新的化合物和包含其的有机发光器件的制作方法

1.相关申请的交叉引用
2.本技术基于并要求分别于2019年12月20日和2020年11月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0172476号和第10-2020-0145518号的优先权，其公开内容通过引用整体并入本文。
3.本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。


背景技术：

4.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速的响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此已进行了许多研究。
5.有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入到有机材料层中，电子从阴极注入到有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
6.持续需要开发用于在如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
7.同时，近来，为了降低过程成本，已经开发了通过使用溶液法特别是喷墨法代替现有的沉积法制造的有机发光器件。在早期，尝试通过使用溶液法涂覆所有有机发光器件层来开发有机发光器件。然而，当前技术的发展存在限制，因此正在研究其中在正常型结构中仅使hil、htl和eml经受溶液法并使后续过程经受现有的沉积法的混合法。
8.因此，在本公开内容中，提供了可以用于有机发光器件中并且同时可以通过溶液法沉积的用于有机发光器件的新的材料。
9.[背景技术文献]
[0010]
[专利文献]
[0011]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号


技术实现要素：

[0012]
技术问题
[0013]
本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。
[0014]
技术方案
[0015]
在本公开内容中，提供了由以下化学式1表示的化合物：
[0016]
[化学式1]
[0017][0018]
在化学式1中，
[0019]
每个x独立地为n或ch，条件是x中的至少一者为n；
[0020]
y为o或s，
[0021]
每个ar独立地为经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-60
杂芳基；
[0022]
r1、r2和r3各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-60
烷基；经取代或未经取代的c
1-60
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-60
烯基；经取代或未经取代的c
2-60
炔基；经取代或未经取代的c
3-60
环烷基；经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
2-60
杂芳基，
[0023]
每个r4独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-60
烷基；经取代或未经取代的c
1-60
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-60
烯基；经取代或未经取代的c
2-60
炔基；经取代或未经取代的c
3-60
环烷基；经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
2-60
杂芳基，或者两个相邻r4彼此结合以形成c
4-60
脂族或芳族环，
[0024]
n1、n2和n3各自独立地为0或1，以及
[0025]
n4为1至4的整数，
[0026]
条件是ar中的至少一者经一个或更多个氘取代，r1、r2、r3或r4中的至少一者经一个或更多个氘取代，或者r1、r2、r3和r4中的至少一者为氘。
[0027]
此外，还提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含由化学式1表示的化合物。
[0028]
有益效果
[0029]
由化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以在有机发光器件中改善效率、实现低驱动电压和/或改善寿命特性。特别地，由化学式1表示的化合物可以应用于溶液法，并且可以用作用于空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输或电子注入的材料。
附图说明
[0030]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。
[0031]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
[0032]
在下文中，将更详细地描述本公开内容的实施方案以帮助理解本发明。
[0033]
如本文中所用的，符号意指与另一取代基相连接的键。
[0034]
如本文中所用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；以及包含n、o和s原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其也可以被理解为两个苯基相连接的取代基。
[0035]
在本公开内容中，羰基的碳数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0036][0037]
在本公开内容中，对于酯基，酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基，或者具有6至25个碳原子的芳基取代。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0038][0039]
在本公开内容中，酰亚胺基的碳数没有特别限制，但优选为1至25。
[0040]
具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0041][0042]
在本公开内容中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0043]
在本公开内容中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。
[0044]
在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
[0045]
在本公开内容中，烷基可以为直链或支链，并且其碳数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环庚基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
[0046]
在本公开内容中，烯基可以为直链或支链，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至10。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0047]
在本公开内容中，环烷基没有特别限制，但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至20。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0048]
在本公开内容中，芳基没有特别限制，但其碳数优选为6至60，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至20。单环芳基包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
[0049]
在本公开内容中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺
环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成等。然而，结构不限于此。
[0050]
在本公开内容中，杂环基为包含n、o、si和s中的至少一者作为异质元素的杂环基，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0051]
在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的前述实例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本公开内容中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。
[0052]
在本公开内容中，提供了由化学式1表示的化合物。
[0053]
由化学式1表示的化合物具有其中咔唑基通过包含o或s的三环杂环与包含至少一个n的六边形环键合的结构，其中取代有至少一个氘。因此，可以改善有机发光器件的特性。特别地，由化学式1表示的化合物包括其中复数个芳族环相连接的多环芳族核，从而增加分子刚性。因此，其可以表现出较好的发光特性，并且改善量子效率和寿命。
[0054]
特别地，由化学式1表示的化合物具有其中用作电子受体的含氮杂环和用作电子供体的咔唑衍生物通过二苯并呋喃或二苯并噻吩连接的结构，其中在所述结构中取代有至少一个氘。此外，该含氮杂环连接在二苯并呋喃/二苯并噻吩的第3位(其是最可能发生共轭的位置)处。此外，这有助于将电子从取代有用作电子供体的咔唑衍生物的相反环转移至含氮杂环，从而增强化合物的电荷转移(charge-transfer，ct)特性。此外，在这样的结构中取代氘降低振动能量以提高材料的稳定性，并且即使在不稳定的三线态下也可以有助于将能量转移至掺杂剂。因此，当应用于有机发光器件时，由化学式1表示的化合物在低电压、高效率和长寿命方面具有优异的特性。
[0055]
具体地，由化学式1表示的化合物可以经至少4个氘或4至26个氘取代。
[0056]
此外，根据化学式1中的通过包含o或s的三环杂环键合的咔唑基的具体结构，由化学式1表示的化合物可以由以下化学式1-1或1-2表示：
[0057]
[化学式1-1]
[0058][0059]
[化学式1-2]
[0060][0061]
在化学式1-1和1-2中，
[0062]
x、y、ar、r1、r2、r3、n1、n2和n3如权利要求1中所限定，
[0063]
a为与两个相邻五边形环稠合的苯环，
[0064]
z为c(r5)2、o、s或n-(r6)，
[0065]
每个r5独立地为经取代或未经取代的c
1-60
烷基；或者经取代或未经取代的c
6-60
芳基；
[0066]
r6为经取代或未经取代的c
6-60
芳基，
[0067]
r'和r"各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-60
烷基；经取代或未经取代的c
1-60
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-60
烯基；经取代或未经取代的c
2-60
炔基；经取代或未经取代的c
3-60
环烷基；经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
2-60
杂芳基，
[0068]
m1为1至4的整数，以及
[0069]
m2为1至6的整数，
[0070]
条件是ar中的至少一者经一个或更多个氘取代，或者r1、r2、r3、r'和r"中的至少一者为氘。
[0071]
具体地，所有x都可以为n。
[0072]
具体地，ar可以独立地为c
6-30
芳基、c
6-28
芳基或c
6-25
芳基，或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-30
杂芳基、c
8-20
杂芳基或c
12-18
杂芳基。
[0073]
例如，ar可以独立地为以下中的任一者：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、9,9'-螺二芴基、苯并芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基-9h-咔唑基、或经氘取代的苯基。
[0074]
优选地，在化学式1中，ar中的至少一者为苯基、联苯基或经五个氘取代的苯基，以
及ar中的余者可以为苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的任一者。
[0075]
具体地，r1、r2和r3可以各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-20
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基；经取代或未经取代的c
1-20
烷氧基、c
1-12
烷氧基或c
1-6
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-20
烯基、c
2-12
烯基或c
2-6
烯基；经取代或未经取代的c
2-20
炔基、c
2-12
炔基或c
2-6
炔基；经取代或未经取代的c
3-30
环烷基、c
3-25
环烷基或c
3-20
环烷基；经取代或未经取代的c
6-30
芳基、c
6-28
芳基或c
6-25
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-30
杂芳基、c
8-20
杂芳基或c
12-18
杂芳基。
[0076]
例如，r1、r2和r3可以各自独立地为氢或氘。
[0077]
具体地，每个r4可以独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-20
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基；经取代或未经取代的c
1-20
烷氧基、c
1-12
烷氧基或c
1-6
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-20
烯基、c
2-12
烯基或c
2-6
烯基；经取代或未经取代的c
2-20
炔基、c
2-12
炔基或c
2-6
炔基；经取代或未经取代的c
3-30
环烷基、c
3-25
环烷基或c
3-20
环烷基；经取代或未经取代的c
6-30
芳基、c
6-28
芳基或c
6-25
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-30
杂芳基、c
8-20
杂芳基或c
12-18
杂芳基，或者两个相邻r4可以彼此结合以形成其中取代有氘或未取代有氘的c
4-30
脂族或芳族环，其中取代有氘或未取代有氘的c
4-28
脂族或芳族环，或者其中取代有氘或未取代有氘的c
4-25
脂族或芳族环。
[0078]
例如，每个r4可以独立地为氢或氘。
[0079]
特别地，由化学式1-1表示的化合物不包括相邻r4彼此结合的情况，即，其对应于两个相邻r4不通过彼此结合形成环的情况。
[0080]
或者，作为另一个实例，在化学式1中，两个相邻r4可以彼此结合以形成1,1'-二甲基-茚、苯并呋喃、苯并噻吩、1-苯基-吲哚、经氘取代的1,1'-二甲基-茚、经氘取代的苯并呋喃、经氘取代的苯并噻吩、或经氘取代的1-苯基-吲哚环，以及r4中的余者为氢或氘。
[0081]
特别地，由化学式1-2表示的化合物对应于上述r4中的两个相邻r4彼此结合以形成氘取代或未取代的c
4-60
脂族或芳族环的情况。
[0082]
优选地，在化学式1中，ar中的至少一者为苯基、联苯基或经五个氘取代的苯基，以及ar中的余者为苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的任一者；r1、r2和r3各自为氢或氘；以及每个r4为氢或氘，或者两个相邻r4彼此结合以形成1,1'-二甲基-茚、苯并呋喃、苯并噻吩、1-苯基-吲哚、经氘取代的1,1'-二甲基-茚、经氘取代的苯并呋喃、经氘取代的苯并噻吩、或经氘取代的1-苯基-吲哚环，以及r4中的余者为氢或氘；条件是ar中的至少一者为经五个氘取代的苯基，r1、r2、r3和r4中的至少一者为氘，或者至少一对两个相邻的r4可以彼此结合以形成经氘取代的苯并呋喃、经氘取代的苯并噻吩或经氘取代的1-苯基-吲哚环。
[0083]
同时，在化学式1-2中，r'和r"可以各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的c
1-20
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基；经取代或未经取代的c
1-20
烷氧基、c
1-12
烷氧基或c
1-6
烷氧基；经取代或未经取代的c
2-20
烯基、c
2-12
烯基或c
2-6
烯基；经取代或未经取代的c
2-20
炔基、c
2-12
炔基或c
2-6
炔基；经取代或未经取代的c
3-30
环烷基、c
3-25
环烷基或c
3-20
环烷基；经取代或未经取代的c
6-30
芳基、c
6-28
芳基或c
6-25
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-30
杂芳基、c
8-20
杂芳基或c
12-18
杂芳基。
[0084]
例如，r'和r"可以各自独立地为氢或氘。
[0085]
此外，在化学式1-2中，z可以为c-(甲基)2、c-(苯基)2、o、s或n-(苯基)。例如，在化
学式1-2中，每个r5可以独立地为甲基或苯基，以及每个r6可以独立地为苯基。
[0086]
同时，由化学式1表示的化合物可以包括其中咔唑环两端的左右位置通过与包含o或s的三环杂环键合的咔唑基中取代的ar、r3和r4的旋转而改变的所有立体异构体。
[0087]
由化学式1表示的化合物的代表性实例如下。
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093][0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
。
[0106]
同时，可以将由化学式1表示的化合物与由以下化学式2表示的化合物一起用于有机发光器件中。
[0107]
[化学式2]
[0108][0109]
在化学式2中，
[0110]
ar1和ar2独立地为经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-60
杂芳基；
[0111]
r7和r8各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；硝基；氨基；经取代或未经取代的c
1-60
烷基；经取代或未经取代的c
3-60
环烷基；经取代或未经取代的c
2-60
烯基；经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的至少一个杂原子的c
5-60
杂芳基，以及
[0112]
e和f各自独立地为0至7的整数。
[0113]
特别地，将由化学式2表示的化合物与由化学式1表示的化合物一起在有机发光器
件中使用即使在形成激基复合物时也是有利的，因此低电压、高效率和长寿命的特性可以进一步得到改善。
[0114]
具体地，在化学式2中，ar1和ar2可以各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或二甲基芴基。
[0115]
此外，r7和r8可以各自为氢或苯基。
[0116]
此外，e和f可以各自为0或1。
[0117]
由化学式2表示的化合物的代表性实例如下。
[0118]
[0119]
[0120][0121]
此外，当将由化学式2表示的化合物与由化学式1表示的化合物一起用于有机发光器件的一个或更多个有机材料层时，由化学式1表示的化合物与由化学式2表示的化合物的重量比可以为20:80至50:50、或35:65至45:55，并且优选为40:60。
[0122]
同时，由化学式1表示的化合物可以通过如以下反应方案1中所示的制备方法来制备。制备方法可以在以下描述的合成例中更具体地描述。
[0123]
[反应方案1]
[0124][0125]
在反应方案1中，
[0126]
x、y、ar、r1、r2、r3、n1、n2、n3和n4如化学式1中所限定，以及
[0127]
x1至x3各自独立地为卤素基团。
[0128]
特别地，在反应方案1中，x1至x3彼此不同，并且可以各自为氟、氯、溴或碘。
[0129]
反应方案1是其中将包含至少一个n的六边形环和咔唑基引入到包含o或s的三环杂环中的反应。
[0130]
在反应方案1中，向包含o或s的三环杂环中引入包含至少一个n的六边形环的反应步骤和引入咔唑基的反应步骤可以分别在碱的存在下使用pd催化剂或无需单独的过渡金属催化剂来进行。特别地，当x1或x2中的任一者为氟时，反应方案1可以仅在碱的存在下进行而无需单独的催化剂。
[0131]
例如，可以使用叔丁醇钠(naotbu)、乙醇钠(naoet)、碳酸钾(k2co3)、碳酸氢钠(nahco3)、碳酸铯(cs2co3)、乙酸钠(naoac)、乙酸钾(koac)、三乙胺(et3n)等作为碱。优选地，碱可以为叔丁醇钠(naotbu)、乙酸钾(koac)、碳酸钾(k2co3)或碳酸铯(cs2co3)。
[0132]
可以使用三(二亚苄基丙酮)-二钯(0)(pd2(dba)3)、双(三-(叔丁基)膦)钯(0)(btp，pd(t-bu3p)2)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、四(三苯基膦)钯(0)或乙酸钯(ii)(pd(oac)2)作为钯催化剂。优选地，钯催化剂可以为双(三(叔丁基)膦)钯(0)(btp，pd(t-bu3p)2)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)或四(三苯基膦)钯(0)。
[0133]
此外，钯催化剂还可以与配体化合物例如三环己基膦、三叔丁基膦(p(tbu)3)、或三苯基膦(p(ph)3)等组合使用。例如，可以将钯催化剂例如双(二亚苄基丙酮)钯(0)与配体化合物例如三环己基膦一起使用。
[0134]
具体地，反应方案1可以根据将包含至少一个n的六边形环和咔唑基引入到包含o或s的三环杂环中的顺序以与以下反应方案1-1或1-2中相同的方式进行。
[0135]
[反应方案1-1]
[0136]
[0137]
[反应方案1-2]
[0138][0139]
在反应方案1-1和1-2中，x、y、ar、r1、r2、r3、n1、n2、n3、n4以及x1至x3如反应方案1中所限定。
[0140]
反应方案1-1是其中首先将咔唑基引入到包含o或s的三环杂环中，然后引入包含至少一个n的六边形环的反应。
[0141]
具体地，在反应方案1-1中，在碱的存在下使用pd催化剂在x2位置处将咔唑基引入到包含o或s以及卤素基团x1和x2的三环杂环化合物中。此后，使双(频哪醇合)二硼在碱和pd催化剂的存在下反应，并且在碱的存在下使用pd催化剂在剩余的x1位置处引入包含至少一个n的六边形环。特别地，在反应方案1-1中，x1可以为氯，以及x2可以为溴。
[0142]
此外，反应方案1-2是其中首先将包含至少一个n的六边形环引入到包含o或s的三环杂环中，然后引入咔唑基的反应。
[0143]
具体地，在反应方案1-2中，使双(频哪醇合)二硼在碱和pd催化剂的存在下与包含o或s以及卤素基团x1和x2的三环杂环化合物反应，然后首先在碱的存在下使用pd催化剂在x1位置处引入包含至少一个n的六边形环。此后，在碱的存在下使用pd催化剂或无需单独的过渡金属催化剂在x2位置处引入咔唑基。特别地，在反应方案1-2中，x1可以为溴，以及x2可以为氯，或者x1可以为氯，以及x2可以为溴。
[0144]
此外，由化学式1表示的化合物的制备方法还可以包括进行用于将反应方案1中使用的每种反应物或反应产物中包含的氢或取代基转化成另一取代基的加成反应或取代反应的步骤。例如，还可以包括用氘取代构成由化学式1表示的多环结构的包含至少一个n的六边形环、包含o或s的三环杂环和咔唑基中包含的至少一个氢或者用芳基、杂芳基等取代卤素等的反应步骤。
[0145]
氘或者诸如芳基和杂芳基的取代基的该加成反应或取代反应可以相对于反应方案1中使用的每种反应物或在每种反应物的制备步骤中单独进行，作为相对于在反应方案1的每一步中产生的中间产物的附加步骤来进行，或者作为相对于通过反应方案1获得的最终产物的附加步骤来进行。具体的反应条件和方法可以在以下描述的合成例中更具体地描述。
[0146]
例如，用氘取代化学式1中包含的氢中的至少一者的反应可以在铂催化剂例如铂(iv)氧化物(pto2，氧化铂(iv))的存在下使用重水(d2o，氧化氘)来进行。此外，诸如芳基或
杂芳基的取代基的加成反应可以在碱的存在下使用pd催化剂等来进行，并且碱组分和pd催化剂的类型如上所述。
[0147]
此外，在根据反应方案1的制备方法中，对于将包含至少一个n的六边形环和咔唑基引入到包含o或s的三环杂环中的反应、取代基的另外的加成反应或者另外的取代反应的每个反应基团可以如本领域中已知的来修改。制备方法可以在以下描述的合成例中更具体地描述。
[0148]
同时，在本公开内容中，提供了包含上述由化学式1表示的化合物的有机发光器件。作为一个实例，提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含由化学式1表示的化合物。
[0149]
本公开内容的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构或者其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括较少数量的有机层。
[0150]
此外，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层或者同时注入和传输空穴的层，并且空穴注入层、空穴传输层或者同时注入和传输空穴的层包含由化学式1表示的化合物。
[0151]
此外，有机材料层可以包括发光层，并且发光层包含由化学式1表示的化合物。
[0152]
此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，并且电子传输层或电子注入层包含由化学式1表示的化合物。
[0153]
此外，电子传输层、电子注入层或者同时传输和注入电子的层包含由化学式1表示的化合物。
[0154]
此外，有机材料层可以包括发光层和电子传输层，并且电子传输层可以包含由化学式1表示的化合物。
[0155]
同时，本公开内容的有机发光器件还可以包含与由化学式1表示的化合物一起的由化学式2表示的化合物。例如，本公开内容的有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层还可以包含与由化学式1表示的化合物一起的由化学式2表示的化合物。
[0156]
此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，图1和图2示出了根据本公开内容的一个实施方案的有机发光器件的结构。
[0157]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。在该结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层中。
[0158]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。在该结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层中的一个或更多个层中。具体地，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层中，例如，可以作为发光层的掺杂剂材料包含在内。
[0159]
根据本公开内容的有机发光器件可以通过本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物或者由化学式2表示的化合物连同由化学式1表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同材料或不同材料形成。
[0160]
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过在基底上顺序地堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：使用pvd(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极；在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层；然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
[0161]
此外，在制造有机发光器件时，由化学式1表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机材料层。特别地，由化学式1表示的化合物在用于溶液涂覆法的溶剂中具有优异的溶解性，并因此其易于应用溶液涂覆法。在本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
[0162]
因此，在本公开内容中，提供了包含由化学式1表示的化合物和溶剂的涂覆组合物。
[0163]
溶剂没有特别限制，只要其为能够溶解或分散根据本公开内容的化合物的溶剂即可。其实例可以包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯和邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃和二烷；基于芳族烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲苯和均三甲苯；基于脂族烃的溶剂，例如环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、和乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇及其衍生物，例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油和1,2-己二醇；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇；基于亚砜的溶剂，例如二甲亚砜；以及基于酰胺的溶剂，例如n-甲基-2-吡咯烷酮和n,n-二甲基甲酰胺；基于苯甲酸酯的溶剂，例如苯甲酸丁酯和2-甲氧基苯甲酸甲酯；四氢化萘；3-苯氧基-甲苯；等等。此外，上述溶剂可以单独使用或者以两者或更多者的混合物使用。
[0164]
此外，涂覆组合物的粘度优选为1cp至10cp，并且在以上范围内容易涂覆。此外，根据本公开内容的化合物在涂覆组合物中的浓度优选为0.1重量/体积％至20重量/体积％。
[0165]
此外，还提供了用于使用上述涂覆组合物形成功能层的方法。具体地，其包括以下步骤：以溶液法涂覆根据本公开内容的涂覆组合物；以及对经涂覆的涂覆组合物进行热处理。
[0166]
热处理步骤中的热处理优选在150℃至230℃下进行。此外，热处理进行1分钟至3小时，更优选地10分钟至1小时。此外，热处理优选在惰性气体气氛例如氩气或氮气下进行。
[0167]
例如，第一电极为阳极，以及第二电极为阴极，或者替代地，第一电极为阴极，以及第二电极为阳极。
[0168]
作为阳极材料，通常优选使用具有大功函数的材料使得空穴可以顺利地注入到有机材料层中。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化
物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0169]
作为阴极材料，通常优选使用具有小功函数的材料使得电子可以容易地注入到有机材料层中。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0170]
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有阳极中的空穴注入效应以及优异的对发光层或发光材料的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且在形成薄膜的能力方面优异。优选空穴注入材料的homo(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
[0171]
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料适当地为可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层的具有大的空穴迁移率的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0172]
发光材料适当地为能够通过分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子以使其结合而发出可见光区域的光并且对荧光或磷光具有良好的量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基-喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
[0173]
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
[0174]
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘(periflanthene)等。苯乙烯基胺化合物是其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。优选地，使用根据本公开内容的由化学式1表示的化合物作为掺杂剂材料。同时，作为掺杂剂材料，也可以与由化学式1表示的化合物一起使用由化学式2表示的化合物。
[0175]
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料适当地为可以良好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层的材料并且具有大的电子迁移率。其具体实例包括：8-羟基喹啉的al配合物；包含alq3(三(8-羟基喹啉)铝)的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可
以与如根据相关技术所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适实例为具有低功函数，后接铝层或银层的典型材料。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
[0176]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应以及将电子注入到发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也优异。其具体实例包括：芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
[0177]
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
[0178]
根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
[0179]
此外，除了有机发光器件之外，由化学式1表示的化合物还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
[0180]
将在以下实施例中详细地描述由化学式1表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅出于举例说明目的而呈现，并不旨在限制本公开内容的范围。
[0181]
[合成例]
[0182]
合成例1：化合物1的合成
[0183]
步骤1)化合物1-1的合成
[0184][0185]
在氮气气氛下将2-溴-7-氯二苯并[b,d]呋喃(15g，53.3mmol)和9h-咔唑(9.8g，58.6mmol)添加至300ml甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加叔丁醇钠(7.7g，79.9mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.8g，1.6mmol)。在反应2小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备15.7g化合物1-1(产率80％，ms:[m h]

＝369)。
[0186]
步骤2)化合物1-2的合成
[0187]
[0188]
在氮气气氛下将化合物1-1(15g，40.8mmol)和双(频哪醇合)二硼(11.4g，44.9mmol)添加至300ml 1,4-二烷中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(6g，61.2mmol)并充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.7g，1.2mmol)和三环己基膦(0.7g，2.4mmol)。在反应7小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备12.7g化合物1-2(产率68％，ms:[m h]

＝460)。
[0189]
步骤3)化合物1的合成
[0190][0191]
在氮气气氛下将化合物1-2(15g，32.7mmol)和2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪(9.8g，35.9mmol)添加至300ml thf中，并且将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.6mmol)溶解在54ml水中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加四(三苯基膦)钯(0)(1.1g，1mmol)。在反应11小时之后，将其冷却至室温，并将有机层与水层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化，然后通过升华纯化制备6.7g化合物1(产率36％，ms:[m h]

＝571)。
[0192]
合成例2：化合物2的合成
[0193][0194]
以与化合物1的制备方法中相同的方式制备化合物2，不同之处在于在合成例1中，将9h-咔唑变为7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-b]咔唑，以及将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4,6-双(苯基-d5)-1,3,5-三嗪(ms:[m h]

＝692)。
[0195]
合成例3：化合物3的合成
[0196]
步骤1)化合物3-1的合成
[0197][0198]
在氮气气氛下将7-溴-2,4-二氯二苯并[b,d]呋喃(15g，47.5mmol)和双(频哪醇合)二硼(13.3g，52.2mmol)添加至300ml 1,4-二烷中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(7g，71.2mmol)并充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.8g，1.4mmol)和三环己基膦(0.8g，2.8mmol)。在反应7小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备12.4g化合物3-1(产率72％，ms:[m h]

＝364)。
[0199]
步骤2)化合物3-2的合成
[0200][0201]
在氮气气氛下将化合物3-1(15g，41.3mmol)和2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪(12.4g，45.4mmol)添加至300ml thf中，并且将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.8g，165.3mmol)溶解在69ml水中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加四(三苯基膦)钯(0)(1.4g，1.2mmol)。在反应11小时之后，将其冷却至室温，并将有机层与水层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备12.9g化合物3-2(产率66％，ms:[m h]

＝474)。
[0202]
步骤3)化合物3-3的合成
[0203][0204]
在氮气气氛下将化合物3-2(15g，31.7mmol)和9h-咔唑(5.8g，34.9mmol)添加至300ml甲苯中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加叔丁醇钠(4.6g，47.5mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1mmol)。在反应4小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备14.9g化合物3-3(产率78％，ms:[m h]

＝605)。
[0205]
步骤4)化合物3的合成
[0206][0207]
在氮气气氛下将化合物3-3(15g，24.8mmol)和苯基硼酸(3.3g，27.3mmol)添加至300ml thf中，并且将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(13.7g，99.3mmol)溶解在41ml水中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.7mmol)。在反应11小时之后，将其冷却至室温，并将有机层与水层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化，然后通过升华纯化制备7.7g化合物3(产率48％，ms:[m h]

＝647)。
[0208]
合成例4：化合物4的合成
[0209]
步骤1)化合物4-1的合成
[0210][0211]
在氮气气氛下将3-氯-6-氟二苯并[b,d]呋喃(15g，68mmol)和双(频哪醇合)二硼(19g，74.8mmol)添加至300ml 1,4-二烷中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(10g，102mmol)并充分搅拌，然后添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)(1.2g，2mmol)和三环己基膦(1.1g，4.1mmol)。在反应6小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备12.7g化合物4-1(产率60％，ms:[m h]

＝313)。
[0212]
步骤2)化合物4-2的合成
[0213][0214]
在氮气气氛下将化合物4-1(15g，48.1mmol)和2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪(14.4g，52.9mmol)添加至300ml thf中，并且将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(26.6g，192.2mmol)溶解在80ml水中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加四(三苯基膦)钯(0)(1.7g，1.4mmol)。在反应10小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅
胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备13.8g化合物4-2(产率68％，ms:[m h]

＝423)。
[0215]
步骤3)化合物4的合成
[0216][0217]
在氮气气氛下将化合物4-2(20g，47.3mmol)和12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(14.2g，52.1mmol)添加至400ml dmf中，并且将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加碳酸铯(46.3g，142mmol)并搅拌。在反应3小时之后，将其冷却至室温，并使用氯仿和水将有机层分离，然后对有机层进行蒸馏。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。通过硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化，然后通过升华纯化制备14.4g化合物4(产率45％，ms:[m h]

＝677)。
[0218]
合成例5：化合物5的合成
[0219][0220]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物5，不同之处在于在合成例4的步骤3中，将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为11h-苯并呋喃并[3,2-b]咔唑(ms:[m h]

＝661)。
[0221]
合成例6：化合物6的合成
[0222]
步骤1)化合物6-1的合成
[0223][0224]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物6-1，不同之处在于在合成例4中，将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，以及将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为9h-咔唑(ms:[m h]

＝566)。
[0225]
步骤2)化合物6的合成
[0226][0227]
将化合物6-1(10g，17.7mmol)、pto2(1.2g，5.3mmol)和89ml d2o置于振动管中，然后将管密封并在250℃和600psi下加热12小时。当反应完成时，向其中添加氯仿，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩。此后，通过硅胶柱色谱法将样品纯化，然后通过升华纯化制备4.6g化合物6(产率44％，ms:[m h]

＝590)。
[0228]
合成例7：化合物7的合成
[0229][0230]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物7，不同之处在于在合成例4中，将3-氯-6-氟二苯并[b,d]呋喃变为7-氯-1-氟二苯并[b,d]呋喃，将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4,6-双(苯基-d5)-1,3,5-三嗪，以及将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为9h-咔唑(ms:[m h]

＝576)。
[0231]
合成例8：化合物8的合成
[0232][0233]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物8，不同之处在于在合成例4中，将3-氯-6-氟二苯并[b,d]呋喃变为7-氯-1-氟二苯并[b,d]呋喃，将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，以及将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为4-(苯基-d5)-9h-咔唑(ms:[m h]

＝647)。
[0234]
合成例9：化合物9的合成
[0235][0236]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物9，不同之处在于在合成例4中，将3-氯-6-氟二苯并[b,d]呋喃变为3-氯-6-氟二苯并[b,d]噻吩，将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪，以及将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为9h-咔唑(ms:[m h]

＝677)。
[0237]
合成例10：化合物10的合成
[0238][0239]
以与化合物1的制备方法中相同的方式制备化合物10，不同之处在于在合成例1中，将9h-咔唑变为9h-咔唑-1,3,4,5,6,8-d6，以及将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(ms:[m h]

＝572)。
[0240]
合成例11：化合物11的合成
[0241][0242]
以与化合物4的制备方法中相同的方式制备化合物611，不同之处在于在合成例4中，将2-氯-4-苯基-6-(苯基-d5)-1,3,5-三嗪变为2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，以及将12h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑变为9h-咔唑-1,3,4,5,6,8-d6(ms:[m h]

＝650)。
[0243]
[实验例]
[0244]
实施例1
[0245]
将其上涂覆有厚度为(埃)的ito(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声清洗。此时，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，并且使用利用由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ito清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声清洗，干燥，然后转移至等离子体清洗机。此外，将基底使用氧等离子体清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
[0246]
在准备的ito透明电极上，将以下化合物ht-a和以下化合物pd以95:5的重量比热真空沉积至的厚度，然后在其上仅将以下化合物ht-a沉积至的厚度以形成空穴传输层。在空穴传输层上将以下化合物ht-b热真空沉积至的厚度以形成电子阻挡层。在电子阻挡层上将以上制备的化合物1和以下化合物gd以85:15的重量比真空沉积至的厚度以形成发光层。在发光层上将以下化合物et-a真空沉积至的厚度以形成空穴阻挡层。在空穴阻挡层上，将以下化合物et-b和以下化合物liq以2:1的重量比热真空沉积至的厚度，然后在其上将lif和镁以1:1的重量比真空沉积至的厚度以形成电子传输和注入层。在电子注入层上将镁和银以1:4的重量比沉积至的厚度以形成阴极，从而制造有机发光器件。
[0247][0248]
在以上过程中，将有机材料的沉积速率保持在/秒至/秒，将阴极的氟化锂的沉积速率保持在/秒，将银和镁的沉积速率保持在/秒，以及将沉积期间的真空度保持在2
×
10-7
托至5
×
10-6
托，从而制造有机发光器件。
[0249]
实施例2至实施例11
[0250]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表1中所示的化合物代替化合物1。
[0251]
实施例12至实施例16
[0252]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表1中所示的化合物代替化合物1。在下表1中，化合物的比例以重量比表示，并且化合物pgh-1和pgh-2分别如下。
[0253][0254]
比较例1至比较例5
[0255]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表1中所示的化合物代替化合物1。在下表1中，化合物gh-a、gh-b、gh-c、gh-d和gh-e分别如下。
[0256][0257]
比较例6和比较例7
[0258]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表1中所示的化合物代替化合物1。在下表1中，化合物的比例以重量比表示，并且化合物gh-a、gh-d、pgh-1和pgh-2分别如上所述。
[0259]
通过将实施例和比较例中制备的有机发光器件在110℃下的烘箱中储存30分钟来对其进行热处理。然后，通过施加电流来测量电压、效率和寿命(t95)，并且结果示于下表1中。在此，通过施加10ma/cm2的电流密度来测量电压和效率。此外，下表1中的t95意指在
20ma/cm2的电流密度下直至初始亮度降低至95％所花费的时间。
[0260]
[表1]
[0261][0262]
参照表1，可以看出，当应用根据本公开内容的具有特定多环结构的化合物1至11作为有机发光器件的主体时，低电压、高效率和长寿命的特性比应用比较例的化合物的那些更好，在所述特定多环结构中，咔唑基通过包含o或s的三环杂环与包含至少一个n的六边形环键合的结构中取代有至少一个氘。
[0263]
特别地，可以确定，即使在如实施例12至16中使用化合物pgh-1和pgh-2(其为由化学式2表示的化合物)一起作为主体形成激基复合物时，这些特性也是有利的，使得低电压、
高效率和长寿命的特性进一步得到改善。
[0264]
[附图标记]
[0265]
1：基底
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2：阳极
[0266]
3：发光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
4：阴极
[0267]
5：空穴注入层
ꢀꢀꢀꢀꢀ
6：空穴传输层
[0268]
7：发光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
8：电子传输层