控释肥料合成物的制作方法

控释肥料合成物
1.相关专利申请的交叉引用
2.本技术要求2019年6月5日提交的第62/857,498号名为“控释肥料合成物”的美国临时专利申请的优先权权益，其中，所述第62/857,498号美国临时专利申请通过本发明的整体引用，成为本发明的一部分。
技术领域
3.本公开通常涉及在肥料颗粒的聚氨酯包膜中夹杂无机颗粒。肥料颗粒形成控释肥料合成物。


背景技术：

4.与传统肥料相比，控释肥料具有许多优点。例如，控释肥料可延长养分的释放时间，最大限度降低养分渗入土壤，并最大限度降低植物最佳生长所需肥料用量。一种控释肥料的形成方法是用封闭层包覆颗粒体，形成包膜肥料颗粒。但是，已知包覆工艺存在许多缺点，包括需要的包膜相对较厚、养分释放特性较差和生产工艺耗时。


技术实现要素：

5.根据一个实施例，一种控释肥料合成物包含包膜肥料颗粒，每个包膜肥料颗粒包含一个颗粒体和一层或多层聚氨酯包膜层。一层或多层聚氨酯包膜层充分包覆颗粒体，并由多元醇合成物与异氰酸酯固化剂的反应产物形成。一层或多层聚氨酯包膜层包含无机颗粒。
6.根据另一个实施例，一种控释肥料合成物的制备方法包括用多元醇合成物覆盖颗粒体、将无机颗粒分散到多元醇合成物上、在多元醇合成物上涂覆异氰酸酯固化剂形成充分包覆各颗粒体的聚氨酯包膜层。多元醇合成物可与异氰酸酯固化剂混溶。
7.根据另一个实施例，一种控释肥料合成物的制备方法包括用异氰酸酯固化剂覆盖颗粒体、将无机颗粒分散到异氰酸酯固化剂合成物上、在异氰酸酯固化剂合成物上涂覆多元醇合成物形成充分包覆各颗粒体的聚氨酯包膜层。多元醇合成物可与异氰酸酯固化剂混溶。
8.根据另一个实施例，一种控释肥料合成物的制备方法包括用多元醇合成物覆盖颗粒体、在多元醇合成物上涂覆异氰酸酯固化剂形成充分包覆各颗粒体的聚氨酯包膜层、在多元醇合成物和异氰酸酯固化剂聚合前将无机颗粒分散到聚氨酯包膜层上。多元醇合成物可与异氰酸酯固化剂混溶。
具体实施方式
9.在颗粒体上可涂覆聚氨酯包膜，充分包覆颗粒体并延长肥料的释放时间。由至少一种多元醇和异氰酸酯固化剂反应形成的已知聚氨酯包膜具有许多不良属性，包括耐久性差、包膜重量重和生产工艺耗时。
10.本公开大体上描述了控释肥料合成物包膜肥料颗粒(在聚氨酯包膜中包含无机颗粒)的形成方法。夹杂无机颗粒可改进包膜肥料颗粒的生产过程，改进包膜肥料颗粒的养分释放曲线，并降低聚氨酯包膜的包膜重量。
11.在聚氨酯包膜中夹杂合适的无机颗粒可提高聚氨酯包膜的耐磨性、增强聚氨酯包膜的抗冲击性并降低水分扩散速率，从而改善这些特性。此外，夹杂无机颗粒还可减少形成聚氨酯包膜所需的生产时间。
12.然而，可以理解的是，在聚氨酯包膜中添加无机颗粒会引起或导致一些困难。例如，添加某些无机颗粒可能需要未聚合的聚氨酯组分(例如，多元醇和异氰酸酯固化剂)在聚合前添加额外的添加剂来稳定合成物。此外，某些无机颗粒(如具有某些尺寸的颗粒)还可导致未聚合聚氨酯组分的粘度大幅度增加。这种粘度增加会使控释肥料合成物的加工和生产更加困难。
13.人们发现了几种方法可以克服这些困难。例如，人们发现，无机颗粒和多元醇的适当组合不需要添加额外的添加剂来保持稳定。此外，已经开发出生产工艺来消除或尽量减少在聚氨酯包膜的起始组分中纳入无机颗粒所造成的困难。
14.例如，在某些实施例中，人们意外发现，由多元醇和异氰酸酯固化剂混合物形成的聚氨酯包膜可夹杂各种常见的无机颗粒，如粘土、煅制氧化硅和碳酸钙，而无需包含添加剂或其他稳定剂。在某些实施例中，其他适用于多元醇和异氰酸酯固化剂组合的无机颗粒示例包括石英、氧化铝、云母、煅烧高岭土、硅灰石、方解石、氧化锆、锆石、云母氧化铁、氧化铁、硅酸铝、滑石粉(有时称为水合硅酸镁)、硫酸钡、锌钡白及其组合。
15.在此类实施例中，无机颗粒通常可具有任何合适的平均颗粒尺寸。例如，在某些实施例中，合适的无机颗粒可具有50微米或更小的平均颗粒尺寸，在某些实施例中，无机颗粒的平均颗粒尺寸可约为20微米或更小，在某些实施例中，无机颗粒的平均颗粒尺寸约等于或小于5微米。可以理解的是，平均颗粒尺寸较小的无机颗粒比平均颗粒尺寸较大的无机颗粒更容易导致粘度增加。为最大限度地减少粘度增加以及生产和加工困难，最好选择具有较小平均颗粒尺寸的无机颗粒。
16.此外，人们还意外发现，只需在聚氨酯包膜中加入少量无机颗粒，就可提高包膜的性能。例如，在不同的实施例中，无机颗粒可占聚氨酯包膜的1％或以下、占聚氨酯包膜的0.5％或以下、占聚氨酯包膜的0.3％或以下、占聚氨酯包膜的0.2％或以下、占聚氨酯包膜的0.1％或以下、占聚氨酯包膜的0.05％或以下、占聚氨酯包膜的0.01％或以下(按重量计)。可以理解的是，夹杂如此少量的无机颗粒可能是有利的，因为它可最大限度地减少无机颗粒与聚氨酯组分不相容的可能性，并可最大限度地避免无机颗粒夹杂所造成的粘度增加。
17.人们进一步发现，不同生产工艺有助于形成所需的控释肥料合成物。例如，人们发现，通过不需要混合的方式添加无机颗粒，可将无机颗粒有利地结合到充分包围颗粒体的聚氨酯包膜中。在这些示例中，可通过在颗粒体周围施用多元醇合成物，将无机颗粒分散到多元醇合成物上，最后再添加异氰酸酯固化剂来包覆颗粒体。可以理解的是，这种无机颗粒应用可基本上消除由于无机颗粒增加未聚合聚氨酯组分的粘度造成的任何加工问题。此外，这种无机颗粒夹杂可确保混合良好，同时最大限度地减少相容性问题。
18.其他有利的生产工艺已经得到进一步发展。例如，人们发现，在颗粒体由多层包膜
层包覆的实施例中，仅在某些层中夹杂无机颗粒可产生所需的性能。例如，在仅在多层聚氨酯包膜最内层中夹杂无机颗粒的实施例中，人们已经发现，与仅在最外层夹杂无机颗粒或没有夹杂无机颗粒的替代肥料颗粒相比，产生的肥料颗粒具有有利的养分释放曲线，这降低了肥料利用率。可以理解的是，在任何可能的聚氨酯包膜层组合(例如，最内层包膜层和最外层包膜层、两层最内层包膜层、两层最内层包膜层和最外层包膜层、某些中间层等)上可涂覆无机颗粒。
19.在某些实施例中，在多元醇和异氰酸酯固化剂开始聚合之后，也可或替代地在聚氨酯包膜上涂覆无机颗粒。这种无机颗粒应用可减少聚合时间，并避免因聚氨酯包膜不完全固化或干燥而引起的团聚问题。在某些实施例中，添加无机颗粒可将聚合时间从约30分钟至60分钟减少到约10分钟至20分钟或更短时间。可以理解的是，夹杂较高数量的固化剂或催化剂可用于减少聚合时间。
20.形成聚氨酯包膜的合适多元醇包括含芳香胺多元醇和聚醚多元醇的疏水性多元醇(如环氧乙烷多元醇和氧化丙烯多元醇)。
21.在某些实施例中，合适的多元醇可能是具有烯化氧取代基(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧杂环己烷、烯化氧-四氢呋喃混合物、表卤代醇和亚烷基苯乙烯)的芳香胺多元醇混合物。例如，合适的芳香胺多元醇一般可源自分子式i所示的芳香胺：
[0022][0023]
其中，r1包含一个烷基，一个胺基和一个氢，r2到r6中的每一个独立包含一个胺基和一个氢，其中，r1到r6中至少一个是胺基。在某些实施例中，合适的芳香胺多元醇的oh数为300至600、官能度为1至7。芳香胺可通过任何合适方式构成合适的芳香胺多元醇。
[0024]
通常可从已知的有机氧化物(如环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷和环氧氯丙烷)中选择合适的聚醚多元醇。
[0025]
可从市场上获得合适的多元醇。例如，合适的芳香胺多元醇和聚醚多元醇以商标出售，可从basf公司(密歇根州怀恩多特市)购买。第7,416,785号美国专利描述了合适多元醇的其他示例，所述第7,416,785号美国专利的公开通过本发明的引用，成为本发明的一部分。
[0026]
可以理解的是，本文所述的多元醇在与适当的固化剂(如氰酸酯固化剂)反应时可形成聚氨酯包膜层。一般来说，此类多元醇和异氰酸酯固化剂可根据各种实施例以约1∶5、约1∶4.5、约1∶4、约1∶3、约1∶2或约1∶1的比例混合，形成聚氨酯包膜层。可以理解的是，增加固化剂用量可以增加聚氨酯交联量，从而提高聚氨酯包膜的力学强度。聚合反应的速率取决于用于形成包膜的多元醇的量、固化剂的量、催化剂的量(如有)。在某些实施例中，选择相互混溶的多元醇和异氰酸酯固化剂可能是有利的。可以理解的是，混溶性有助于生产，并可减少或消除任何未反应的组分，并缩短形成聚氨酯包膜所需的反应时间。在某些实施例
中，由于其混溶性，在颗粒体上可分别涂覆可混溶的多元醇和异氰酸酯固化剂。
[0027]
各种各样的异氰酸酯固化剂可适合于构成本文所述控释肥料合成物。例如，合适的异氰酸酯固化剂可包含脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、杂环异氰酸酯及其低聚物或聚合物。在某些实施例中，合适的异氰酸酯固化剂各分子可包含两个或多个异氰酸酯基团。
[0028]
在某些实施例中，异氰酸酯固化剂与所选多元醇在化学上相关，(例如)有利于所选多元醇与异氰酸酯固化剂的相容性和混溶性。在某些实施例中，合适的异氰酸酯固化剂可以是芳香胺异氰酸酯，如甲苯衍生的异氰酸酯固化剂。可以理解的是，合适的异氰酸酯固化剂也可以从商业上获得，包括以商标出售的异氰酸酯固化剂。异氰酸酯固化剂可从basf公司(密歇根州怀恩多特市)购买。
[0029]
一般来说，本文所述的多元醇和异氰酸酯固化剂可用于包覆任何所需类型的颗粒体，以控制颗粒体中肥料组分用于所需土壤和植被的速率。合适的颗粒体可采用本文所述的多元醇和异氰酸酯固化剂进行包覆，其差别很大，包括(例如)氮肥化合物、磷肥化合物、钾肥化合物、硫肥化合物、钾肥化合物、钙肥化合物、各种金属肥料化合物、微量营养素及其组合。在某些实施例中，颗粒体可包含氮基肥料，如尿素、硝酸铵或硝酸铵钙。此外/或者，本文所述的颗粒体可包含任何对土壤或植被有益的其他材料，包括其他npk肥料。例如，合适的颗粒体可进一步包含除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和芳香剂。
[0030]
合适的颗粒体示例可包括肥料颗粒体，例如硝酸钾、硫酸钾、尿素、硝酸铵、硫酸一钾、磷酸铵、含有微量营养素或微量元素的肥料和尿素甲醛肥料。第6,039,781号和第6,579,831号美国专利公开了尿素甲醛肥料的更多详细信息，所述美国专利通过本发明的引用，成为本发明的一部分。
[0031]
在某些实施例中，颗粒体还可以是惰性材料，例如玉米芯、花生壳、加工纸浆、锯末、团聚的纤维素载体颗粒、木纤维芯颗粒体、压缩椰壳颗粒体、加工纸浆、石灰石、石膏、沙子、蛭石、珍珠岩、漂白土和粘土(如凹凸棒石粘土、膨润土和蒙脱石粘土)。在某些实施例中，惰性颗粒体所包含的特性可增强颗粒体吸附性。例如，包含加工纸浆(如biodac)的颗粒体比白云石灰岩能吸收更多的液体。在某些实施例中，惰性颗粒体可包含能增强颗粒体生物功能的添加剂。例如，颗粒体可包含团聚的分散颗粒或细粒，其具有如pct/us12/32596所述的增强硬度或抗压特性，所述pct/us12/32596通过本发明的引用，成为本发明的一部分。此类颗粒体是本领域普通技术人员众所周知。
[0032]
根据某些实施例，包覆颗粒体的工艺包括在要包覆的颗粒体上涂覆所选多元醇，然后涂覆无机颗粒和异氰酸酯固化剂。例如，可在颗粒体上涂覆多元醇混合物，然后再涂覆无机颗粒。一旦涂覆无机颗粒，就可以涂覆异氰酸酯固化剂，形成基本上完全围绕颗粒体的聚氨酯包膜层。在涂覆异氰酸酯固化剂之前，在多元醇中夹杂无机颗粒可以最大限度地减少无机颗粒夹杂所造成的任何困难。或者，可在颗粒体上涂覆异氰酸酯固化剂，然后再涂覆无机颗粒。一旦涂覆无机颗粒，就可涂覆多元醇，形成聚氨酯包膜层。
[0033]
一般来说，多元醇混合物和异氰酸酯固化剂的应用比例可以是1∶1(按重量计)。在其他实施例中，也可以选择其他比例。在某些实施例中，可以依次涂覆多层包膜层。例如，在某些实施例中，可涂覆两层、三层、四层或更多层包膜层包覆颗粒体，形成包膜肥料颗粒。无机颗粒可夹杂在每层或特定包膜层中。一般来说，可采用任何合适的包膜工艺涂覆所选多元醇、无机颗粒和异氰酸酯固化剂，包括(例如)喷涂、滚涂、浸涂和任何其他已知的包膜工
艺。
[0034]
在某些实施例中，可通过尿素滚涂形成本文所述的控释肥料合成物。在这些实施例中，尿素可在转鼓中加热至约170
°
f。加热后，可涂覆所选多元醇或多元醇混合物，使其覆盖尿素颗粒体。然后，可将无机颗粒分散到颗粒体上。最后，涂覆异氰酸酯固化剂，使其与多元醇反应，形成聚氨酯包膜层。可通过类似方法构成额外聚氨酯包膜层。
[0035]
在某些实施例中，可将包膜颗粒体额外加热一段时间，确保聚合完成。例如，在某些实施例中，包膜颗粒体可在约170
°
f下保持30至60分钟，确保聚氨酯包膜层完成聚合。在某些实施例中，可将无机颗粒在此额外时间段内分散到包膜颗粒体上。在这些实施例中，包膜颗粒体仅可加热约5分钟至20分钟。
[0036]
可以理解的是，其他工艺也适用。例如，可在颗粒体上涂覆前预混合所选多元醇和无机颗粒。或者，无机颗粒可与异氰酸酯固化剂预混合。在某些实施例中，多元醇、无机颗粒和异氰酸酯固化剂可在颗粒体上涂覆前各自预混合在一起。
[0037]
可以理解的是，在各种实施例中还可包含各种可选组分。例如，可在某些实施例中包含催化剂，加速所选多元醇和异氰酸酯固化剂之间的聚合反应。在某些实施例中，催化剂可约占多元醇的0.5％至5％、0.75％至3％或1％至2％(按重量计)。合适的催化剂可包括胺类催化剂，如三羟乙基胺、三甲胺、三乙胺、四甲基乙二胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(“dbu”)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯(“dbn”)、二甲基乙基胺和二甲基异丙胺。或者，适当的催化剂可以是金属盐催化剂，如乙酰丙酮铁和二月桂酸二丁基锡(“dbtl”)。在某些实施例中，乙酰丙酮铁可约占多元醇的百万分之(“ppm”)50至1000ppm、100ppm至750ppm或200ppm至500ppm。
[0038]
可以理解的是，在控释肥料合成物中、在颗粒体和/或在包膜层中还可包含其它可选的组分。例如，硫酸钙等干燥剂可用于在包覆步骤之前去除水分，或帮助颗粒体减少团聚。此外，可包含着色剂，方便识别控释肥料合成物。
[0039]
在某些实施例中，可在包膜肥料颗粒外涂覆蜡层，以便为控释肥料合成物提供额外的抗水性。在这些实施例中，包膜肥料颗粒可加热至适当温度(如约70℃)，然后用熔化的蜡覆盖并翻滚颗粒，以将蜡均匀覆盖在包膜肥料颗粒上。然而，在某些实施例中，根据本文形成的聚氨酯包膜层的强度，可以省略蜡包膜层。
[0040]
可以理解的是，包膜肥料颗粒的释放曲线取决于各种不同因素。例如，存在于颗粒体中的肥料释放到所需土壤和植被中的速率取决于包覆材料的物理耐久性和透水性以及包膜材料的包膜总重(如聚氨酯包膜层的厚度和数量)。人们发现，夹杂少量无机颗粒可提高包覆材料的物理耐久性，降低材料的透水性。更耐久的包覆材料有助于形成具有优良处理特性的控释肥料合成物。
[0041]
具有较低包膜重量的控释肥料合成物极为有益。较低的包膜重量意味着控释肥料合成物在给定重量和/或体积的肥料合成物中可包含更多的肥料。此外，在某些实施例中，减少包膜重量可通过在颗粒体上涂覆较少的包膜来简化控释肥料合成物的生产过程，从而减少时间、材料和能量的消耗。此外，降低包膜层重量也可减少聚合物在现场的消耗量。可以理解的是，在肥料颗粒周围涂覆的每一层包膜层都会增加生产工艺的时间和难度。
[0042]
可以理解的是，本文所述的控释肥料合成物可与其他肥料化合物混合。例如，其他缓释氮化合物，如三氮卓、尿素三氮卓(如四氢-均三嗪酮或5-亚甲基脲基-2-氧代六氢-均
三嗪)、亚甲基脲产品和异丁叉二脲(“ibdu”)可与包膜肥料颗粒混合，以进一步调整随时间推移的氮释放曲线。添加此类肥料化合物还可使控释肥料合成物包含任何合适量的氮。例如，在某些实施例中，控制肥料合成物可包含约1％至约99％(按重量计)的氮。在某些实施例中，肥料合成物可包含约20％至约70％(按重量计)的氮，例如包含约20％至50％(按重量计)的氮。在不同实施例中，肥料合成物中的氮含量可约占1％、2％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或99％(按重量计)。
[0043]
此外/或者，可将各种类型的快速释放氮化合物与控释肥料合成物混合。合适的快速释氮化合物的示例包括尿素、尿素硫酸铵(“uas”)和硫酸铵中的一项或多项。
[0044]
在某些实施例中，本发明所述的控释肥料合成物可进一步与一种或多种未包覆组分混合。例如，肥料合成物可与未包覆的磷、钾、钙、镁、锰、钼、硫或锌混合。
[0045]
本文所述的控释肥料合成物可通过喷洒或散布(如通过撒布机)到土壤、种子、幼苗、植物、草坪、农场、作物或其他农业环境上而应用于种子、幼苗、植物或草坪。
[0046]
在某些实施例中，本文所述的肥料合成物的应用氮量可以为0.11b./1000ft2至6lbs./1000ft2。在某些实施例中，肥料合成物可配制为即用或即喷型制剂。
[0047]
示例
[0048]
以下示例的目的是为了说明本公开的某些方面和实施例，而并非将本公开限制于这些所描述的实施例。
[0049]
根据以下程序准备每个实施例。将1000g颗粒状尿素装入加热至170
°
f的转鼓中。当颗粒状尿素温度达到170
°
f时，将2.2g3088均匀分散到装入的颗粒体上，同时加热并旋转转鼓式包膜机。2088是防尘添加剂。此工艺持续三分钟。根据所需的聚合物厚度，将4.5phr(每百克份数)1500和1578(w/w)-多元醇混合物分散到涂有3088的颗粒体上。继续翻转并加热一分钟。hi-sil 233(0.25g)是一种无定形硅石无机颗粒混合物，均匀分散在转鼓中的颗粒体上，并持续翻转两分钟。然后在转鼓中加入异氰酸酯固化剂m20(4.5g)，并均匀涂满整个颗粒体层。hi-sil 233、多元醇和异氰酸酯的组合形成了一层聚氨酯包膜。重复分层，直至达到所需的聚合物包膜总重。然后将包膜加热30分钟至60分钟，确保反应完成。这还可消除储存时包内结块。
[0050]
在某些实施例中，仅在一层或多层单独聚合物层中添加hi-sil 233。例如，可依次分散3088、hi-sil 233、多元醇和异氰酸酯固化剂形成第一层。第二层和后续的聚合物层可包含多元醇和异氰酸酯，而不含hi-sil 233。可以理解的是，可在第2层至第n层(其中第n层代表实现特定厚度包膜所需的最终聚合物层)添加无机颗粒(hi-sil 233)。
[0051]
在其他示例中，在添加最终聚合物层后10-20分钟，将hi-sil 233添加到包膜颗粒体层上。此类包膜工艺的总循环时间从30-60分钟减少至上述的10-20分钟。
[0052]
在某些实施例中，涂覆蜡包膜层。在这些示例中，将聚合物包膜颗粒体转移到加热的二级转鼓式包膜机(160
°
f)中，其中将熔化蜡(每1000g聚合物包膜颗粒体需要8.8g7089a)均匀分散到整个颗粒体层上。蜡包膜持续三分钟，并在卸料前冷却至100
°
f或更低温度。
[0053]
在室温(如约22℃)下将10g肥料合成物添加到罐(装有100g去离子水)中并密封，测定各种肥料合成物的养分释放曲线。每天滚动罐，使任何释放的氮均匀分散到水中。根据测量间隔去除等份的水分，从而确定肥料合成物中释放的氮量。养分释放曲线表明了肥料合成物的养分释放到土壤中的速率。
[0054]
表1是由尿素颗粒体包覆形成的几种肥料合成物示例的养分释放曲线。尿素颗粒体用不同包膜重量的聚氨酯包覆，而聚氨酯采用basf公司(密歇根州怀恩多特市)的1500和1578的50/50混合物以及basf公司的等量m20形成。每个肥料合成物示例包含四层聚氨酯。m20是一种改性4，4
’‑
亚甲基二苯基二异氰酸酯，官能度约为2.7。
[0055]
示例1和2为比较例，因为它们不含无机颗粒。示例1的包膜总重为4.3％，而示例2的包膜总重为9.6％。发明示例3包含0.2％(按重量计)的hi-sil 233(ppg industries公司(阿拉巴马州门罗维尔市))无机颗粒。将一半的hi-sil 233均匀分散到四层聚氨酯包膜层的每一层中。
[0056]
表1
[0057][0058][0059]
如表1所示，尽管包膜总重仅为4.5％，但示例3的养分物质释放曲线与比较例1和2中任意一个相比明显更慢。
[0060]
还对肥料合成物示例的耐磨性进行了测量。在锡罐中混合100g肥料合成物示例与不锈钢滚珠轴承，对耐磨性进行表征。然后将密封锡罐以恒定频率放入油漆搅拌器(tornado ii便携式油漆搅拌器，型号51000)中一分钟。然后根据表1的养分释放曲线测量示例的养分释放值。对表1中的示例1和3进行了评估。
[0061]
表2
[0062]
水浸泡时间(天)示例1(释放的％n)示例3(释放的％n)0001146
73624145132216038286742
[0063]
如表2所示，仅夹杂0.2％的无定形硅石明显提高了聚氨酯包膜的耐磨性。这些结果表明，夹杂无机颗粒的聚氨酯包膜具有更强的耐磨性。
[0064]
表3评估了在三层聚氨酯包膜的仅一层聚氨酯层中夹杂无机颗粒的效果。每个肥料合成物示例的包膜总重为2.7％，并采用示例1至3所示的类似组分形成。示例4不包含hi-sil 233，示例5的最内层包含hi-sil 233，示例6的中间层包含hi-sil 233，示例7的最外层包含hi-sil 233。
[0065]
表3
[0066][0067][0068]
表3证明了与不含无机颗粒的肥料合成物相比，在任何聚氨酯层中夹杂无机颗粒可降低肥料合成物的养分释放曲线。表3还表明无机颗粒最适合放在最内层。
[0069]
如本文中，除非另有说明，否则所有百分比(％)是总合成物的重量百分比，也表示为重量/重量％、％(w/w)、w/w、w/w％或单纯用％表示。
[0070]
不应将本文公开的尺寸和数值理解为严格局限于所列举的精确数值。相反，除非另有说明，否则每个尺寸都表示列举值和围绕该值的功能等效范围。
[0071]
应该理解的是，在本说明书中给出的每个最大数值限值包括每个较低的数值限值，与本文明确写明此类较低数值限值等同。在本说明书中给出的每个最小数值限值包括每个较高的数值限值，与本文明确写明此类较高数值限值等同。在本说明书中给出的每个数值范围包括落入此类较大数值范围内的每个较小数值范围，与本文明确写明此类较小数值范围等同。
[0072]
除非明确排除或另有限制，否则本发明引用的每个文件，包括任何交叉引用或相关的专利或申请，均通过本发明的整体引用，成为本发明的一部分。引用任何文件并不表示承认它是关于本文公开或要求的任何发明的现有技术，也不表示它单独或与任何其他参考文献的任何组合指导、建议或公开任何此类发明。此外，如果本文件中术语的任何含义或定义与引用文件相同术语的任何含义或定义相冲突，则应以文件中指定给该术语的含义或定义为准。
[0073]
上述实施例和示例描述仅仅用于描述目的。上述实施例和示例描述可能并不详尽，也不局限于所描述的形式。根据上述指导，可进行许多修改。已经讨论了其中一些修改，并且本领域技术人员应理解其他修改。为了说明各种实施例，选择并描述了一些实施例。当然，本发明范围并不局限于所述的示例或实施例，而是本领域普通技术人员可以采用任何数量的包膜层和等效要素。更确切地说，本发明的范围是本发明所附权利要求所规定的范围。