着色固化性树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及着色固化性树脂组合物，进而还涉及滤色器、显示装置和固体摄像元件。


背景技术：

2.作为形成显示装置、固体摄像元件等中包含的滤色器的着色固化性树脂组合物，已知有包含着色剂、粘结剂树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂的着色固化性树脂组合物(专利文献1和2)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2009－091551号公报
6.专利文献2：日本特开2010－044285号公报


技术实现要素：

7.滤色器由基板、各着色像素、和形成于基板上且将各着色像素彼此隔开的黑色矩阵等构成。
8.从防止光泄露的观点考虑，各着色像素的端部通常以重叠于黑色矩阵上的方式形成，另一方面，如果在要求高颜色再现性的滤色器中提高着色剂浓度，则存在于黑色矩阵上的各着色像素的着色涂膜容易形成隆起物，希望减少黑色矩阵上的着色涂膜的附着量(以下也称为附着率(乗
り
上
げ
率))。
9.本发明的目的在于提供一种能够形成减少了黑色矩阵上的着色涂膜的附着率的着色涂膜的着色固化性树脂组合物。
10.本发明提供以下示出的着色固化性树脂组合物、滤色器、显示装置和固体摄像元件。
11.[1]一种着色固化性树脂组合物，其特征在于，包含着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂，
[0012]
上述溶剂至少包含碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯和乙酸的碳原子数2～4的烷基酯，
[0013]
上述碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯的含有率在溶剂100质量％中为1质量％～20质量％。
[0014]
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯/上述乙酸的碳原子数2～4的烷基酯的含有率比为0.02～1.0。
[0015]
[3]根据[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述溶剂进一步包含沸点150℃以下的醚酯溶剂。
[0016]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述着色剂的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量％中为10质量％～55质量％，上述着色
剂包含选自红色颜料、绿色颜料和蓝色颜料中的1种以上。
[0017]
[5]一种滤色器，是由[1]～[4]中任一项所述的着色固化性树脂组合物而形成的。
[0018]
[6]一种滤色器，其特征在于，是在基板上形成图案且一部分与黑色矩阵重叠而形成的滤色器，黑色矩阵上的滤色器的厚度(a)与基板上的滤色器的厚度(b)之比[(a)/(b)]表示的附着率为0.71以下。
[0019]
[7]一种显示装置，包含[5]或[6]所述的滤色器。
[0020]
[8]一种固体摄像元件，包含[5]或[6]所述的滤色器。
[0021]
根据本发明，提供一种能够形成减少了黑色矩阵上的着色涂膜的附着率的着色涂膜的着色固化性树脂组合物。
[0022]
另外，根据本发明，滤色器、显示装置、固体摄像元件等的制造中的成品率提高。
附图说明
[0023]
图1是表示黑色矩阵上的滤色器的厚度(a)与基板上的滤色器的厚度(b)之比[(a)/(b)]表示的附着率的图。
具体实施方式
[0024]
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(以下，有时称为着色剂(a))、树脂(以下，有时称为树脂(b))、聚合性化合物(以下，有时称为聚合性化合物(c))、聚合引发剂(以下，有时称为聚合引发剂(d))、和溶剂(以下，有时称为溶剂(e))。
[0025]
本发明的着色固化性树脂组合物也可以包含聚合引发助剂(以下，有时称为聚合引发助剂(d1))。
[0026]
本发明的着色固化性树脂组合物也可以包含流平剂(以下，有时称为流平剂(f))。
[0027]
〔1〕着色剂(a)
[0028]
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(a)。着色剂(a)优选包含选自染料和颜料中的至少1种，更优选包含颜料。着色剂(a)可以包含1种或2种以上。
[0029]
〔颜料〕
[0030]
作为颜料，可举出有机颜料、无机颜料，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为颜料的化合物。颜料可以单独使用，或者组合2种以上使用。
[0031]
作为颜料，可举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料；
[0032]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
[0033]
c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、202、209、215、216、224、242、254、255、264、265、269、291等红色颜料；
[0034]
c.i.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料；
[0035]
c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
[0036]
c.i.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料；
[0037]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0038]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0039]
颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、基于高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。颜料的粒径优选分别为均匀。
[0040]
颜料可以通过含有颜料分散剂进行分散处理而制成在颜料分散剂溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。颜料可以分别单独进行分散处理，也可以混合多种进行分散处理。
[0041]
作为颜料分散剂，例如，可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等颜料分散剂。这些颜料分散剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为颜料分散剂，用商品名表示时，可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(zeneca(株)制)、efka(basf(株)制)、ajisper(味之素精细化学(株)制)、disperbyk(byk-chemie公司制)等。
[0042]
使用颜料分散剂时，其使用量相对于颜料100质量份，优选为100质量份以下，更优选为5质量份～50质量份。颜料分散剂的使用量在上述范围时，存在得到均匀分散状态的颜料分散液的趋势。
[0043]
着色剂(a)优选包含选自红色颜料、绿色颜料和蓝色颜料中的1种以上，从调整色度的观点考虑，优选进一步包含黄色颜料。
[0044]
红色颜料更优选至少包含上述颜料中的c.i.颜料红144、177、242、254、269和291中的任一者，更优选至少包含偶氮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料(与c.i.颜料红291含义相同)、蒽醌颜料、呫吨颜料和苝颜料中的任一者，特别优选至少包含c.i.颜料红177和291中的任一者。该红色颜料也可以与黄色颜料、橙色颜料等并用。
[0045]
绿色颜料更优选至少包含上述颜料中的c.i.颜料绿58和59中的任一者。该绿色颜料也可以与黄色颜料并用。
[0046]
蓝色颜料更优选至少包含上述颜料中的c.i.颜料蓝15、15:3、15:4和15:6中的任一者，特别优选至少包含c.i.颜料蓝15:6。蓝色颜料可以与紫色颜料并用，也可以与后述染料并用。
[0047]
黄色颜料更优选至少包含上述颜料中的c.i.颜料黄129、138、139、150、185和231中的任一者，更优选至少包含喹酞酮颜料、含金属颜料和异吲哚啉颜料中的任一者，特别优选至少包含c.i.颜料黄150。
[0048]
〔染料〕
[0049]
作为染料，可以使用公知的染料，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒介染料等，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为溶剂、酸性、碱性、活性、直接、分散、媒介、或还原等染料的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。染料只要根据所期望的滤色器的分光光谱而适当地选择即可。这些染料可以单独使用，也可以并用2种以上。染料优选有机溶剂可溶性染料。
[0050]
作为染料的具体例，可举出c.i.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189；
[0051]
c.i.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
[0052]
c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86；
[0053]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
[0054]
c.i.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
[0055]
c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等c.i.溶剂染料、
[0056]
c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
[0057]
c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；
[0058]
c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；
[0059]
c.i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；
[0060]
c.i.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340；
[0061]
c.i.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50：1、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料、
[0062]
c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；
[0063]
c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；
[0064]
c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
[0065]
c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
[0066]
c.i.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；
[0067]
c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料、
[0068]
c.i.分散黄51、54、76；
[0069]
c.i.分散紫26、27；
[0070]
c.i.分散蓝1、14、56、60等c.i.分散染料、
[0071]
c.i.碱性红1、10；
[0072]
c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；
[0073]
c.i.碱性紫2；
[0074]
c.i.碱性红9；
[0075]
c.i.碱性绿1等c.i.碱性染料、
[0076]
c.i.活性黄2、76、116；
[0077]
c.i.活性橙16；
[0078]
c.i.活性红36等c.i.活性染料、
[0079]
c.i.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
[0080]
c.i.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；
[0081]
c.i.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；
[0082]
c.i.媒介紫1、1：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；
[0083]
c.i.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；
[0084]
c.i.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等c.i.媒介染料、
[0085]
c.i.还原绿1等c.i.还原染料等。
[0086]
另外，作为染料，根据化学结构，可举出三芳基甲烷染料、呫吨染料、偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、四氮杂卟啉染料等。
[0087]
染料优选为以下的染料(a1)～(a4)。
[0088]
〔染料(a1)〕
[0089]
染料(a1)包含式(a－iv)表示的盐。染料(a1)中还包含其互变异构体。
[0090][0091]
[式(a－iv)中，r
1a
～r
8a
各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、磺酰基、羟基、或
碳原子数1～20的饱和烃基，可以在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子。
[0092]r9a
～r
12a
各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数6～20的芳基、可具有取代基的碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数1～20的饱和烃基，该芳基和该芳烷基可具有的取代基可以为－so
3-或－so2－n-－so2－rf，可以在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子，该饱和烃基中包含的氢原子可以被卤素原子或可具有取代基的氨基取代。r
9a
与r
10a
可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环，r
11a
与r
12a
可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环。
[0093]
a表示可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基或可具有取代基的碳原子数3～20的芳香族杂环基，该芳香族烃基和该芳香族杂环基可具有的取代基可以为－so
3-或－so2－n-－so2－rf。
[0094]
[y]
(m-n)-表示任意的(m－n)价的阴离子。
[0095]
m表示任意自然数。
[0096]
n表示作为取代基所具有的－so
3-或－so2－n-－so2－rf的个数，为0或1。
[0097]
rf表示碳原子数1～12的氟烷基。]
[0098]r1a
～r
12a
表示的碳原子数1～20的饱和烃基可以为直链状、支链状和环状中的任一种，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、2－乙基己基、癸基、十二烷基、二十烷基、环己基、金刚烷基。
[0099]
作为r
1a
～r
12a
表示的碳原子数1～20的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与碳原子或氮原子的键合位点。
[0100]
其中，优选碳原子数1～10的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团，更优选碳原子数1～6的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团。
[0101][0102]
作为r
9a
～r
12a
中的碳原子数6～20的芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽
基、菲基、苯基苯基等。
[0103]
作为r
9a
～r
12a
中的碳原子数7～20的芳烷基，可举出苄基、苯基乙基、甲基苯基乙基等。
[0104]
作为r
9a
～r
12a
中的可具有取代基的氨基，可举出甲基氨基、乙基氨基等具有1个碳原子数1～4的烷基的氨基；二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基等具有2个碳原子数1～4的烷基的氨基；氨基等。
[0105]
作为r
9a
～r
12a
中的具有卤素原子或可具有取代基的氨基的碳原子数1～20的饱和烃基，例如，可举出三氟甲基、三氟乙基、氯乙基、溴乙基、碘乙基、n,n－二甲基氨基乙基、五氟丙基、氯己基、溴己基、碘己基、n,n－二甲基氨基己基。
[0106]r9a
～r
12a
表示的可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基中，作为取代基，除了上述的－so
3-或－so2－n-－so2－rf以外，还可举出氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6的烷氧基；羟基；磺基；氨磺酰基；甲基磺酰基等碳原子数1～6的烷基磺酰基等。
[0107]
作为rf表示的碳原子数1～12的氟烷基，例如可举出三氟甲基、2,2,2－三氟乙基等。
[0108]
作为可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基的具体例，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与氮原子的键合位点。
[0109]
[0110][0111]
作为r
9a
与r
10a
键合并与它们所键合的氮原子一起形成的环、以及r
11a
与r
12a
键合并与它们所键合的氮原子一起形成的环，可举出吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等。
[0112]
从合成容易度的方面考虑，r
1a
～r
8a
优选各自独立地为氢原子、卤素原子、或碳原子数1～8的烷基，更优选各自独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。
[0113]
从合成容易度的方面考虑，r
9a
～r
12a
优选各自独立地为碳原子数1～20的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数7～20的芳烷基或可被取代的碳原子数6～20的芳基，更优选各自独立地为碳原子数1～8的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数7～15的芳烷基或可被取代的碳原子数6～12的芳基，且该芳烷基和该芳基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～4的卤代烷基、碳原子数1～4的烷氧基、羟基、磺基或碳原子数1～4的烷基磺酰基所取代，进一步优选各自独立地为碳原子数1～8的烷基、苯基或苄基，该苯基和该苄基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～4的卤代烷基、碳原子数1～4的烷氧基、羟基、磺基或碳原子数1～4的烷基磺酰基所取代。作为上述苯基或苄基，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与氮原子的键合位点。
[0114][0115][0116]
作为a中的碳原子数6～20的芳香族烃基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、苯基苯基等。
[0117]
作为a表示的可具有取代基的芳香族烃基，例如，可举出下述式表示的基团。*表示
与碳原子的键合位点。
[0118][0119]
表示a的芳香族杂环基是指具有至少1个杂原子作为环的构成要素的芳香族基团。作为杂原子，可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
[0120]
a优选为具有至少1个氮原子作为环的构成要素的芳香族杂环基。作为上述芳香族杂环基，可举出吡咯基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、和三唑基等具有氮原子的五元芳香族杂环基；吡啶基(pyridyl)、吡啶基(pyridinyl)和哒嗪基等具有氮原子的六元芳香族杂环基；苯并咪唑基、吲哚基等稠环芳香族杂环基。
[0121]
作为a中的取代基，可举出卤素原子、碳原子数1～6的烷氧基、羟基、磺基、氨磺酰基、碳原子数1～6的烷基磺酰基和可具有取代基的氨基等，具体而言，可举出与r
9a
～r
12a
中例示的取代基相同的取代基。
[0122]
a优选为式(t1)表示的基团。
[0123][0124]
[式(t1)中，
[0125]r56
表示氢原子、碳原子数1～20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基。
[0126]
x2表示－o－、－n(r
57
)－或－s－。
[0127]r57
表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。
[0128]r45
和r
46
各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基、或可具有取代基的碳原子数7～30的芳烷基，该饱和烃基的碳原子数为2～20时，该饱和烃基中包含的－ch2－可以取代为－o－和－co－中的至少一者。其中，该碳原子数2～20的饱和烃基中，邻接的－ch2－不同时取代为－o－，末端的－ch2－不取代为－o－或－co－。r
45
与r
46
可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环。
[0129]
*表示与碳正离子的键合位点。]
[0130]
作为表示a的可具有取代基的芳香族杂环基，可举出下述式表示的基团。*表示与碳原子的键合位点。
[0131][0132]
x2优选为－s－。
[0133]r56
优选为可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，更优选为可具有取代基的苯基。
[0134]r45
和r
46
优选各自独立地为可具有取代基的碳原子数1～20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，更优选各自独立地为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基或可具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基，进一步优选一方为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基且另一方为可具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基。
[0135]
a优选式(a1－12)和式(a1－13)表示的基团。
[0136]
作为[y]
(m-n)-，可举出公知的阴离子，从耐热性的方面考虑，优选含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧的阴离子。
[0137]
作为含硼阴离子和含铝阴离子，可举出下述式(4)表示的阴离子。
[0138][0139]
[式(4)中，w1和w2各自独立地表示具有至少2个一价质子供体取代基、具有2个从该基团中释放出质子而成的取代基的基团。m表示硼原子或铝原子。]
[0140]
作为具有至少2个一价质子供体取代基、具有2个从该基团释放出质子而成的取代基的基团，可举出具有至少2个一价质子供体取代基(例如羟基、羧基等)的化合物中由2个质子供体取代基分别释放出质子而成的基团。作为该化合物，可优选举出儿茶酚2,3－二羟基萘、2,2’－联苯酚、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、1-羟基-2-萘甲酸、联萘酚、水杨
酸、二苯乙醇酸或苦杏仁酸，它们可以具有取代基。
[0141]
作为取代基，可举出卤素原子；碳原子数1～6的烷基；碳原子数1～6的烷氧基；硝基；羟基；氨基。
[0142]
作为式(4)表示的阴离子，可举出下述式表示的阴离子。
[0143][0144]
[式中，r
61
、r
62
、r
63
和r
64
各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、硝基、卤素原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的卤代烷基或碳原子数1～4的烷氧基。]
[0145]
例如，可举出下述记载的阴离子(bc-1)～阴离子(bc-28)。m表示硼原子或铝原子。表1中的tbu表示叔丁基。
[0146]
[表1]
[0147]
阴离子r
61r62r63r64
阴离子(bc-1)hhhh阴离子(bc-2)ohhhh阴离子(bc-3)hohhh阴离子(bc-4)hhohh阴离子(bc-5)hhhoh阴离子(bc-6)clhhh阴离子(bc-7)hclhh阴离子(bc-8)hhclh阴离子(bc-9)hhhcl阴离子(bc-10)brhhh阴离子(bc-11)hbrhh阴离子(bc-12)hhbrh阴离子(bc-13)hhhbr阴离子(bc-14)nh2hhh阴离子(bc-15)hnh2hh阴离子(bc-16)hhnh2h阴离子(bc-17)hhhnh2阴离子(bc-18)htbuhtbu阴离子(bc-19)hclhcl阴离子(bc-20)hbrhbr阴离子(bc-21)hihi
阴离子(bc-22)hohohh阴离子(bc-23)ohhohh阴离子(bc-24)clclhcl
[0148][0149]
作为含氟阴离子，可举出下述式(6)、(7)、(8)、或(9)表示的阴离子。
[0150][0151]
[式(6)中，w3和w4各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基，或者，w3与w4键合而形成碳原子数1～4的氟代链烷二基。]
[0152][0153]
[式(7)中，w5、w6和w7各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基。]
[0154][0155]
[式(8)中，y1表示碳原子数1～4的氟代链烷二基。]
[0156][0157]
[式(9)中，y2表示碳原子数1～4的氟代烷基。]
[0158]
作为式(6)和(7)中由w3～w7分别表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，例如可举出－cf3、－cf2cf3、－cf2cf2cf3、－cf(cf3)2、－cf2cf2cf2cf3、－cf2cf(cf3)2、－c(cf3)3等。
[0159]
作为式(6)中w3与w4键合而形成的碳原子数2～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如可举出－cf2cf2－、－cf2cf2cf2－、－cf2cf2cf2cf2－等。
[0160]
作为式(8)中y1表示的碳原子数1～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如，可举出－cf2－、－cf2cf2－、－cf2cf2cf2－、－c(cf3)2－、－cf2cf2cf2cf2－等。
[0161]
作为式(9)中y2表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，可举出－cf3、－cf2cf3、－cf2cf2cf3、－cf(cf3)2、－cf2cf2cf2cf3、－cf2cf(cf3)2、－c(cf3)3等。
[0162]
作为式(6)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(6)”)，可举出下述的阴离子(6－1)～(6－6)。
[0163][0164]
作为式(7)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(7)”)，例如可举出下述的阴离子(7－1)。
[0165][0166]
作为式(8)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(8)”)，例如可举出下述的阴离子(8－1)～(8－4)。
[0167][0168]
作为式(9)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(9)”)，例如可举出下述的阴离子(9－1)～(9－4)。
[0169][0170]
[y]
(m-n)-优选为含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素、以及氧的阴离子。作为含有钨的[y]
(m-n)-，优选杂多酸或同多酸的阴离子，更优选磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸的阴离子。
[0171]
作为这样的含有钨的杂多酸或同多酸的阴离子，可举出keggin型磷钨酸离子α－[pw
12o40
]
3-、dawson型磷钨酸离子α－[p2w
18o62
]
6-、β－[p2w
18o62
]
6-、keggin型硅钨酸离子α－[siw
12o40
]
4-、β－[siw
12o40
]
4-、γ－[siw
12o40
]
4-、以及作为其它例子的[p2w
17o61
]
10-、[p2w
15o56
]
12-、[h2p2w
12o48
]
12-、[nap5w
30o110
]
14-、α－[siw9o
34
]
10-、γ－[siw
10o36
]
8-、α－[siw
11o39
]
8-、β－[siw
11o39
]
8-、[w6o
19
]
2-、[w
10o32
]
4-、wo
42-等。
[0172]
作为由选自硅和磷中的至少1种元素和氧构成的阴离子，可举出sio
32-、po
43-。
[0173]
特别是从合成和后处理的容易度出发，优选keggin型磷钨酸离子、dawson型磷钨酸离子、keggin型硅钨酸离子等杂多酸阴离子、[w
10o32
]
4-等同多酸阴离子。
[0174]
作为式(a－iv)表示的盐的具体例，可举出下述式(a－iv－1)～(a－iv－26)表示的盐。
[0175]
[0176]
[0177]
[0178][0179]
染料(a1)优选包含式(a－iv－26)表示的盐。
[0180]
具有磺基(－so3h)作为取代基时，也可以将氢正离子与任意的阳离子交换而形成盐。作为任意的阳离子，可举出碱金属离子、有机铵离子、可具有取代基的咪唑鎓离子等。具有多个磺基时，也可与二价以上的金属离子形成盐。
[0181]
〔染料(a2)〕
[0182]
染料(a2)包含呫吨染料。作为呫吨染料，可以使用公知的物质。以下，染料(a2)也称为呫吨染料(a2)。
[0183]
呫吨染料(a2)为包含分子内具有呫吨骨架的化合物的染料。作为呫吨染料(a2)，例如，可举出c.i.酸性红51(以下，省略c.i.酸性红的记载，仅记载编号。其它也同样)、52、87、92、94、289、388、c.i.酸性紫9、30、102、c.i.碱性红1(罗丹明6g)、2、3、4、8、c.i.碱性红10、11、c.i.碱性紫10(罗丹明b)、11、c.i.溶剂红218、c.i.媒介红27、c.i.活性红36(孟加拉玫红b)、磺基罗丹明g、日本特开2010－32999号公报中记载的呫吨染料和专利第4492760号公报中记载的呫吨染料等。优选溶解于有机溶剂的呫吨染料。
[0184]
其中，作为呫吨染料(a2)，优选包含式(1a)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(1a)”)的染料。化合物(1a)也可以为其互变异构体。使用化合物(1a)时，呫吨染料(a2)中的化合物(1a)的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。特别是，作为呫吨染料(a2)，优选仅使用化合物(1a)。
[0185][0186]
[式(1a)中，r
1a
～r
4a
各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的一价的饱和烃基或可具有取代基的碳原子数6～10的一价的芳香族烃基，该饱和烃基中包含的－ch2－可以被－o－、－co－或－nr
11a
－取代。r
1a
和r
2a
可以一起形成含有氮原子的环，r
3a
和r
4a
可以一起形成含有氮原子的环。
[0187]r5a
表示－oh、－so
3-、－so3h、－so
3-za

、－co2h、－co
2-za

、－co2r
8a
、－so3r
8a
或－so2nr
9ar10a
。
[0188]r6a
和r
7a
各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
[0189]
m表示0～5的整数。m为2以上时，多个r
5a
可以相同或不同。
[0190]
a表示0或1的整数。
[0191]
xa表示卤素原子。
[0192]
za

表示

n(r
11a
)4、na

或k

，4个r
11a
可以相同或不同。
[0193]r8a
表示碳原子数1～20的一价的饱和烃基，该饱和烃基中包含的氢原子可以被卤素原子取代。
[0194]r9a
和r
10a
各自独立地表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～20的一价饱和烃基，该饱和烃基中包含的－ch2－可以被－o－、－co－、－nh－或－nr
8a
－取代，r
9a
和r
10a
可以相互键合而形成含有氮原子的三～十元員环的杂环。
[0195]r11a
表示氢原子、碳原子数1～20的一价饱和烃基或碳原子数7～10的芳烷基。]
[0196]
式(1a)中，存在－so
3-时，其个数为1个。
[0197]
作为r
1a
～r
4a
中的碳原子数6～10的一价芳香族烃基，例如，可举出苯基、甲苯基、
二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
[0198]
作为该芳香族烃基可具有的取代基，可举出卤素原子、羧基、－r
8a
、－oh、－or
8a
、－so
3-、－so3h、－so
3-za

、－co2h、－co2r
8a
、－sr
8a
、－so2r
8a
、－so3r
8a
或－so2nr
9ar10a
。
[0199]
其中，作为取代基，优选－so
3-、－so3h、－so
3-za

和－so2nr
9ar10a
，更优选－so
3-za

和－so2nr
9ar10a
。作为此时的－so
3-za

，优选－so
3-
n(r
11a
)4。
[0200]
作为r
1a
～r
4a
和r
8a
～r
11a
中的碳原子数1～20的一价饱和烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2－乙基己基等支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基等碳原子数3～20的脂环式饱和烃基。
[0201]r1a
～r
4a
中的该饱和烃基中包含的氢原子例如可以被羧基、碳原子数6～10的芳香族烃基或卤素原子取代。
[0202]r9a
和r
10a
中的该饱和烃基中包含的氢原子例如可以被羟基或卤素原子取代。
[0203]
作为r
1a
和r
2a
一起形成的环、以及r
3a
和r
4a
一起形成的环，例如，可举出以下的环。
[0204][0205]
作为－or
8a
，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2－乙基己氧基和二十烷氧基等。
[0206]
作为－co2r
8a
，例如，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等。
[0207]
作为－sr
8a
，例如，可举出甲基硫基、乙基硫基、丁基硫基、己基硫基、癸基硫基和二十烷基硫基等。
[0208]
作为－so2r
8a
，例如，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺酰基等。
[0209]
作为－so3r
8a
，例如，可举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺酰基和二十烷氧基磺酰基等。
[0210]
作为－so2nr
9ar10a
，例如，可举出氨磺酰基；
[0211]
n－甲基氨磺酰基、n－乙基氨磺酰基、n－丙基氨磺酰基、n－异丙基氨磺酰基、n－丁基氨磺酰基、n－异丁基氨磺酰基、n－仲丁基氨磺酰基、n－叔丁基氨磺酰基、n－戊基氨磺酰基、n－(1－乙基丙基)氨磺酰基、n－(1,1－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(1,2－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(2,2－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(1－甲基丁基)氨磺酰基、n－(2－甲基丁基)氨磺酰基、n－(3－甲基丁基)氨磺酰基、n－环戊基氨磺酰基、n－己基氨磺酰基、n－(1,3－二甲基丁基)氨磺酰基、n－(3,3－二甲基丁基)氨磺酰基、n－庚基氨磺酰基、n－(1－甲基己基)氨磺酰基、n－(1,4－二甲基戊基)氨磺酰基、n－辛基氨磺酰基、n－(2－乙基己基)氨磺酰基、n－(1,5－二甲基)己基氨磺酰基、n－(1,1,2,2－四甲基丁基)氨磺酰基等n－1取代氨磺酰基；
[0212]
n,n－二甲基氨磺酰基、n,n－乙基甲基氨磺酰基、n,n－二乙基氨磺酰基、n,n－丙基甲基氨磺酰基、n,n－异丙基甲基氨磺酰基、n,n－叔丁基甲基氨磺酰基、n,n－丁基乙基氨磺酰基、n,n－双(1－甲基丙基)氨磺酰基、n,n－庚基甲基氨磺酰基等n,n－2取代氨磺酰
基等。
[0213]r5a
优选－co2h、－co
2-za

、－co2r
8a
、－so
3-、－so
3-za

、－so3h或－so2nhr
9a
，更优选－so
3-、－so
3-za

、－so3h或－so2nhr
9a
。
[0214]
m优选1～4，更优选1或2。
[0215]
作为r
6a
和r
7a
中的碳原子数1～6的烷基，可举出上述举出的烷基中的碳原子数1～6的烷基。
[0216]
作为r
11a
中的碳原子数7～10的芳烷基，可举出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
[0217]
za

为

n(r
11a
)4、na

或k

，优选为

n(r
11a
)4。
[0218]
作为上述

n(r
11a
)4，优选4个r
11a
中的至少2个为碳原子数5～20的一价饱和烃基。另外，4个r
11a
的合计碳原子数优选20～80，更优选20～60。
[0219]
作为化合物(1a)，优选式(2a)表示的化合物(以下有时称为“化合物(2a)”)。化合物(2a)也可以为其互变异构体。
[0220][0221]
[式(2a)中，r
21a
～r
24a
各自独立地表示氢原子、－r
26a
或可具有取代基的碳原子数6～10的一价芳香族烃基。r
21a
和r
22a
可以一起形成含有氮原子的环，r
23a
和r
24a
可以一起形成含有氮原子的环。
[0222]r25a
表示－so
3-、－so3h、－so
3-z1

或－so2nhr
26a
。
[0223]
m1表示0～5的整数。m1为2以上时，多个r
25a
可以相同或不同。
[0224]
a1表示0或1的整数。
[0225]
x1表示卤素原子。
[0226]r26a
表示可具有卤素原子或羧基的碳原子数1～20的一价饱和烃基。
[0227]
z1

表示

n(r
27a
)4、na

或k

，4个r
27a
可以相同或不同。
[0228]r27a
表示碳原子数1～20的一价饱和烃基或苄基。]
[0229]
作为r
21a
～r
24a
中的碳原子数6～10的一价芳香族烃基，可举出与作为上述r
1a
～r
4a
的芳香族烃基所举出的基团同样的基团。该芳香族烃基中包含的氢原子可以被－so
3-、－so3h、－so
3-z1

、－so3r
26a
或－so2nhr
26a
取代。
[0230]
作为r
21a
～r
24a
的组合，优选r
21a
和r
23a
彼此独立地为氢原子或碳原子数1～10的饱和烃基(该饱和烃基可以具有卤素原子或羧基)、r
22a
和r
24a
为碳原子数6～10的一价芳香族烃基且该芳香族烃基中包含的氢原子被－so
3-、－so3h、－so
3-z1

、－so3r
26a
或－so2nhr
26a
取代的组合。进一步优选的组合是r
21a
和r
23a
彼此独立地为氢原子或碳原子数1～8的烷基(该烷基可以具有卤素原子或羧基)，r
22a
和r
24a
为碳原子数6～10的一价芳香族烃基且该芳香族烃基中包含的氢原子被－so
3-z1

或－so2nhr
26a
取代的组合。
[0231]
作为r
21a
和r
22a
一起形成的含有氮原子的环、以及r
23a
和r
24a
一起形成的含有氮原子的环，可举出与r
1a
和r
2a
一起形成的环同样的环。其中，优选脂肪族杂环。作为该脂肪族杂环，例如，可举出下述的例子。
[0232][0233]
作为r
26a
和r
27a
中的碳原子数1～20的一价饱和烃基，可举出与r
8a
～r
11a
中作为饱和烃基而举出的基团同样的基团。
[0234]r21a
～r
24a
为－r
26a
时，－r
26a
优选各自独立地为甲基或乙基。另外，作为－so3r
26a
和－so2nhr
26a
中的r
26a
，优选碳原子数3～20的支链状烷基，更优选碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选2－乙基己基。
[0235]
z1

为

n(r
27a
)4、na

或k

，优选为

n(r
27a
)4。
[0236]
作为上述

n(r
27a
)4，优选4个r
27a
中的至少2个为碳原子数5～20的一价饱和烃基。另外，4个r
27a
的合计碳原子数优选20～80，更优选20～60。
[0237]
m1优选1～4，更优选1或2。
[0238]
另外，作为化合物(1a)，也优选式(3a)表示的化合物(以下有时称为“化合物(3a)”)。化合物(3a)也可以为其互变异构体。
[0239][0240]
[式(3a)中，r
31a
和r
32a
各自独立地表示碳原子数1～10的一价饱和烃基，该饱和烃基中包含的氢原子可以被碳原子数6～10的芳香族烃基、羧基或卤素原子取代，该芳香族烃基中包含的氢原子可以被碳原子数1～3的烷氧基取代，上述饱和烃基中包含的－ch2－可以被－o－、－co－或－nr
11a
－取代。
[0241]r33a
和r
34a
各自独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷基硫基或碳原子数1～4的烷基磺酰基。
[0242]r31a
和r
33a
可以一起形成含有氮原子的环，r
32a
和r
34a
可以一起形成含有氮原子的环。
[0243]
p和q各自独立地表示0～5的整数。p为2以上时，多个r
33a
可以相同或不同，q为2以上时，多个r
34a
可以相同或不同。
[0244]r11a
表示与上述相同的含义。]
[0245]
作为r
31a
和r
32a
中的碳原子数1～10的一价饱和烃基，可举出r
8a
中的一价饱和烃基中碳原子数1～10的基团。
[0246]
作为可作为取代基而具有的碳原子数6～10的芳香族烃基，可举出与r
1a
中的芳香族烃基相同的基团。
[0247]
作为碳原子数1～3的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[0248]r31a
和r
32a
优选彼此独立地为碳原子数1～3的一价饱和烃基(该饱和烃基可以具有
卤素原子或羧基)。
[0249]
作为r
33a
和r
34a
中的碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丙基、叔丁基等。
[0250]
作为r
33a
和r
34a
中的碳原子数1～4的烷基硫基，可举出甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基和异丙基硫基等。
[0251]
作为r
33a
和r
34a
中的碳原子数1～4的烷基磺酰基，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和异丙基磺酰基等。
[0252]r33a
和r
34a
优选碳原子数1～4的烷基，更优选甲基。
[0253]
p和q优选0～2的整数，优选0或1。
[0254]
作为化合物(1a)，例如，可举出式(1－1)～式(1－107)表示的化合物。应予说明，式中，r
40a
表示碳原子数1～20的一价饱和烃基，优选为碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选为2－乙基己基。r
26a
具有与式(2a)中的r
26a
相同的含义。
[0255]
[0256]
[0257]
[0258]
[0259]
[0260]
[0261]
[0262]
[0263]
[0264]
[0265]
[0266][0267]
上述化合物中，式(1－1)～式(1－23)、式(1－37)～式(1－85)和式(1－102)～式(1－107)表示的化合物相当于化合物(2a)，式(1－24)～式(1－36)和式(1－86)～式(1－
101)表示的化合物相当于化合物(3a)。
[0268]
其中，优选c.i.酸性红289的磺酰胺化物、c.i.酸性红289的季铵盐、c.i.酸性紫102的磺酰胺化物或c.i.酸性紫102的季铵盐。作为这样的化合物，例如，可举出式(1－1)～式(1－8)、式(1－11)和式(1－12)表示的化合物等。
[0269]
另外，从在有机溶剂中的溶解性优异的方面看，也优选式(1－24)～式(1－33)表示的化合物。
[0270]
从得到的涂膜的色度区域和透射率良好的观点考虑，还另外优选式(1－32)、式(1－44)和式(1－97)表示的化合物。
[0271]
呫吨染料(a2)可以使用市售的呫吨染料(例如，中外化成(株)制的“chugai aminol fast pink r－h/c”，田冈化学工业(株)制的“rhodamin 6g”)。另外，也可以将市售的呫吨染料作为起始原料，以日本特开2010－32999号公报为参考进行合成。
[0272]
〔染料(a3)〕
[0273]
染料(a3)包含蒽醌染料。蒽醌染料可以使用公知的物质。作为蒽醌染料，例如，可举出：
[0274]
c.i.溶剂黄117(以下，省略c.i.溶剂黄等记载，仅记载编号)、163、167、189、
[0275]
c.i.溶剂橙77、86、
[0276]
c.i.溶剂红111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247、
[0277]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
[0278]
c.i.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59：1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
[0279]
c.i.溶剂绿3、28、29、32、33、
[0280]
c.i.酸性红80、
[0281]
c.i.酸性绿25、27、28、41、
[0282]
c.i.酸性紫34、
[0283]
c.i.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112、
[0284]
c.i.分散黄51、
[0285]
c.i.分散紫26、27、
[0286]
c.i.分散蓝1、14、56、60、
[0287]
c.i.直接蓝40、
[0288]
c.i.媒介红3、11、
[0289]
c.i.媒介蓝8等。
[0290]
蒽醌染料优选溶解于有机溶剂。
[0291]
〔染料(a4)〕
[0292]
染料(a4)包含四氮杂卟啉染料。四氮杂卟啉染料为分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物。另外，四氮杂卟啉染料为酸性染料或碱性染料时，也可以与任意的阳离子或阴离子形成盐。
[0293]
着色固化性树脂组合物中的着色剂(a)的含有率相对于着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量，优选为5质量％～70质量％，更优选为5质量％～60质量％，进一步优选
为5质量％～50质量％。着色剂(a)的含有率在上述范围内时，能够得到所期望的光谱、颜色浓度。
[0294]
本说明书中“着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物中除去溶剂(e)而得到的成分的合计量。固体成分的总量和相对于固体成分的总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
[0295]
着色剂(a)优选包含上述颜料和选自染料(a1)～(a4)中的至少1种。
[0296]
着色剂(a)包含染料(a1)时，着色剂(a)可以以使染料(a1)分散于溶剂的分散液的形式含有。
[0297]
此外，另一实施方式中，着色剂(a)优选包含颜料和呫吨染料(a2)，更优选包含颜料和上述式(1a)表示的化合物，进一步优选包含颜料和上述式(2a)表示的化合物，特别优选包含颜料和上述式(3a)表示的化合物，更特别优选包含颜料以及选自上述式(1－32)表示的化合物、式(1－44)表示的化合物和式(1－97)表示的化合物中的至少1种。
[0298]
着色剂(a)包含染料(a1)时，着色剂(a)中的染料(a1)的含有率优选为0.5质量％～100质量％，更优选为61质量％～99.5质量％，进一步优选为81质量％～99质量％。
[0299]
着色剂(a)包含染料(a2)时，着色剂(a)中的染料(a2)的含有率优选为0.1质量％～80质量％，更优选为0.3质量％～40质量％，进一步优选为0.5质量％～20质量％。
[0300]
着色剂(a)包含染料(a1)和(a2)时，着色剂(a)中的染料(a1)与染料(a2)的质量比[(a1):(a2)]例如可以为0.01:99.99～99.99:0.01，优选为50:50～99.95:0.05，更优选为90:10～99.9:0.1。
[0301]
着色剂(a)包含染料(a2)和颜料时，着色剂(a)中的染料(a2)与颜料的质量比[(a2):颜料]例如可以为1:99～99:1，优选为5:95～50:50，更优选为10:90～30:70。
[0302]
着色固化性树脂组合物包含溶剂(以下，也称为溶剂(e))时，可以预先制备包含着色剂(a)和溶剂(e)的含有着色剂的液体后，使用该含有着色剂的液体来制备着色固化性树脂组合物。着色剂(a)不溶解于溶剂(e)时，含有着色剂的液体可以通过使着色剂(a)分散并混合于溶剂(e)而制备成分散液。含有着色剂的液体可以包含着色固化性树脂组合物中含有的溶剂(e)的一部分或全部。
[0303]
含有着色剂的液体中的固体成分的含有率相对于含有着色剂的液体的总量，优选为0.1质量％～99.9质量％，更优选为1质量％～90质量％，进一步优选为1质量％～60质量％，特别优选为3质量％～50质量％。
[0304]
含有着色剂的液体中的着色剂(a)的含有率在含有着色剂的液体中的固体成分的总量中，优选为0.01质量％～100质量％，更优选为0.1质量％～99.9质量％，进一步优选为1质量％～99质量％，特别优选为10质量％～90质量％。
[0305]
本说明书中“含有着色剂的液体中的固体成分的总量”是指从含有着色剂的液体中除去溶剂(e)而得的成分的合计量。固体成分的总量和相对于固体成分的总量的各成分的含量可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
[0306]
着色剂(a)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到着色剂(a)均匀分散在含有着色剂的液体中的状态。
[0307]
作为分散剂，可举出表面活性剂等，可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言，可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这
些分散剂可以单独或组合二种以上使用。作为分散剂，用商品名表示时，可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(注册商标)(zeneca(株)制)、efka(注册商标)(basf(株)制)、ajisper(注册商标)(味之素精细化学(株)制)和disperbyk(注册商标)(byk-chemie(株)制)、byk(注册商标)(byk-chemie(株)制)等。
[0308]
为了制备上述含有着色剂的液体，在使用分散剂时，该分散剂(固体成分)的使用量相对于着色剂(a)100质量份，优选为5质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。该分散剂的使用量在上述范围时，存在得到更均匀的分散状态的含有着色剂的液体的趋势。
[0309]
〔2〕树脂(b)
[0310]
着色固化性树脂组合物包含树脂〔以下，也称为树脂(b)〕。
[0311]
树脂(b)优选为碱可溶性树脂。碱可溶性是指在碱性化合物的水溶液即显影液中溶解的性质。作为树脂(b)，可举出以下的树脂[k1]～[k6]等。
[0312]
树脂[k1]：具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种〔以下，有时称为“单体(a)”〕的结构单元、以及来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b)”〕的结构单元的共聚物。
[0313]
树脂[k2]：具有来自单体(a)的结构单元、来自单体(b)的结构单元、以及来自可与单体(a)共聚的单体(其中，与单体(a)和单体(b)不同)〔以下有时称为“单体(c)”〕的结构单元的共聚物。
[0314]
树脂[k3]：具有来自单体(a)的结构单元和来自单体(c)的结构单元的共聚物。
[0315]
树脂[k4]：具有使单体(b)与具有来自单体(a)和单体(c)的结构单元的共聚物加成而得的结构单元的树脂。
[0316]
树脂[k5]：具有使单体(a)与具有来自单体(b)和单体(c)的结构单元的共聚物加成而得的结构单元的树脂。
[0317]
树脂[k6]：具有使单体(a)与具有来自单体(b)和单体(c)的结构单元的共聚物加成而得的结构单元、进而进一步加成有羧酸酐的结构单元的树脂。
[0318]
上述树脂[k1]～[k6]可以为以下的共聚物或树脂。
[0319]
树脂[k1]：单体(a)与单体(b)的共聚物。
[0320]
树脂[k2]：单体(a)与单体(b)与单体(c)的共聚物。
[0321]
树脂[k3]：单体(a)与单体(c)的共聚物。
[0322]
树脂[k4]：使单体(a)与单体(c)的共聚物跟单体(b)反应而得到的树脂。
[0323]
树脂[k5]：使单体(b)与单体(c)的共聚物跟单体(a)反应而得到的树脂。
[0324]
树脂[k6]：使单体(b)与单体(c)的共聚物跟单体(a)反应、进一步跟羧酸酐反应而得到的树脂。
[0325]
作为单体(a)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]
庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐(纳迪克酸酐)等不饱和二羧酸类酐；琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基酯〕、邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基酯〕等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；α－(羟甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和(甲基)丙烯酸等。
[0326]
其中，从共聚反应性的观点、在碱水溶液中的溶解性的观点考虑，(a)优选为(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。
[0327]
应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等记载也同样。
[0328]
单体(b)是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0329]
作为单体(b)，可举出具有氧杂环丙烷基和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b1)”〕、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为单体“(b2)”〕、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b3)”〕等。
[0330]
作为(b1)，可举出具有将不饱和脂肪族烃环氧化的结构的单体〔以下，有时称为“单体(b1－1)”〕、具有将不饱和脂环式烃环氧化的结构的单体〔以下，有时称为“单体(b1－2)”〕。
[0331]
作为单体(b1－1)，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
[0332]
作为单体(b1－2)，可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如，celloxide 2000；daicel化学工业(株)制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲酯(例如，cyclomer a400；daicel化学工业(株)制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲酯(例如，cyclomer m100；daicel化学工业(株)制)、式(i)表示的化合物、式(ii)表示的化合物等。
[0333][0334]
式(i)和式(ii)中，r
aa
和r
ab
彼此独立地表示氢原子、或碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被羟基取代。x
a1
和x
a2
彼此独立地表示单键、*－r
ac
－、*－r
ac
－
o－、*－r
ac
－s－、或*－r
ac
－nh－。r
ac
表示碳原子数1～6的链烷二基。*表示与o的键合位点。
[0335]
作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0336]
作为氢原子被羟基取代的烷基，可举出羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。
[0337]raa
和r
ab
优选为氢原子、甲基、羟基甲基、1－羟基乙基、和2－羟基乙基，更优选为氢原子和甲基。
[0338]
作为构成r
ac
的链烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基等。
[0339]
x
a1
和x
a2
优选为单键、亚甲基、亚乙基、*－ch2－o－(*表示与o的键合位点)基、*－ch2ch2－o－基，更优选为单键、*－ch2ch2－o－基。
[0340]
作为式(i)表示的化合物的具体例，可举出式(i－1)～式(i－15)表示的化合物，可优选举出式(i－1)、式(i－3)、式(i－5)、式(i－7)、式(i－9)、式(i－11)～式(i－15)表示的化合物，可更优选举出式(i－1)、式(i－7)、式(i－9)、式(i－15)表示的化合物。
[0341][0342]
作为式(ii)表示的化合物的具体例，可举出式(ii－1)～式(ii－15)表示的化合物，可优选举出式(ii－1)、式(ii－3)、式(ii－5)、式(ii－7)、式(ii－9)、式(ii－11)～式(ii－15)表示的化合物，可更优选举出式(ii－1)、式(ii－7)、式(ii－9)、式(ii－15)表示的化合物。
[0343][0344]
式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物可以分别单独使用。它们可以以任意的比率混合。混合时，其混合比率以式(i):式(ii)〔摩尔比〕计，优选为5:95～95:5，更优选为10:90～90:10，进一步优选为20:80～80:20。
[0345]
单体(b2)优选为具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0346]
作为单体(b2)的优选的例子，可举出3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷。
[0347]
单体(b3)优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为单体(b3)的优选的例子，可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
[0348]
作为单体(c)的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环
[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外，也有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯和(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯；
[0349]
(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；
[0350]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0351]
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；
[0352]
n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、n－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、n－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、n－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
[0353]
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3－丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯等。
[0354]
其中，从共聚反应性和耐热性的观点考虑，作为(c)，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、苯乙烯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。另外，由于图案形成时的显影性优异，因此，作为(c)，更优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯。
[0355]
树脂[k1]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k1]的所有结构单元中，优选在以下范围。
[0356]
来自单体(a)的结构单元：优选为2摩尔％～50摩尔％(更优选为10摩尔％～45摩尔％)，
[0357]
来自单体(b)的结构单元，特别是来自单体(b1)的结构单元：优选为50摩尔％～98摩尔％(更优选为55摩尔％～90摩尔％)。
[0358]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述范围时，存在保存稳定性、显影性、所得到的图案的耐溶剂性优异的趋势。
[0359]
树脂[k1]可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第
1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
[0360]
具体而言，可举出如下方法：将规定量的单体(a)和单体(b)(特别是单体(b1))、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中，在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温。应予说明，在此使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)。作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可以使用作为着色固化性树脂组合物的溶剂所后述的溶剂(e)等。
[0361]
对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是，通过在该聚合时使用后述的溶剂(e)作为溶剂，能够直接使用反应后的溶液，能够将制造工序简化。
[0362]
树脂[k2]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k2]的所有结构单元中，优选在以下范围。
[0363]
来自单体(a)的结构单元：优选为4摩尔％～45摩尔％(更优选为10摩尔％～30摩尔％)，
[0364]
来自单体(b)的结构单元，特别是来自单体(b1)的结构单元：优选为2摩尔％～95摩尔％(更优选为5摩尔％～80摩尔％)，
[0365]
来自单体(c)的结构单元：优选为1摩尔％～65摩尔％(更优选为5摩尔％～60摩尔％)。
[0366]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述范围时，存在保存稳定性、显影性、所得到的图案的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。
[0367]
树脂[k2]可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造。具体而言，可举出如下方法：将规定量的单体(a)、单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)、聚合引发剂和溶剂装入到反应容器中，在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温。所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
[0368]
树脂[k3]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k3]的所有结构单元中，优选在以下范围。
[0369]
来自单体(a)的结构单元：优选为2摩尔％～55摩尔％(更优选为10摩尔％～50摩尔％)，
[0370]
来自单体(c)的结构单元：优选为45摩尔％～98摩尔％(更优选为50摩尔％～90摩尔％)。
[0371]
树脂[k3]可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造。
[0372]
树脂[k4]可以通过得到单体(a)与单体(c)的共聚物，使单体(b)具有的碳原子数2～4的环状醚结构、特别是单体(b1)所具有的氧杂环丙烷环与单体(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。具体而言，首先，与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造单体(a)与单体(c)的共聚物。该情况下，来自各单元的结构单元的比率在构成单体(a)与单体(c)的共聚物的所有结构单元中，优选在以下范围。
[0373]
来自单体(a)的结构单元：优选为5摩尔％～50摩尔％(更优选为10摩尔％～45摩
尔％)，
[0374]
来自单体(c)的结构单元：优选为50摩尔％～95摩尔％(更优选为55摩尔％～90摩尔％)。
[0375]
接下来，使单体(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚结构、特别是单体(b1)所具有的氧杂环丙烷环与上述共聚物中的来自单体(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。具体而言，制造单体(a)与单体(c)的共聚物后，接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气，将单体(b)(特别是单体(b1))、羧酸或羧酸酐与环状醚结构的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等放入烧瓶内，在60～130℃反应1～10小时，由此能够得到树脂[k4]。
[0376]
单体(b)的使用量、特别是单体(b1)的使用量相对于单体(a)100摩尔，优选为5摩尔～80摩尔，更优选为10摩尔～75摩尔。通过在该范围而存在保存稳定性、显影性、耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。从环状醚结构的反应性高、未反应的单体(b)不易残留来看，作为树脂[k4]中使用的单体(b)，优选单体(b1)，更优选单体(b1－1)。
[0377]
上述反应催化剂的使用量相对于单体(a)、单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)的合计量优选为0.001质量％～5质量％。上述阻聚剂的使用量相对于单体(a)、单体(b)和单体(c)的合计量，优选为0.001质量％～5质量％。
[0378]
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、聚合所致的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、聚合所致的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
[0379]
对于树脂[k5]，作为第一阶段，与上述树脂[k1]的制造方法同样地得到单体(b)(特别是单体(b1))与单体(c)的共聚物。与上述同样，对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
[0380]
来自单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数，优选在以下范围。
[0381]
来自单体(b)的结构单元、特别是来自单体(b1)的结构单元：优选为5摩尔％～95摩尔％(更优选为10摩尔％～90摩尔％)，
[0382]
来自单体(c)的结构单元：优选为5摩尔％～95摩尔％(更优选为10摩尔％～90摩尔％)。
[0383]
进而，在与树脂[k4]的制造方法同样的条件下，使单体(a)所具有的羧酸或羧酸酐跟单体(b)(特别是单体(b1))与单体(c)的共聚物所具有的来自单体(b)的环状醚结构反应，由此能够得到树脂[k5]。与上述共聚物反应的单体(a)的使用量相对于单体(b)(特别是单体(b1))100摩尔，优选为5摩尔～80摩尔。从环状醚结构的反应性高、未反应的单体(b)不易残留来看，作为树脂[k5]中使用的单体(b)，优选单体(b1)，更优选单体(b1－1)。
[0384]
树脂[k6]为使树脂[k5]进一步与羧酸酐反应而得到的树脂。使由环状醚结构与羧酸或羧酸酐的反应所产生的羟基与羧酸酐反应。
[0385]
作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基
四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐(纳迪克酸酐)等。
[0386]
树脂[k1]～[k6]中，作为树脂(b)而优选的树脂为[k1]或[k2]。树脂(b)可以由1种树脂构成，也可以包含2种以上的树脂。
[0387]
树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。重均分子量(mw)在上述范围时，存在未曝光部在显影液中的溶解性高、所得到的图案的残膜率、硬度也高的趋势。树脂(b)的分子量分布[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
[0388]
树脂(b)的以固体成分换算计的酸值优选为5mg－koh/g～200mg－koh/g，更优选为50mg－koh/g～180mg－koh/g，进一步优选为60mg－koh/g～140mg－koh/g。酸值是作为用于中和1g树脂所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0389]
树脂(b)的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分中，优选为1质量％～65质量％，更优选为3质量％～60质量％，进一步优选为5质量％～55质量％。树脂(b)的含有率在上述范围内时，能够形成着色图案，而且存在着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
[0390]
预先制备含有着色剂的液体后，使用该含有着色剂的液体来制备着色固化性树脂组合物的情况下，含有着色剂的液体可以预先包含着色固化性树脂组合物所含有的后述树脂(b)的一部分或全部、优选一部分。可以通过预先含有树脂(b)而进一步改善含有着色剂的液体的分散稳定性。优选含有着色剂的液体预先包含树脂(b2)。
[0391]
含有着色剂的液体中的树脂(b)的含量相对于着色剂(a)100质量份，例如可以为10000质量份以下，优选为5000质量份以下，更优选为1000质量份以下，进一步优选为1质量份～500质量份，特别优选为5质量份～200质量份，尤其优选为10质量份～100质量份。
[0392]
〔3〕聚合性化合物(c)
[0393]
聚合性化合物(c)只要是可以通过利用光照射等由聚合引发剂(d)产生的活性自由基等而进行聚合的化合物，就没有特别限定，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物(优选为(甲基)丙烯酸酯化合物)等。聚合性化合物(c)的重均分子量优选为3000以下，更优选为1500以下。另外，聚合性化合物(c)的重均分子量的下限值可以为50以上，也可以为150以上。
[0394]
其中，作为聚合性化合物(c)，优选为具有3个以上的烯键式不饱和键的光聚合性化合物，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0395]
本发明的着色固化性树脂组合物可以含有1种或2种以上的聚合性化合物(c)。聚合性化合物(c)的含量相对于着色固化性树脂组合物中的树脂(b)100质量份，优选为20质量份～150质量份，更优选为40质量份～110质量份。
[0396]
聚合性化合物(c)的含有率相对于固体成分的总量，优选为1质量％～65质量％，更优选为3质量％～60质量％，进一步优选为5质量％～55质量％。聚合性化合物(c)的含有率在上述范围内时，存在着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐试剂性提高的趋势。
[0397]
〔4〕聚合引发剂(d)
[0398]
聚合引发剂(d)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。
[0399]
作为聚合引发剂(d)，可举出o－酰基肟化合物等肟系化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物等。
[0400]
考虑灵敏度、精密的图案形状的形成性等，聚合引发剂(d)可以并用2种以上。由于在灵敏度和精密地制作具有所期望的线宽的图案形状上有利，因此聚合引发剂(d)优选包含o－酰基肟化合物等肟系化合物。
[0401]
o－酰基肟化合物为具有式(d)表示的结构的化合物。以下，*表示键合位点。
[0402][0403]
作为这样的o－酰基肟化合物，可举出n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺等，其中，o－酰基肟化合物优选选自n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种。也可以使用irgacure oxe01、oxe02、oxe03(以上，均为basf(株)制)、n－1919((株)adeka制)等市售品。为这些的o－酰基肟化合物时，存在得到光刻性能优异的滤色器的趋势。
[0404]
烷基苯酮化合物为具有式(d4)表示的结构或式(d5)表示的结构的化合物。*表示键合位点。这些的结构中，苯环可以具有取代基。
[0405][0406]
作为具有式(d4)表示的结构的化合物，可举出2－甲基－2－吗啉代－1－(4－甲基硫基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。也可以使用irgacure 369、907、379(以上，均为basf(株)制)等市售品。
[0407]
作为具有式(d5)表示的结构的化合物，可举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙
烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α,α－二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
[0408]
在灵敏度的方面上，作为烷基苯酮化合物，优选具有式(d4)表示的结构的化合物。
[0409]
作为联咪唑化合物，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4,4’,5,5’－位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选下述式表示的化合物或它们的混合物。
[0410][0411]
作为三嗪化合物，可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪等。
[0412]
作为酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
[0413]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(d1)(特别是胺)组合使用。
[0414]
聚合引发剂(d)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选为2质量份～20质量份。聚合引发剂(d)的含量在上述范围内时，存在高灵敏度化而曝光时间缩短的趋势，因此有滤色器的生产率提高的趋势。
[0415]
〔5〕聚合引发助剂(d1)
[0416]
聚合引发助剂(d1)为用于促进由聚合引发剂而引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或增敏剂。包含聚合引发助剂(d1)时，与聚合引发剂(d)组合使用。
[0417]
作为聚合引发助剂(d1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。其中，优选噻吨酮化合物。也可以并用2种以上的聚合引发助剂(d1)。
[0418]
作为胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、n,n－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可以使用eab－f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0419]
作为烷氧基蒽化合物，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二丁氧基蒽、2－乙基－9,10－二丁氧基蒽等。
[0420]
作为噻吨酮化合物，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
[0421]
作为羧酸化合物，可举出苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、n－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
[0422]
聚合引发助剂(d1)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1质量份～20质量份。聚合引发助剂(d1)的含量在上述范围内时，能够进一步以高灵敏度形成蓝色图案，存在滤色器的生产率提高的趋势。
[0423]
〔6〕溶剂(e)
[0424]
本发明的着色固化性树脂组合物包含溶剂(也称为溶剂(e))。本发明中，上述溶剂至少包含碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯和乙酸的碳原子数2～4的烷基酯。
[0425]
作为碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯，可举出丁烷二醇二乙酸酯(也称为丁二醇二乙酸酯)、戊烷二醇二乙酸酯、己烷二醇二乙酸酯等。作为丁烷二醇二乙酸酯，可举出1,2－丁烷二醇二乙酸酯、1,3－丁烷二醇二乙酸酯、1,4－丁烷二醇二乙酸酯、2,3－丁烷二醇二乙酸酯，优选为1,3－丁烷二醇二乙酸酯、1,4－丁烷二醇二乙酸酯，特别优选为1,4－丁烷二醇二乙酸酯。
[0426]
上述碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯的含有率在溶剂100质量％中为1质量％～20质量％，优选为1.5质量％～18质量％，更优选为2质量％～16质量％，进一步优选为2.5质量％～14质量％。为上述范围时，即便将着色固化性树脂组合物涂布于基板后，也能够确保一定的流动性，能够减少着色涂膜的附着量。碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯的含有率过高时，存在着色固化性树脂组合物的固化变得不充分的趋势。因此，在后述的滤色器的制造方法的显影工序中，由于图案全部或一部分溶解于显影液，因此有时得不到所期望的着色涂膜或着色图案。
[0427]
上述烷烃二醇二乙酸酯可以为高沸点溶剂，上述烷烃二醇二乙酸酯的沸点优选为超过150℃且为300℃以下，更优选为160℃以上，进一步优选为170℃以上，更进一步优选为180℃以上，特别优选为190℃以上。
[0428]
作为乙酸的碳原子数2～4的烷基酯，可举出乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙
酸异丁酯等。
[0429]
其中，乙酸的碳原子数2～4的烷基酯进一步优选为乙酸正丁酯、乙酸异丁酯，特别优选为乙酸正丁酯。
[0430]
乙酸的碳原子数2～4的烷基酯的含有率在溶剂100质量％中，优选为1质量％～97质量％，更优选为2质量％～95质量％，进一步优选为3质量％～93质量％，更进一步优选为5质量％～90质量％。乙酸的碳原子数2～4的烷基酯的含有率在溶剂100质量％中可以为45质量％以上、50质量％以上、或60质量％以上。
[0431]
上述碳原子数4～6的烷烃二醇二乙酸酯/上述乙酸的碳原子数2～4的烷基酯的含有率比优选为0.02～1.0，更优选为0.03～0.8，进一步优选为0.04～0.7，更进一步优选为0.05～0.5。如果为上述范围，则即便着色固化性树脂组合物中的着色剂浓度变高，也能够减少着色涂膜的附着量。
[0432]
如后所述，上述溶剂还优选进一步包含沸点150℃以下的醚酯溶剂。
[0433]
溶剂(e)也可以包含以下溶剂作为其它溶剂。作为其它溶剂(e)，可举出酯溶剂(含有－coo－的溶剂)、除酯溶剂以外的醚溶剂(含有－o－的溶剂)、醚酯溶剂(含有－coo－和－o－的溶剂)、除酯溶剂以外的酮溶剂(含有－co－的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。
[0434]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、甲酸戊基、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ－丁内酯等。
[0435]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0436]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0437]
沸点150℃以下的醚酯溶剂优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯，特别优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯。
[0438]
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0439]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。作为酰胺溶剂，可举出n,n－二甲基甲酰胺、n,n－二甲基乙酰胺和n－甲基吡咯烷酮等。
[0440]
其它溶剂(e)(优选为醚酯溶剂，更优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯)的含量在溶剂(e)100质量％中，优选为1质量％～80质量％，更优选为1质量％～70质量％，进一步优选为2质量％～60质量％，更进一步优选为50质量％以下或40质量％以下。
[0441]
溶剂(e)的含量在着色固化性树脂组合物中，优选为70质量％～95质量％，更优选为75质量％～92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5质量％～30质量％，更优选为8质量％～25质量％。溶剂(e)的含量在上述范围时，涂布时的平坦性变得良好，而且形成滤色器时颜色浓度不会不足，因此存在显示特性变得良好的趋势。
[0442]
〔7〕流平剂(f)
[0443]
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含1种或2种以上的流平剂(f)。作为流平剂(f)，可举出(不具有氟原子的)有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0444]
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名:dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0445]
作为氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs－718－k(dic(株)制)、f-top(注册商标)ef301、f-top ef303、f-top ef351、f-top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(旭硝子(株)制)和e5844((株)大金精细化学研究所制)等。
[0446]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0447]
流平剂(f)的含量在着色固化性树脂组合物中，通常为0.001质量％～0.6质量％，优选为0.002质量％～0.4质量％，更优选为0.005质量％～0.3质量％。应予说明，该含量中不包含上述颜料分散剂的含量。
[0448]
〔8〕其它成分
[0449]
本发明的着色固化性树脂组合物中可以根据需要含有填充剂、树脂(b)以外的高分子化合物、密合促进剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防凝聚剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等添加剂的1种或2种以上。
[0450]
＜着色固化性树脂组合物的制造方法＞
[0451]
本发明的着色固化性树脂组合物可以通过将着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、和溶剂(e)、以及根据需要的流平剂(f)、聚合引发助剂(d1)、其它成分混合来制备。
[0452]
＜滤色器及其制造方法和显示元件＞
[0453]
本发明的着色固化性树脂组合物作为滤色器的材料是有用的。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器也属于本发明的范围。滤色器也可以形成着色图案。
[0454]
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等，可优选举出光刻法。光刻法是一种将着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中，在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。本发明的滤色器典型地用作着色像素。
[0455]
作为基板，可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。另外，也可以使用在硅基板上实施了hmds(1,1,1,3,3,3－六甲基二硅氮烷)处理的基板。
[0456]
基于光刻法的各着色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下所述地进行制作。首先，将着色固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分进行干燥，得到平滑的着色组合物层。作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。
[0457]
作为进行加热干燥时的温度，优选30～120℃，更优选50～110℃。另外，作为加热时间，优选10秒～5分钟，更优选30秒～3分钟。进行减压干燥时，优选在50～150pa的压力下、20～25℃的温度范围进行。着色组合物层的厚度没有特别限定，只要根据目标滤色器的厚度而适当地选择即可。
[0458]
接下来，隔着用于形成目标着色图案的光掩模对着色组合物层进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，使用与目标用途对应的图案。作为曝光所使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言，作为光源，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
[0459]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准，曝光中优选使用掩模对准器(贴近式曝光机)和步进器(缩小投影曝光机)等曝光装置。
[0460]
使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影，由此在基板上形成着色涂膜(着色图案)。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。
[0461]
显影液例如优选为氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。此外，显影液可以含有表面活性剂。
[0462]
显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时使基板以任意角度倾斜。显影后优选进行水洗。
[0463]
优选进一步对得到的着色图案进行后烘。作为后烘温度，优选80℃～250℃，更优
选100℃～250℃，进一步优选150℃～250℃，更进一步优选160℃～235℃。作为后烘时间，优选1分钟～120分钟，更优选2分钟～120分钟，进一步优选10分钟～60分钟，更进一步优选10分钟～30分钟。
[0464]
由于所得到的着色图案的厚度影响邻接像素，因此优选尽可能薄。特别是在为厚膜的情况下，制作液晶面板时，有时光源的光会通过2色以上的像素而漏出，从斜向观察面板时，有可能会失去颜色的鲜艳度。后烘后的着色图案的厚度一般优选为3μm以下，更优选为2.8μm以下，进一步优选为2.5μm以下。着色图案的厚度的下限没有特别限定，通常为0.1μm以上，优选为0.2μm以上，也可以为0.5μm以上或1.0μm以上。本发明的着色固化性树脂组合物由于在着色图案制造时表现出优异的显影性，因此作为滤色器的材料是优异的。
[0465]
由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜是在基板上形成图案且一部分与黑色矩阵重叠而形成的滤色器，黑色矩阵上的滤色器的厚度(a)与基板上的滤色器的厚度(b)之比[(a)/(b)]表示的附着率为0.71以下。
[0466]
图1中，滤色器1由基板3、黑色矩阵2、各着色像素(未图示)等构成，该附着率由以下的公式来定义。
[0467]
滤色器的附着率＝[黑色矩阵上的滤色器的厚度(a)]/[基板上的滤色器的厚度(b)]
[0468]
本技术说明书中，该附着率可以作为对在基板上最初形成的着色涂膜进行测定的值来定义。
[0469]
对于滤色器的厚度，将滤色器图案化而形成凹凸形状或锥形形状等时，是指自基板起的滤色器的最大厚度或自黑色矩阵起的滤色器的最大厚度。
[0470]
黑色矩阵上的滤色器的厚度(a)与基板上的滤色器的厚度(b)之比[(a)/(b)]表示的附着率例如为0.75以下，优选为0.74以下，更优选为0.73以下，进一步优选为0.72以下，更进一步优选为0.71以下，例如超过0，为0.01以上或0.1以上。
[0471]
本发明的滤色器作为显示元件例如液晶显示元件、有机el元件、电子纸等以及固体摄像元件中使用的滤色器是有用的。
[0472]
实施例
[0473]
以下，举出具体的实施例对本发明的固化性树脂组合物进行说明，但本发明只要不超出其主旨，就不限定于以下的实施例。如果没有特别说明，则“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。另外，如果没有特别说明，则反应在氮气氛下进行。
[0474]
以下，化合物的结构通过质量分析(lc；agilent制1200型，mass；agilent制lc/msd型)进行确认。
[0475]
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)的测定利用gpc法按照以下条件进行。
[0476]
装置：hlc－8120gpc(东曹(株)制)
[0477]
柱子：tsk－gelg2000hxl
[0478]
柱温：40℃
[0479]
溶剂：thf
[0480]
流速：1.0ml/min
[0481]
被检液固体成分浓度：0.001～0.01质量％
[0482]
进样量：50μl
[0483]
检测器：ri
[0484]
校正用标准物质：tsk standard polystyrene f－40、f－4、f－288、a－2500、a－500(东曹(株)制)
[0485]
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(mw/mn)作为分散度(分子量分布)。
[0486]
树脂的以固体成分换算计的酸值为通过对包含树脂的溶液使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出用于中和1g树脂所需的氢氧化钾的量(mg)所得的值。
[0487]
附着率[线图案上的厚度(a)/基板上的厚度(b)]的测定方法
[0488]
利用旋涂法将着色固化性树脂组合物涂布到形成有厚度2.0μm的线图案(相当于图1的黑色矩阵)的2英寸见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上。其后，在100℃下预烘3分钟，形成着色组合物层。冷却后，使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)，在大气气氛下，以20mj/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。光照射后，在烘箱中以230℃进行30分钟后烘，由此得到着色涂膜。放冷后，使用厚度测定装置(dektak3；日本真空技术(株)制))对所得到的着色涂膜的在玻璃基板上和在线图案上的各自的厚度进行测定。线图案上的着色涂膜的厚度是从自基板起到着色涂膜的最表面的厚度中减去线图案的厚度所得的值，设为(a)，另外，基板上的着色涂膜的厚度是玻璃基板上的着色涂膜的厚度，设为(b)，算出附着率。
[0489]
〔合成例1〕
[0490]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛，加入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份，一边搅拌一边加热到80℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯和丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加使2,2－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份而成的溶液。滴加结束后，在80℃保持4小时后，冷却至室温，得到固体成分35.1％、用b型粘度计(23℃)测定的粘度125mpa
·
s的共聚物(树脂b1)溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9.2
×
103，分散度(分子量分布)2.08，固体成分换算的酸值为77mg－koh/g。树脂(b1)具有以下的结构单元。
[0491][0492]
〔分散液的制作〕
[0493]
作为分散液1，使用包含以下成分的分散液。
[0494]
(分散液1)
[0495]
包含c.i.颜料红291(溴化二酮吡咯并吡咯)4.8份、c.i.颜料红177 13.6份、c.i.颜料黄150 2.1份、丙烯酸系分散剂(固体成分换算)6.4份、丙烯酸系树脂(固体成分换算)
7.9份、和丙二醇单甲基醚乙酸酯126.9份的固体成分21.5％的分散液。
[0496]
(分散液2)
[0497]
包含c.i.颜料黄150 0.9份、c.i.颜料绿58 5.5份、丙烯酸系分散剂(固体成分换算)1.2份、丙烯酸系树脂(固体成分换算)2.5份和丙二醇单甲基醚乙酸酯34.3份的固体成分22.7％的分散液。
[0498]
(分散液3)
[0499]
包含c.i.颜料蓝15:6 4.3份、式(1－32)表示的化合物0.5份、丙烯酸系分散剂(固体成分换算)1.3份、丙烯酸系树脂(固体成分换算)1.0份和丙二醇单甲基醚乙酸酯20.9份的固体成分25.4％的分散液。
[0500]
〔实施例1～3、比较例1～6〕
[0501]
〔着色固化性树脂组合物的制备〕
[0502]
将表2中示出的各成分混合而得到各着色固化性树脂组合物。
[0503]
·
着色剂(a)：分散液1～3(表中的数值为分散液的使用量)
[0504]
·
树脂(b)：使用树脂(b1)(表中的数值为固体成分换算量)
[0505]
·
聚合性化合物(c)
[0506]
(c－1)：二季戊四醇聚丙烯酸酯(a－9550apha；新中村化学工业(株)制)
[0507]
·
聚合引发剂(d)：
[0508]
(d－1)：irgacure(注册商标)oxe－03；basf公司制；式(d1－40)表示的化合物
[0509][0510]
·
溶剂(e)：
[0511]
(e－1)：丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，也称为pgma)
[0512]
(e－2)：1,4－丁二醇二乙酸酯(以下，也称为1,4－bgda)
[0513]
(e－3)：乙酸丁酯(以下，也称为ba)
[0514]
·
流平剂(f)：
[0515]
(f－1)：聚醚改性硅油(固体成分换算)
[0516]
(toray silicone sh8400；dow corning toray(株)制)
[0517]
[表2]
[0518][0519]
对于得到的着色固化性树脂组合物，利用下述方法而形成滤色器，进行其评价。将结果示于表3。
[0520]
＜滤色器(着色涂膜)的形成＞
[0521]
利用旋涂法将着色固化性树脂组合物涂布到形成有厚度2.0μm的线图案的2英寸见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上后，在100℃预烘3分钟，形成着色组合物层。冷却后，使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)，大气气氛下以20mj/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。光照射后，在烘箱中，以230℃进行30分钟后烘，由此得到着色涂膜。放冷后，使用厚度测定装置(dektak3；日本真空技术(株)制))对所得到的着色涂膜的玻璃基板上和线图案上的各自的厚度进行测定。将着色涂膜的厚度和附着率示于表3。
[0522]
[表3]
[0523][0524]
与比较例1～6相比，在实施例1～3中，附着率降低，因此如果由本发明的着色固化性树脂组合物来制造滤色器等，则可期待成品率提高。
[0525]
产业上的可利用性
[0526]
本发明的着色固化性树脂组合物能够形成附着率降低的着色涂膜，滤色器、显示装置、固体摄像元件等的成品率提高，因此在产业上极其有用。
[0527]
符号说明
[0528]
1：滤色器
[0529]
2：黑色矩阵
[0530]
3：基板
[0531]
a：黑色矩阵上的滤色器的厚度
[0532]
b：基板上的滤色器的厚度