一种表面活性剂组合物及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及清洁用品技术领域，尤其涉及一种表面活性剂组合物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.表面活性剂是化妆品中最基础的原料之一。在化妆品中，尤其是卸妆产品中具有广泛的应用。随着人们对表面活性剂的深入了解，人们也在逐渐关注表面活性剂的毒副作用。表面活性剂的毒副作用，涉及到对粘膜的刺激性，对皮肤的致敏性、毒性、遗传性、致癌性、致畸性、溶血性、消化吸收性等众多方面。这些毒副作用主要是来自有毒有害物质的残留，如二噁烷残留、丙烯酰胺残留、亚硝胺残留等。除此之外，人们还密切关注了表面活性剂对皮肤的刺激性以及表面活性剂的可降解性等问题。在日常生活中，人们也更加关注表面活性剂的安全性及温和性。研发温和有效的、安全性高的清洁用品成为本专业研究人士的挑战。除了开发更加安全温和的新型表面活性剂外，通过对现有的表面活性剂进行合理的选择、优化表面活性剂的组合、使表面活性剂之间达到协同增效亦是研究的重点。
3.目前市场上的卸妆产品难以满足消费者需求的主要矛盾点在于：1、清洁力好的产品容易导致皮肤屏障的损伤，舒适感也比较差；2、对眼睛的温和性不够；3、部分温和性的表面活性剂，如一些氨基酸类的表面活性剂，在硬水中的发泡性不是很好；4、现有的温和性表面活性剂，如氨基酸，糖苷类的表面活性剂，在鸡胚尿囊膜实验中也很难做到无刺激性。因此，筛选具有一定清洁力且温和、对眼部无刺激的表面活性剂是必要的。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种非常温和且清洁力强的表面活性剂组合物。
5.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
6.本发明提供了一种表面活性剂组合物，包括如下重量比的组分：n-脂肪酰基水解蛋白类物质0.01～20％、磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠0.01～10％和余量的水。
7.优选的，所述n-脂肪酰基水解蛋白类物质包括：椰油酰水解燕麦蛋白钾、椰油酰水解小麦蛋白钠、椰油酰水解大豆蛋白钾、椰油酰水解大豆蛋白钠、椰油酰基水解胶原tea盐、椰油酰水解胶原钾、棕榈酰水解小麦蛋白钾、月桂酰水解大豆蛋白钾、月桂酰基水解胶原tea盐、月桂酰水解胶原钾和月桂酰水解胶原钠中的一种或多种。
8.优选的，所述表面活性剂组合物中还包括螯合剂0.01～0.20％、保湿剂0.01～20％和防腐剂0.02～1.5％。
9.本发明还提供了一种表面活性剂组合物的制备方法，将n-脂肪酰基水解蛋白类物质与磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠按照重量比混合，加水溶解，得到表面活性剂组合物。
10.优选的，所述溶解的温度为50～85℃。
11.优选的，所述加水溶解后，加入螯合剂、保湿剂，降温至35～40℃，加入防腐剂，降
温至20～25℃，得到表面活性剂组合物。
12.本发明还提供了一种表面活性剂组合物在清洁产品中的应用。
13.优选的，所述清洁产品包括、洗发露、沐浴露、洗面奶、香皂、卸妆水、卸妆乳、卸妆油。
14.本发明提供的表面活性剂组合物解决了现有清洁产品不够温和的问题，该组合物可以作为主表面活性剂使用，性能温和，使用于眼部时，眼部舒适无刺激感。也可以作为辅助表面活性剂使用，来改善传统表面活性剂刺激性的问题，本发明提供的表面活性剂组合物与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(aes)、月桂酰两性醋酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、烷基糖苷、月桂酰肌氨酸钠等常见的表面活性剂具有良好的相容性，可以改善他们的刺激性。
附图说明
15.图1为样品1在不同温度下的稳定性情况；
16.图2为玉米醇溶蛋白法实验结果比较。
具体实施方式
17.本发明提供了一种表面活性剂组合物，包括如下重量比的组分：n-脂肪酰基水解蛋白类物质0.01～20％、磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠0.01～10％和余量的水。
18.在本发明中，所述表面活性剂组合物，优选包括如下重量比的组分：所述n-脂肪酰基水解蛋白类物质优选为0.01～20％，进一步优选为1～10％，再进一步优选为5％；所述磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠优选为0.01～10％，进一步优选为0.5～8％，再进一步优选为5％。
19.在本发明中，所述n-脂肪酰基水解蛋白类物质包括：椰油酰水解燕麦蛋白钾、椰油酰水解小麦蛋白钠、椰油酰水解大豆蛋白钾、椰油酰水解大豆蛋白钠、椰油酰基水解胶原tea盐、椰油酰水解胶原钾、棕榈酰水解小麦蛋白钾、月桂酰水解大豆蛋白钾、月桂酰基水解胶原tea盐、月桂酰水解胶原钾和月桂酰水解胶原钠中的一种或多种，进一步优选为椰油酰水解燕麦蛋白钾。
20.在本发明中，所述表面活性剂组合物中还优选包括螯合剂0.01～0.20％、保湿剂0.01～20％和防腐剂0.02～1.5％。
21.在本发明中，所述螯合剂的用量优选为0.01～0.20％，进一步优选为0.05％。
22.在本发明中，所述螯合剂优选为乙二胺四乙酸二钠(edtana2)。
23.在本发明中，所述保湿剂的用量优选为0.01～20％，进一步优选为0.05～10％，再进一步优选为0.1～8％，再进一步优选为1～5％，再进一步优选为2.5％。
24.在本发明中，所述保湿剂优选为多元醇类、多糖类、酰胺类和甘油聚醚类中的一种或几种，进一步优选为甘油、1,3-丁二醇、透明质酸钠、海藻糖、赤藓醇、吡咯烷酮羧酸和甘油聚醚-26中的一种或几种，再进一步优选为海藻糖和1,3-丁二醇。
25.在本发明中，所述保湿剂为海藻糖和1,3-丁二醇时，二者的质量比优选为0.4～0.6:1.5～2.5，进一步优选为0.5:2。
26.在本发明中，所述防腐剂的用量优选为0.02～1.5％，进一步优选为0.1～1.0％，再进一步优选为0.5％。
27.在本发明中，所述防腐剂优选为苯氧乙醇、山梨酸钾、cosmocil cq(20％聚氨丙基双胍)、西曲氯铵和苯扎氯铵中一种或几种，进一步优选为cosmocil cq。
28.本发明还提供了一种表面活性剂组合物的制备方法，将n-脂肪酰基水解蛋白类物质与磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠按照重量比混合，加水溶解，得到表面活性剂组合物。
29.在本发明中，所述溶解的温度优选为50～85℃，进一步优选为52～75℃，再进一步优选为60℃。
30.在本发明中，所述加水溶解后，还优选加入螯合剂、保湿剂，降温至35～40℃，加入防腐剂，降温至20～25℃，得到表面活性剂组合物。
31.在本发明中，所述降温至35～40℃，进一步优选为降温至38℃。
32.在本发明中，所述降温至20～25℃，进一步优选为降温至20℃。
33.本发明还提供了一种表面活性剂组合物在清洁产品中的应用。
34.在本发明中，所述清洁产品优选为水溶性清洁产品。
35.在本发明中，所述清洁产品优选包括洗发露、沐浴露、洗面奶、香皂、卸妆水、卸妆乳、卸妆油。
36.本发明提供的表面活性剂组合物还特别适合用于婴儿的洗浴用品和眼部卸妆产品中。
37.下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
38.实施例1
39.本实施例所用主要实验试剂如表1所示，
40.表1：实验主要的实验试剂
[0041][0042]
按照表2的用量准确量取160nc、cop，加入烧杯中搅拌均匀，加入去离子水，边搅拌边加热至60℃，使160nc和cop完全溶解，再加入螯合剂(edtana2)、保湿剂(海藻糖:1，3-丁二醇＝0.5:2)，边搅拌边降温至38℃，加入防腐剂(cq)，边搅拌边降温至室温(20℃)，得到表面活性剂组合物。
[0043]
制备得到样品1～10的表面活性剂组合物之后，对其进行稳定性实验。
[0044]
稳定性实验方法：将样品1～10分别取样，放于-18℃、4℃、25℃、40℃、50℃的恒温培养箱中，在1周、2周、4周、8周、12周的时候，从各温度下分别取出样品，恢复室温后观察样品是否有异常情况：析出、变色、分层及变味等现象，以此考察产品的稳定性。稳定性结果见
表2。
[0045]
表2配方用量和稳定性结果
[0046][0047]
实验发现，-18℃和4℃的情况下，1周的时候样品1～3出现了表面活性剂析出的现象，但在25℃、40℃、50℃下直至12周也未发现析出。图1中显示样品1在不同温度下的稳定性情况，其中，图1中左图为样品1在-18℃下的析出现象，右图为样品1在25℃下的稳定状态。
[0048]
从上述的实验可以看出：(1)160nc在-18℃和4℃的溶解度不高，因此较佳的添加量在5wt％以下；(2)实施例1在25℃下直至8周都并未发现析出，实验过程中样品也是澄清透明，无析出现象，说明常温下160nc的溶解度比较高；(3)cop的溶解性比较好，通过测定样品10发现，即使将cop的含量提高为20wt％也未发现析出。这表明通过对160nc和cop的添加量进行控制，能够是160nc和cop的表面活性剂组合在-18～50℃范围内均具有良好的稳定性。
[0049]
实施例2
[0050]
测定表面活性剂组合物的稳泡性
[0051]
稳泡性实验参照的测试方法为：《gb/t 13173-2008表面活性剂洗涤剂试验方法》。实验样品和实验结果如表3所示。
[0052]
表3表面活性剂组合物在去离子水和硬水中的泡沫高度
[0053][0054]
注：硬水为：称取0.0999g氯化钙，0.148g硫酸镁，用蒸馏水溶解于1000ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
[0055]
其中，泡沫高度测的是初始和5分钟的泡沫高度比；160nc&cop表示：160nc与cop的质量比为1:1。
[0056]
实验表明：160nc&cop的组合在硬水中具有很好的发泡性，这是常规氨基酸表面活性剂所不具有的能力(如实验d-f)。与单独的160nc和单独cop相比，160nc&cop在纯水中和硬水中的发泡性能也提高了。表明将160nc和cop组合使用后，能够提高表面活性剂的发泡性能。
[0057]
实施例3
[0058]
考察单独或复配的160nc、cop对传统表面活性剂aes在硬水中发泡性能的影响。表面活性剂组合及实验结果见表4。
[0059]
表4 160nc、cop对aes在硬水中发泡性能的影响
[0060][0061][0062]
注：以上原料用量均为质量百分比。
[0063]
实验结果说明：cop和160nc的组合能提高aes在硬水体系中的发泡性能。
[0064]
实施例4
[0065]
鸡胚绒毛尿囊膜试验采用刺激评分法(irritation score，is)。
[0066][0067]
式中：
[0068]
sech(出血时间hemorrhage time)，单位为秒(s)；
[0069]
secl(血管融解时间vessellyis time)，单位为秒(s)：
[0070]
secc(凝血时间coagulation time)，单位为秒(s)。
[0071]
根据计算的is数值按表5对受试物眼刺激性进行分类。
[0072]
表5刺激评分法刺激性分类标准
[0073]
刺激评分刺激性分类is＜1无刺激性1≤is＜5轻刺激性5≤is＜9中度刺激性is≥10强刺激性/腐蚀性
[0074]
按照表6配置不同的表面活性剂组合物：
[0075]
表6配方
[0076]
[0077][0078]
考虑到高浓度表面活性剂对于鸡胚绒毛尿囊膜存在蛋白变性的可能，因此，以配方物料10％水溶液进行实验。
[0079]
表7鸡胚尿囊膜刺激性结果
[0080][0081]
由实验结果可知，本发明提供的表面活性剂组合物非常温和，在鸡胚绒毛尿囊膜试验中能够达到无刺激的标准。因此，本发明提供的表明活性剂组合物可以用作婴儿洗护用品和眼部卸妆产品。
[0082]
实施例5
[0083]
玉米醇溶蛋白法实验
[0084]
方法原理：几乎完全不溶于水的玉米醇溶蛋白(zein)与表面活性剂相互作用，较强刺激性的表面活性剂比弱刺激表面活性剂更易溶解zein。因此根据水溶液中表面活性剂作用前后氮含量的变化情况，测定出zein与表面活性剂作用后的溶解度，而所溶解的zein中的含氮量与表面活性剂引起的皮肤刺激性成正比，由此可以了解表面活性剂刺激性的大小。
[0085]
判断依据：zein＞4强刺激性；2＜zein＜4低刺激性；zein＜2无刺激性。
[0086]
实验对象：
[0087]
实验a：0.3wt％的k12(十二烷基硫酸钠)溶液；
[0088]
实验b：0.3wt％的k12 0.7wt％cop；
[0089]
实验c：0.3wt％的k12 0.7wt％160nc；
[0090]
实验d：0.3wt％的k12 0.35wt％cop 0.35wt％160nc。
[0091]
实验结果见图2。实验结果说明：160nc和cop都能降低k12的zein值，但二者组合使用后，降低k12刺激性的效果更好。
[0092]
实施例6
[0093]
甘油3重量份、样品5(实施例1制备)40重量份、椰油酰胺丙基甜菜碱4重量份、月桂
醇聚醚硫酸酯钠10重量份、椰油酰基甘氨酸钠3重量份、补充纯水至100重量份，加热至80℃，搅拌均匀后，再加入氯化钠1.2重量份，搅拌均匀，边搅拌边降至室温(25℃)，加入防腐剂(cq)0.3重量份、再加入柠檬酸0.1重量份，调节ph至6.5，得到透明沐浴露。该透明沐浴露可以用于婴幼儿温和无刺激。
[0094]
实施例7
[0095]
甘油3重量份、月桂醇聚醚硫酸酯钠10重量份、椰油酰胺dea2重量份、样品5(实施例1制备)40重量份、再加入0.5重量份的聚季铵盐-39、补充水至100重量份，边搅拌边加热至80℃，搅拌均匀后，加入氯化钠1.2重量份，边搅拌边降至室温(25℃)，加入防腐剂(cq)0.3重量份，柠檬酸0.08重量份，调节ph至7.0，得到洗发香波。该洗发香波可以用于婴幼儿，温和无刺激。
[0096]
由以上实施例可知，按照本发明提供复配比例复配n-脂肪酰基水解蛋白类物质和磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠，能够得到澄清透明无刺激性的表面活性剂组合物。在此基础上，选择合适的防腐剂体系，用于卸妆产品，能够对眼部更加温和。本发明提供的表面活性剂组合物可以按照实施例1～10复配，可以直接作为卸妆水使用，配合使用慕斯瓶，挤压后泡沫丰富细腻，使用方便无需使用卸妆棉等辅助，用后无紧绷感，具有很好的舒适感。本组合物也可以与其他皂基类的表面活性剂复配，做成沐浴露，洗发水等产品。
[0097]
本发明提供的表面活性剂组合物在硬水中具有良好的发泡性能，并且能增加aes等传统表活在硬水中的泡沫度。在鸡胚尿囊膜实验中，本发明提供的表面活性剂组合物几乎无刺激性，并且可以降低常规皂基的刺激性。cop和160nc都是温和的表面活性剂，但二者复配使用后，具有对降低其他表面活性剂(如k12)的刺激性具有协同作用。
[0098]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。