离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定水中消毒副产物和常量离子的方法与流程

1.本发明涉及一种离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定水中消毒副产物和常量离子的方法，属于水质检测技术领域。


背景技术：

2.饮用水在消毒过程中会产生消毒副产物，其中所述消毒副产物主要包括卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐等，同时饮用水中还含有一些常规离子/常量离子，如氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子等等。目前，本领域通常采用离子色谱仪色谱检测饮用水中的消毒副产物，检测时，虽然离子色谱能够很好地实现消毒副产物的分离，但是通过保留时间对所述消毒副产物进行定性，容易受到其他离子的干扰。另外，因为消毒副产物的分子量比较大，单位质量的电导信号较弱，电导检测器的灵敏度无法满足低浓度消毒副产物的检测。
3.因此，提供一种新型的离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定水中消毒副产物和常量离子的方法已经成为本领域亟需解决的技术问题。


技术实现要素：

4.为了解决上述的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定水中消毒副产物和常量离子的方法。
5.为了实现以上目的，本发明提供了一种离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定水中消毒副产物和常量离子的方法，其包括：首先利用离子色谱的离子交换柱对所述消毒副产物和常量离子进行分离并对常量离子进行检测，再利用液相色谱质谱对消毒副产物进行检测，检测结束后，根据被测物质的保留时间和特征离子峰对被测物质进行定量分析。
6.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述方法包括以下具体步骤：待测水样进入离子色谱后，流动相携带待测水样中的消毒副产物和常量离子依次通过离子交换柱进行分离，随后进入抑制器去除流动相干扰，再进入电导检测器对常量离子进行检测并根据保留时间和电导信号采用外标法进行定量分析；
7.从离子色谱的电导检测器流出的流动相与液相色谱流路的乙腈通过混匀器混匀后进入电喷雾离子源，电离后进入质谱仪的质谱检测器对消毒副产物进行检测，检测结束后，根据被测物质的保留时间和特征离子峰并使用内标法对被测物质进行定量分析。
8.本发明中，使从离子色谱的电导检测器流出的流动相与乙腈混匀后再进入电喷雾离子源，由此可适当增加有机溶剂的比例，从而增加电喷雾离子源的离子化效率和稳定性。例如在本发明一些实施例中，可使用0.20-0.25ml/min的乙腈与离子色谱流动相(0.25ml/min)按比例进行混合。
9.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述待测水样可为生活饮用水。
10.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，从离子色谱的电导检测器流
出的流动相与液相色谱流路的乙腈通过混匀器混匀后进入电喷雾离子源后，所述方法还包括：使所述抑制器外接纯水管路并通过所述纯水管路向所述抑制器补充纯水，以使所述抑制器保持充水状态。
11.使用离子色谱进行检测时，从离子色谱仪的电导检测器流出的流动相会流回抑制器，但是在本发明所述的方法中，由于离子色谱仪的电导检测器和液相色谱质谱联用仪的质谱检测器为串联模式，从离子色谱仪的电导检测器流出的流动相需要进入液相色谱质谱联用仪的质谱检测器，无法流回抑制器，因此该方法使所述抑制器外接纯水管路并通过所述纯水管路向所述抑制器补充纯水，以使所述抑制器保持充水状态。
12.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述离子交换柱为烷醇季胺型离子交换柱。
13.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述离子色谱的检测条件包括：
14.dionexionpac
tm as19分析柱，尺寸为2
×
250mm和ag19保护柱，尺寸为2
×
50mm；dinex egcⅲkoh rfic；流速：0.25ml/min；进样量：50μl；抑制器型号为asrs500尺寸为2mm，抑制器电流为25ma；柱温为30℃，池温为30℃。
15.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述离子色谱中的koh流动相采用梯度淋洗程序，其中所述梯度淋洗程序为：0.0-16.0min，koh流动相浓度保持为5mmol/l，16.0-33.0min，koh流动相浓度从5mmol/l增加到40mmol/l，33.0-33.1min，koh流动相浓度从40mmol/l降至5mmol/l，33.1-40.0mm，koh流动相浓度保持为5mmol/l。
16.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述液相色谱质谱的检测条件包括：
17.流动相：乙腈，流速为0.2-0.25ml/min；离子源：电喷雾离子源(esi)；监测模式：多反应监测(mrm)模式；扫描模式：负离子模式；雾化气流速为3ml/min；加热气流速为10ml/min；干燥气流速为10ml/min；接口温度为150℃，脱溶剂温度为150℃；加热块温度为150℃。
18.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述方法还包括：利用离子色谱的离子交换柱对所述消毒副产物和常量离子进行分离后，利用离子色谱的电导检测器对较高浓度的消毒副产物进行检测，再通过离子色谱的电导检测器检测得到较高浓度的消毒副产物的浓度，并将其与质谱检测器通过多反应监测模式获取得到的对应消毒副产物的浓度进行比对，以实现对所述较高浓度的消毒副产物的浓度的相互校对；
19.其中，所述较高浓度的消毒副产物包括浓度为0.01mg/l以上的氯酸盐和亚氯酸盐。
20.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，在对待测水样进行检测前，所述方法还包括分别绘制所述常量离子和所述消毒副产物的标准曲线。
21.作为本发明以上所述方法的一具体实施方式，其中，所述标准曲线的r》0.99。
22.本发明所提供的方法将离子色谱仪和液相色谱质谱仪两台设备进行联机，同时测定水中消毒副产物和常量离子，其中，离子色谱仪用于消毒副产物和常量离子的分离以及常量离子及较高浓度的消毒副产物的检测，液相色谱质谱仪用于检测低浓度的消毒副产物；并且本发明所提供的该方法具有准确、可靠、稳定等优点，可在全国推广。
附图说明
23.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
24.图1a为本发明实施例1中亚氯酸盐于质谱图中的总粒子流图(tic)。
25.图1b为本发明实施例1中溴酸盐于质谱图中的总粒子流图(tic)。
26.图1c为本发明实施例1中碘乙酸于质谱图中的总粒子流图(tic)。
27.图1d为本发明实施例1中二氯乙酸于质谱图中的总粒子流图(tic)。
28.图1e为本发明实施例1中氯酸盐于质谱图中的总粒子流图(tic)。
29.图1f为本发明实施例1中三氯乙酸于质谱图中的总粒子流图(tic)。
30.图1g为本发明实施例1中mcaa-1,2-13
c2于质谱图中的总粒子流图(tic)。
31.图1h为本发明实施例1中mbaa-2-13
c于质谱图中的总粒子流图(tic)。
32.图1i为本发明实施例1中dcaa-1-13
c于质谱图中的总粒子流图(tic)。
33.图1j为本发明实施例1中tcaa-1,2-13
c于质谱图中的总粒子流图(tic)。
34.图2a为本发明实施例1中亚氯酸盐的标准曲线。
35.图2b为本发明实施例1中溴酸盐的标准曲线。
36.图2c为本发明实施例1中碘乙酸的标准曲线。
37.图2d为本发明实施例1中二氯乙酸的标准曲线。
38.图2e为本发明实施例1中氯酸盐的标准曲线。
39.图2f为本发明实施例1中三氯乙酸的标准曲线。
40.图3a为本发明实施例1中利用离子色谱检测氯离子时所用到的标准曲线。
41.图3b为本发明实施例1中利用离子色谱检测硝酸根离子(以n计)时所用到的标准曲线。
42.图3c为本发明实施例1中利用离子色谱检测硫酸根离子时所用到的标准曲线。
43.图3d为本发明实施例1中利用离子色谱检测消毒副产物中的较高浓度的氯酸盐时所用到的标准曲线。
44.图3e为本发明实施例1中利用离子色谱检测消毒副产物中的较高浓度的亚氯酸盐时所用到的标准曲线。
具体实施方式
45.本发明所公开的“范围”以下限和上限的形式给出。可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。给定的范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有以这种方式进行限定的范围是可组合的，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，针对特定参数列出了60-120和80-110的范围，理解为60-110和80-120的范围也是可以预料到的。此外，如果列出的最小范围值为1和2，列出的最大范围值为3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1-3、1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。
46.在本发明中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本发明中已经全部列出了“0-5”之间
的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。
47.在本发明中，如果没有特别的说明，本发明所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。
48.在本发明中，如果没有特别的说明，本发明所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案
49.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附表及实施例，对本发明进行进一步详细说明。下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
50.下面结合具体的实例对本发明做进一步说明：
51.实施例1
52.本实施例采用离子色谱-液相色谱质谱联机同时测定生活饮用水中消毒副产物和常量离子，其中，所述常规离子/常量离子包括氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子等等；所述消毒副产物主要包括卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐及亚氯酸盐。
53.利用离子色谱检测氯离子、硝酸根离子(以n计)、硫酸根离子以及所述消毒副产物中的较高浓度的氯酸盐及亚氯酸盐时所用到的标准曲线分别见图3a-图3e。
54.所述消毒副产物的相关信息见如下表1所示。
55.表1卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐及亚氯酸盐的基本信息
[0056][0057][0058]
本实施例中所用的试剂与材料如下所示，除非另有说明，分析时均使用符合相应国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的超纯水或去离子水。
[0059]
1.koh试剂罐：oh-输出浓度为0-100mm。
[0060]
2.氯化钠：纯度≥99.8％。
[0061]
3.硫酸钠：纯度≥99.0％。
[0062]
4.硝酸钠：纯度≥99.9％。
[0063]
5.碳氢酸钠：纯度≥99.5％。
[0064]
6.乙腈(ch3cn)：色谱纯。
[0065]
7.去溶剂气：高纯氮气(99.999％)。
[0066]
8.碰撞气：高纯氩(99.999％)。
[0067]
9.标准品：二氯乙酸(dcaa，c2h2cl2o2，cas#79-43-6，99.5％)、三氯乙酸(tcaa，c2hcl3o2，cas#76-03-9，99.5％)、碘乙酸(miaa，c2h3io2，cas#64-69-7，98％)、溴酸盐(bro
3-，cas#15541-45-4，gbw08676)、氯酸盐(clo
3-，cas#14866-68-3，sb05-223-2008)、亚氯酸盐(clo
2-，cas#1318-59-8，sb05-224-2008)。
[0068]
10.同位素内标：mcaa-1,2-13
c2，98％；mbaa-2-13
c，98％；dcaa-1-13
c,98％；tcaa-1,2-13
c295％。
[0069]
11.卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐标准储备液[ρ＝1000mg/l]，其制备方法包括：分别准确称取单一的标准物质二氯乙酸、三氯乙酸和碘乙酸各10.0mg，并分别用纯水稀释至10ml容量瓶中，混均，各溶液的质量浓度为1000mg/l。
[0070]
其中，氯酸盐、亚氯酸盐和溴酸盐均为市售有证标准物质，bro
3-ρ＝1000mg/l；clo
3-ρ＝995mg/l；clo
2-ρ＝997mg/l，以上标准溶液于4℃以下冷藏、避光和密封保存，或根据证书上的有效期于4℃冷藏保存。
[0071]
12.卤乙酸和溴酸盐混合标准中间液[ρtcaa＝20mg/l、miaa＝10mg/l、dcaa＝10mg/l、bro
3-10mg/l]，其制备方法包括：分别准确吸取不同体积的11.中的标准储备液，即二氯乙酸(dcaa)、三氯乙酸(tcaa)、一碘乙酸(miaa)和溴酸盐(bro3-)标准储备液于10ml容量瓶中，用超纯水稀释至刻度混匀。置于4℃冷藏、避光和密封保存。
[0072]
13.卤乙酸和溴酸盐混合标准使用液[ρtcaa＝2mg/l、miaa＝1mg/l、dcaa＝1mg/l、bro
3-＝1mg/l]，其制备方法包括：取12.中的卤乙酸和溴酸盐混合标准中间液1.0ml于10ml容量瓶中，用超纯水稀释至刻度混匀。将混匀后所得溶液置于4℃冷藏、避光和密封保存。
[0073]
14.氯酸盐和亚氯酸盐混合标准使用液[氯酸盐ρ＝10mg/l、亚氯酸盐ρ＝10mg/l]，其制备方法包括：分别准确吸取11.中的氯酸盐、亚氯酸盐标准储备液[ρ＝1000mg/l]0.10ml于10ml容量瓶中，用超纯水稀释至刻度混匀。将混匀后所得溶液置于4℃以下冷藏、避光和密封保存。
[0074]
15.内标混合母液ρ：mcaa-is＝100mg/l；mbaa-is＝10mg/l；dcaa-is＝10mg/l；tcaa-is＝20mg/l。于4℃以下冷藏、避光和密封保存。
[0075]
16.内标混合使用液：将15.中的内标混合母液用超纯水稀释10倍，浓度为mcaa-is/mcaa-1,2-13
c2＝10mg/l；mbaa-is/mbaa-2-13
c＝1mg/l；dcaa-is/dcaa-1-13
c＝1mg/l；tcaa-is/tcaa-1,2-13
c＝2mg/l。
[0076]
其中，饮用水样品中待测消毒副产物对应采用的同位素内标物如下表2所示。
[0077]
表2待测消毒副产物对应采用的同位素内标物信息
[0078]
化合物中文名称同位素内标二氯乙酸dcaa-1-13
c三氯乙酸tcaa-1,2-13
c碘乙酸mbaa-2-13
c溴酸盐mbaa-2-13
c氯酸盐dcaa-1-13
c亚氯酸盐mcaa-1,2-13
c2[0079]
17.模拟基质液，其配制方法包括：称取nacl 82mg、nano
3 15mg、na2so
4 74mg、
nahco
3 34mg，用超纯水定容至50ml，混匀备用。此混合溶液中包含cl-10000mg/l、no
3-‑
n 500mg/l、so
42-10000mg/l、hco
3-5000mg/l。
[0080]
获得标准曲线过程中，根据实际饮用水水样中4种阴离子的浓度加入相匹配的模拟基质液，即为标准工作曲线。
[0081]
例如：获得标准曲线过程中，加入50μl的模拟基质液，最终定容至10ml，此标准溶液中的模拟基质浓度，即4种阴离子的浓度为：cl-50mg/l、no
3-‑
n2.5 mg/l；so
42-50mg/l、hco
3-25mg/l。加入模拟基质的目的是为了消除基质干扰，准确定量。
[0082]
本实施例中，待测饮用水样品的采集和处理包括：
[0083]
采用带有螺口盖子的棕色玻璃瓶采集待测饮用水样品，密封，并置于4℃冰箱保存。可保存14天。测定前取10ml的饮用水样品并向其中加入50μl的内标混合使用液，(实际浓度ρmcaa-1,2-13
c2＝50μg/l；mbaa-2-13
c＝5μg/l；dcaa-1-13
c＝5μg/l；tcaa-1,2-13
c＝10μg/l)，混匀，并过0.2μm的滤膜后待测。
[0084]
本实施例中所用的仪器和设备的信息如下表3所示。
[0085]
表3仪器和设备的基本信息
[0086][0087]
本实施例中，离子色谱仪和三重四级杆质谱仪的测试条件包括：
[0088]
离子色谱部分：dionexionpac
tm as19分析柱(2
×
250mm)和ag19保护柱(2
×
50mm)；dinex egcⅲkoh rfic；流速：0.25ml/min；进样量：50μl；抑制器型号为asrs500(2mm)，抑制器电流：25ma；柱温：30℃；池温：30℃。
[0089]
离子色谱仪中的koh流动相采用梯度淋洗程序，其中所述梯度淋洗程序如下表4所示。
[0090]
表4 koh流动相的梯度淋洗程序
[0091]
时间(min)koh浓度(mmol/l)0.0516.0533.04033.1540.05
[0092]
质谱部分：流动相为乙腈，0.2ml/min；离子源：电喷雾离子源(esi)；监测模式：多反应监测模式(mrm)；扫描模式：负离子模式；质谱条件：雾化气流速为3ml/min，加热气流速为10ml/min，干燥气流速为10ml/min，接口温度为150℃，脱溶剂温度为150℃，加热块温度为150℃，待测物和同位素内标的质谱参数见表5所示，质谱tic图分别如图1a-图j所示。
[0093]
表5待测物和同位素内标的质谱参数(岛津质谱)
[0094][0095]
本实施例中，确定线性范围及绘制消毒副产物的标准曲线，包括：
[0096]
1)取11个10ml的容量瓶，先分别加入50μl的内标混合使用液，再分别加入50μl的模拟基质液于10ml容量瓶中，再分别加入大约5ml的超纯水。
[0097]
之后分别准确移取卤乙酸和溴酸盐混合标准使用液(13.)0μl、2μl、5μl、10μl、20μl、40μl、80μl、100μl、200μl、400μl和氯酸盐和亚氯酸盐混合标准使用液(14.)0μl、2μl、5μl、10μl、20μl、40μl、80μl、100μl、200μl、400μl，并分别加入10ml容量瓶中，最终加入超纯水定容至刻度，混匀。所得卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐及亚氯酸盐标准系列溶液中，二氯乙酸(dcaa)、碘乙酸(miaa)和溴酸盐(bro
3-)的质量浓度分别为0μg/l、0.2μg/l、0.5μg/l、1.0μg/l、2.0μg/l、4.0μg/l、8.0μg/l、10μg/l，20μg/l、40μg/l；三氯乙酸(tcaa)的质量浓度分别为0μg/l、0.4μg/l、1.0μg/l、2.0μg/l、4.0μg/l、8.0μg/l、16μg/l，20μg/l、40μg/l、80、μg/l、120μg/l；氯酸盐(clo
3-)和亚氯酸盐(clo
2-)的质量浓度分别为0μg/l、2μg/l、5μg/l、10μg/l、20μg/l、40μg/l、80μg/l、100μg/l、200μg/l，各标准点的内标浓度为mcaa 50μg/l、mbaa 5μg/l、dcaa5μg/l、tcaa10μg/l。
[0098]
其中，由于标曲中线性范围会受不同品牌的仪器的技术限值，所以在线性相关系数不好的情况下，可对卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐及亚氯酸盐标准系列溶液中的浓度点进行调
整，以确保线性相关系数r》0.99；
[0099]
另外，实际作业过程中，各标准点的内标浓度也可以根据不同仪器的响应值和曲线范围自行调整。
[0100]
2)以标准与内标的质谱定量离子峰面积的比值为纵坐标，对应标准的浓度(μg/l)为横坐标，绘制标准曲线。其中，二氯乙酸(dcaa)、三氯乙酸(tcaa)、碘乙酸(miaa)、氯酸盐(clo
3-)、亚氯酸盐(clo
2-)和溴酸盐(bro
3-)的标准系列浓度与峰面积比值见如下表6-1和表6-2所示。
[0101]
表6-1标准系列浓度与响应值
[0102][0103][0104]
表6-2标准系列浓度与响应值
[0105][0106][0107]
3)对标准曲线进行线性拟合，拟合后所得各物质的标准曲线见图2a-图2f所示，所得线性范围以及线性方程参数如下表7所示。
[0108]
表7方法的线性范围、线性方程
[0109]
[0110]
本实施例中，确定所述方法的检出限、最低检测质量浓度，包括：
[0111]
根据美国epa方法，按照样品分析步骤，对接近检出限浓度样品进行7次平行测定，计算7次平行测定标准偏差，并按照公式(1)计算检出限。
[0112]
mdl＝t
(n-1,0.99)
×
s.......................................公式(1)；
[0113]
其中：
[0114]
mdl——方法检出限；
[0115]
n——样品平行测定次数；
[0116]
t——自由度为n-1，置信度为99％时的t分布；
[0117]
s——n次平行测定的标准偏差。
[0118]
在进样量为50μl时，方法检出限和最低检测质量浓度见如下表8所示。
[0119]
表8方法检出限及最低检测质量浓度(μg/l)
[0120][0121][0122]
本实施例中，确定方法的精密度，包括：
[0123]
采用模拟基质水样加标或者自来水加标，并分低、中、高浓度进行精密度试验，重复测定6次，计算结果的相对标准偏差，即精密度结果如表9所示。
[0124]
表9加标的精密度试验结果
[0125][0126]
注：精密度实验可以采用自来水加标，加标浓度可以根据曲线线性情况进行调整，但要注意自来水本底值加标不要超出曲线范围。另外，还可以采用模拟基质水样加标，可根据需要并结合实际情况选择工作曲线中的高、中、低三个点即可。
[0127]
本实施例中，所述方法的加标回收试验包括：
[0128]
用生活饮用水进行低、中、高浓度的加标回收试验，重复测定6次，计算加标回收率，回收结果如表10所示。实际作业过程中，选择一种有代表性的当地自来水样品(出厂水或末梢水均可)，并注明所采用的消毒方式，如果6种被测物本底值均为零，也可先加入适量的标准液，在确定本底值之后再进行加标回收率实验。加标浓度最好覆盖曲线范围的高、中、低浓度，下表10中的加标浓度仅供参考。
[0129]
表10加标回收试验结果
[0130][0131]
本实施例中，利用有证的标准物质进行测定，以进行质量控制，所得实验结果如下表11所示。
[0132]
表11有证标准物质的测定结果
[0133][0134][0135]
注：a:溴酸盐水质标样gsb07-3155-2014；
[0136]
b:亚氯酸盐水质标样gsb07-02975-2013；
[0137]
c:二氯乙酸标准样品sb05-238-2008；
[0138]
d:三氯乙酸标准样品sb05-239-2008。
[0139]
另，国标gb/t5750.13.2是采用离子色谱法检测氯酸盐的含量，而本实施例所提供的方法是将离子色谱和质谱进行有机结合来检测饮用水样品中的消毒副产物的含量，本实施例中同时可以得到两组检测实验数据。因此，本实施例中可以将两组检测实验数据进行比对，例如可将离子色谱仪的电导检测器检测到的氯酸盐(clo
3-)实验数据和质谱仪的质谱检测器检测得到的氯酸盐(clo
3-)实验数据进行对比，从而可以将这两组数据进行统计学配对t检验(见表12)。
[0140]
表12实际样品中氯酸盐的国标方法与本方法的比较
[0141][0142]
此外，本实施例还对13件出厂水中的消毒副产物含量进行了检测，以用于实验室间的比对，检测所得到的实验结果数据见表13所示。
[0143]
表13样品检测结果
[0144][0145]
最后，本实施例还对石家庄地区的13份(2份出厂水和11份末梢水)生活饮用水分别进行了检测，其中，所述检测过程包括如下具体步骤：
[0146]
待测水样进入离子色谱后，流动相(koh水溶液)携带待测水样中的消毒副产物和
常量离子依次通过离子交换柱进行分离，随后进入抑制器去除流动相干扰，再进入电导检测器对常量离子和较高浓度的消毒副产物进行检测并根据保留时间和电导信号采用外标法进行定量分析；
[0147]
从离子色谱的电导检测器流出的流动相与液相色谱流路的0.2ml乙腈通过混匀器混匀后进入电喷雾离子源，电离后进入质谱仪的质谱检测器对消毒副产物进行检测，检测结束后，根据被测物质的保留时间和特征离子峰并使用内标法对被测物质进行定量分析；
[0148]
从离子色谱的电导检测器流出的流动相与液相色谱流路的乙腈通过混匀器混匀后进入电喷雾离子源后，所述方法还包括：使所述抑制器外接纯水管路并通过所述纯水管路向所述抑制器补充纯水，以使所述抑制器保持充水状态。
[0149]
本实施例中，所检测得到的13份生活饮用水中的消毒副产物的含量数据见如下表14所示。
[0150]
表14实际样品的测定结果
[0151][0152]
*注：n.d.表示检测浓度小于该实验室测定的方法检出限。
[0153]
以上表14中的结果表明，本发明实施例所提供的该方法可用于生活饮用水中卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐等消毒副产物的日常检测；并且经过验证及实际样品的检验后证明该方法具有准确、可靠、稳定等优点，可在全国推广。
[0154]
以上所述，仅为本发明的具体实施例，不能以其限定发明实施的范围，所以其等同组件的置换，或依本发明专利保护范围所作的等同变化与修饰，都应仍属于本专利涵盖的范畴。另外，本发明中的技术特征与技术特征之间、技术特征与技术发明之间、技术发明与技术发明之间均可以自由组合使用。