基板或所述第二基板的共通电极、设置于所述第一基板或所述第二基板且具有薄膜晶体管的像素电极、以及设置于所述第一基板与第二基板间的含有液晶组合物的液晶层。视需要，也可以与所述液晶层抵接的方式在第一基板和/或第二基板的至少一个基板的相向面侧设置控制液晶分子的取向方向的取向膜。作为所述取向膜，可与液晶显示元件的驱动模式相符地适宜地选择垂直取向膜或水平取向膜等，可使用摩擦取向膜(例如，聚酰亚胺)或光取向膜(分解型聚酰亚胺等)等现有的取向膜。进而，可在第一基板或第二基板上适宜设置彩色滤光片，另外，可在所述像素电极或共通电极上设置彩色滤光片。
[0621]
本发明的液晶显示元件的各构件、制造方法并无特别限定，可使用通常的构件或制造方法来构成、制造液晶显示元件。
[0622]
在本发明的液晶组合物含有聚合性化合物的情况下，使所述聚合性化合物聚合的方法并无特别限定。其中，为了获得液晶的良好的取向性能，理想的是以适度的聚合速度进行聚合，因此优选为通过单一或并用或依次照射紫外线或电子束等活性能量线来进行聚合的方法。在使用紫外线的情况下，可使用偏光光源，也可使用非偏光光源。另外，在将液晶组合物夹持于2片基板间的状态下进行聚合的情况下，至少照射面侧的基板必须被赋予有对于活性能量线适当的透明性。另外，也可使用如下手段：在光照射时使用掩模仅使特定部分聚合后，使电场或磁场或温度等条件发生变化，由此使未聚合部分的取向状态发生变化，进而照射活性能量线进行聚合。尤其是在进行紫外线曝光时，优选为一边对液晶组合物施加直流电场或交流电场一边进行紫外线曝光。再者，施加的交流电场优选为频率1hz至10khz的交流，更优选为频率60hz至10khz，电压是依存于液晶显示元件的所期望的预倾角来选择。即，可通过施加的电压来控制液晶显示元件的预倾角。在psa型或psva型的液晶显示元件中，就取向稳定性及对比度的观点而言，优选为将预倾角控制为80度至89.9度。
[0623]
在psa型或psva型的液晶显示元件中，若在元件制造后聚合性化合物未聚合而直接残存，则产生is(图像残留(image sticking)；残像)。所述残存的聚合性化合物的量优选为100ppm以下，优选为50ppm以下，优选为30ppm以下，优选为20ppm以下，进而优选为15ppm以下，特别优选为10ppm以下，特别优选为检测下限以下或0。
[0624]
使本发明的液晶组合物中所含的聚合性化合物聚合时使用的紫外线或电子束等活性能量线的照射时的温度并无特别限制。例如，在包括具有取向膜的基板的液晶显示元件中应用本发明的液晶组合物的情况下，优选为保持所述液晶组合物的液晶状态的温度范围内。即，优选为在15℃～50℃下进行聚合。
[0625]
作为产生紫外线的灯，可使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等，优选为牛尾(ushio)公司的超高压uv灯、东芝(toshiba)公司的荧光形紫外线灯，优选为发光二极管(light-emitting diode，led)灯。另外，作为照射的紫外线的波长，优选为照射并非液晶组合物的吸收波长区域的波长区域的紫外线，视需要，优选为截止更短波长侧的紫外线来使用。照射的紫外线的强度优选为0.1mw/cm2～100w/cm2，进而优选为2mw/cm2～50w/cm2。照射的紫外线的能量量可适宜调整，优选为10mj/cm2至500j/cm2，进而优选为100mj/cm2至200j/cm2。
[0626]
[实施例]
[0627]
以下列举实施例来进一步对本发明进行详细叙述，但本发明并不限定于这些实施例。另外，以下的实施例及比较例的组合物中的“％”是指“质量％”。
[0628]
实施例中，所测定的特性为如下所述。
[0629]
tni：向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
[0630]
δn：298k下的折射率各向异性
[0631]
δε：298k下的介电各向异性
[0632]
γ1：298k下的旋转粘度(mpa
·
s)
[0633]k11
：298k下的扩展弹性常数(pn)
[0634]k33
：298k下的弯曲弹性常数(pn)
1v2-ch
3-ch＝ch-ch
2-ch
2-[0643]
(其中，表中的n为自然数)＜连结结构＞
[0644]
[表2]
[0645]
简称化学结构-n
‑‑cnh2n
‑‑
no
‑‑cnh2no‑‑
on
‑‑
oc
nh2n
‑‑
coo
‑‑
c(＝o)-o
‑‑
oco
‑‑
o-c(＝o)
‑‑v‑‑
ch＝ch
‑‑
nv
‑‑cnh2n-ch＝ch
‑‑
vn
‑‑
ch＝ch-c
nh2n
‑‑
t
‑‑
c≡c
‑‑
cf2o
‑‑
cf
2-o
‑‑
ocf2
‑‑
o-cf
2-[0646]
(其中，表中的n为自然数)
[0647]
＜液晶显示元件的评价＞
[0648]
a)液晶显示元件的制成：利用真空注入法，将液晶组合物分别注入到带有氧化铟锡(indium tin oxide，ito)的单元中，由此获得垂直取向(va)液晶显示元件，所述单元的单元间隙为3.3μm且涂布有诱发垂直(homeotropic)取向的聚酰亚胺取向膜。
[0649]
b)响应速度、透过率及驱动电压：响应速度是测定对va液晶显示元件施加规定电压时的透过率从90％变化为10％的时间。透过率及驱动电压是测定va液晶显示元件的施加电压-透过率曲线(v-t曲线)。关于实施例，在对要求特性显示出充分的性能的情况下评价为
○
，在对要求特性未显示出充分的性能的情况下评价为
×
。关于比较例，将与实施例中所获得的液晶显示元件相比较以同等程度显示出充分的性能的情况评价为
○
，将与实施例中所获得的液晶显示元件相比较确认到明显差的情况评价为
×
。
[0650]
c)除电速度：对未接地的状态的va液晶显示元件赋予1秒的 1.5kv的静电，由此制成带电状态。若在正交尼科耳下进行观察，则非带电状态的va液晶显示元件整面为暗状态，带电状态的va液晶显示元件通过所赋予的静电进行驱动，ito电极部分呈亮状态。进行自然除电，将可判断为ito电极部分在小于30秒时恢复到暗状态的情况评价为
○
，将可判断为在30秒以上且小于120秒时恢复到暗状态的情况评价为
△
，将在120秒以上时恢复到暗状态或未恢复到暗状态的情况评价为
×
。
[0651]
＜实施例1及实施例2、比较例1＞
[0652]
制备lc-1(实施例1)、lc-2(实施例2)、及lc-a(比较例1)的液晶组合物，测定其物性值。以下示出液晶组合物的结构与其物性值的结果。
[0653]
[表3]
[0654][0655]
得知，lc-1、lc-2及lc-a是支配响应速度的参数即γ1/k
33
充分小、支配电气光学效应的陡峭性且与透过率的高度相关的参数即k
33
/k
11
充分大、支配驱动电压的参数即√|k
33
/δε|充分低的显示出同等的电气光学特性的液晶组合物。
[0656]
接着，制成使用lc-1、lc-2及lc-a的va液晶显示元件，测定电气光学特性，结果，在各va液晶显示元件间没有确认到显著的差异。即，确认到使用实施例的聚合性液晶组合物的va液晶显示元件显示出高速响应、低驱动电压、高透过率。对这些va液晶显示元件实施除电试验，结果，lc-1及lc-2在小于30秒时完成除电，另一方面，lc-a在除电时耗时120秒以上，确认到实施例的液晶组合物是显示出高速响应、低驱动电压、高透过率、及高速除电的优异的液晶组合物。
[0657]
＜实施例3及实施例4、比较例2＞
[0658]
制备lc-3(实施例3)、lc-4(实施例4)、及lc-b(比较例2)的液晶组合物，测定其物性值。以下示出液晶组合物的结构与其物性值的结果。
[0659]
[表4]
[0660][0661]
得知，lc-3、lc-4及lc-b是支配响应速度的参数即γ1/k
33
充分小、支配电气光学效应的陡峭性且与透过率的高度相关的参数即k
33
/k
11
充分大、支配驱动电压的参数即√|k
33
/δε|充分低的显示出同等的电气光学特性的液晶组合物。
[0662]
接着，制成使用lc-3、lc-4及lc-b的va液晶显示元件，测定电气光学特性，结果，在各va液晶显示元件间没有确认到显著的差异。对这些va液晶显示元件实施除电试验，结果，lc-3及lc-4在小于30秒时完成除电，另一方面，lc-b在除电时耗时120秒以上，确认到实施例的液晶组合物是显示出高速响应、高透过率、高速除电的优异的液晶组合物。
[0663]
根据以上内容，得知本发明的液晶组合物是显示出高速响应、高透过率、低驱动电压、及高速除电的优异的液晶组合物。
[0664]
＜实施例5及实施例6＞
[0665]
制备lc-5(实施例5)及lc-6(实施例6)的液晶组合物，测定其物性值。以下示出液晶组合物的结构与其物性值的结果。
[0666]
[表5]
[0667][0668]
得知，lc-5及lc-6是支配响应速度的参数即γ1/k
33
充分小、支配电气光学效应的陡峭性且与透过率的高度相关的参数即k
33
/k
11
充分大、支配驱动电压的参数即√|k
33
/δε|充分低的显示出电气光学特性的液晶组合物。
[0669]
接着，制成使用lc-5及lc-6的va液晶显示元件，测定电气光学特性，结果，在各va液晶显示元件间没有确认到显著的差异。对这些va液晶显示元件实施除电试验，结果，lc-5及lc-6在小于30秒时完成除电，确认到实施例的液晶组合物是显示出高速响应、高透过率、高速除电的优异的液晶组合物。
[0670]
根据以上内容，得知本发明的液晶组合物是显示出高速响应、高透过率、低驱动电压、及高速除电的优异的液晶组合物。
[0671]
＜实施例7～实施例48＞
[0672]
对于所制备的液晶组合物lc-1～液晶组合物lc-6，添加p-1-1-x、p-1-2-x、p-1-10-x、p-2-5-x和/或p-2-13-x所表示的聚合性化合物作为聚合性化合物，制备含有聚合性化合物的液晶组合物mlc-1～mlc-42(实施例7～实施例48)。
[0673]
[化110]
[0674][0675]
以下示出所获得的含有聚合性化合物的液晶组合物的结构。
[0676]
[表6]
[0677][0678]
[表7]
[0679][0680]
[表8]
[0681][0682]
[表9]
[0683][0684]
[表10]
[0685][0686]
[表11]
[0687][0688]
[表12]
[0689][0690]
[表13]
[0691][0692]
[表14]
[0693][0694]
[表15]
[0695][0696]
[表16]
[0697][0698]
[表17]
[0699][0700]
制成使用这些含有聚合性化合物的液晶组合物的va液晶显示元件，一边施加10v、100hz的矩形波，一边用100mw/cm-2
(365nm)的强度的高压水银灯进行10j曝光。进而，在切断电压的状态下进行100j曝光，由此获得高分子稳定化垂直取向(psva)液晶显示元件。确认到：这些psva液晶显示元件是显示出与实施例1～实施例6中制成的垂直取向(va)液晶显示元件同等以上的电气光学特性、显示出同等以上的除电速度、此外被赋予有适当的倾斜角、未产生残像、残存单体量也充分少的优异的液晶显示元件。
[0701]
根据以上内容，得知本发明的液晶组合物即便于psva显示元件中也是显示出高速响应、高透过率、高速除电的优异的液晶组合物。