一种负载型杂多酸催化剂和制备方法及其在制备铃兰吡喃中的应用与流程

技术特征：
1.一种负载型杂多酸催化剂，其特征在于，包括sio
2-al2o3复合载体，以及负载的带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物活性组分；优选地，以催化剂总质量为100％计，所述带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物负载量为16-34％，优选20-30％；优选地，所述sio
2-al2o3复合载体中，sio2与al2o3的质量比为1：2.5-5.5，优选1：3-3.5。2.根据权利要求1所述的负载型杂多酸催化剂，其特征在于，所述带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物具有如式1所示的结构：式中，r各自独立地选自氢、酸性基团，且r不同时为氢；优选地，所述酸性基团选自一元和/或二元有机酸的酸根基团例如磺酸基、磷酸基、羧基、醋酸基，优选为磺酸基、磷酸基。3.一种权利要求1或2所述负载型杂多酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：1)将有机含氧硅烷与水混合，加入氢氧化铝充分搅拌，然后脱除部分水分，再加入成型剂，搅拌均匀后成型造粒，再经干燥、焙烧，得到sio
2-al2o3复合载体；2)将带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物溶于乙酸乙酯中，然后加入sio
2-al2o3复合载体，充分搅拌，回流脱水，然后脱除溶剂，干燥，制得负载型杂多酸催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)，所述有机含氧硅烷选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和/或四乙氧基硅烷；优选地，所述有机含氧硅烷与水混合配制为水溶液的浓度为10-20wt％，优选12-16wt％；所述氢氧化铝为纳米粉末，粒度为10-50nm，优选20-30nm；优选地，所述氢氧化铝加入量为有机含氧硅烷质量的60-90％，优选70-80％；优选地，加入氢氧化铝后所述搅拌，时间为5-20min，优选10-18min；转速为500-1500rpm/min，优选800-1200rpm/min；所述脱除部分水分，为脱除总水量40-70wt％，优选50-60wt％的水分；所述成型剂选自聚乙烯醇和/或甲基纤维素；优选地，所述成型剂加入量为有机含氧硅烷质量的5-20％，优选10-15％；优选地，加入成型剂后所述搅拌，温度为60-90℃，优选70-80℃；时间为10-120min，优选30-60min；转速为500-1500rpm/min，优选800-1200rpm/min。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)，所述干燥，温度为100-150℃，优选110-130℃；所述焙烧，在氮气氛围下进行，焙烧温度为600-900℃，优选700-800℃；焙烧时间为3-12h，优选4-6h；所述sio
2-al2o3复合载体，颗粒粒径为2-6mm。6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)，所述带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物溶于乙酸乙酯的溶液中，浓度为5-20wt％，优选10-15wt％；
所述sio
2-al2o3复合载体与带有酸性基团的邻苯二甲酰亚胺衍生物的质量比为2-5:1，优选2-3：1。7.根据权利要求3-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)，所述回流脱水温度为70-140℃，优选80-120℃；时间为5-10h，优选6-8h；所述干燥，温度为150-240℃，优选180-210℃；时间为8-24h，优选12-15h；所述负载型杂多酸催化剂的颗粒粒径为2-8mm，优选3-5mm。8.权利要求1或2所述的负载型杂多酸催化剂或者由权利要求3-6任一项所述方法制备的负载型杂多酸催化剂在催化合成铃兰吡喃中的应用。9.一种铃兰吡喃的制备方法，其特征在于，该方法通过装有权利要求1或2所述的负载型杂多酸催化剂或者由权利要求3-6任一项所述方法制备的负载型杂多酸催化剂的固定床反应器，以异戊醛和3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料反应制备铃兰吡喃。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，异戊醛与3-甲基-3-丁烯-1-醇的摩尔比为1:0.2-0.9，优选1：0.3-0.5；所述反应，压力为5-15mpag，优选8-13mpag；温度为110-260℃，优选180-220℃；质量空速为0.5-5h-1
，优选2-4h-1
；所述负载型杂多酸催化剂装填在固定床反应器中两端用石英砂封口；优选地，所述石英砂的粒度为20-40目，优选25-30目；优选地，所述负载型杂多酸催化剂的装填长度为8-20mm，优选12-15mm；优选地，每端石英砂封口长度为15-25cm。

技术总结
本发明提供一种负载型杂多酸催化剂和制备方法及其在制备铃兰吡喃中的应用。所述负载型杂多酸催化剂包括SiO


技术研发人员：蔺海政 赵振华 张德旸 姜鹏 刘连才
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2022.01.12
技术公布日：2022/3/22