一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及电泳粒子技术领域，更具体地，涉及一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子及其制备方法和应用。


背景技术：

2.电子纸是一种新型显示器，与传统的液晶显示器、发光二极管显示器、有机发光二极管显示器等相比，电子纸具有视角宽、节能环保、轻薄易携带、易实现柔性显示等优点，深受消费者喜爱，具有巨大的市场前景。目前商业化的电子纸产品主要为黑白显示，已经难以满足人们的需要。为了扩大电子纸的应用领域，提升消费者的阅读体验，电子纸的彩色化已经成为研究热点。
3.目前，彩色电子纸通常采用滤光片方案或彩色多粒子方案。其中滤光片方案是在传统黑白电子纸上覆盖一层滤光片；而彩色多粒子方案则是使用三种或以上的电泳粒子来实现多色显示。然而，滤光片会降低电子纸的亮度和饱和度，多粒子方案则需要复杂的技术来精确控制不同颜色和电荷的多种粒子的运动。


技术实现要素：

4.本发明的首要目的是克服现有电泳粒子与黑色粒子配成电泳液后，需要采用滤光片或彩色多粒子方案的缺陷或不足，提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子。
5.本发明的另一目的是提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法。
6.本发明的进一步目的是提供所述红色荧光电泳粒子的应用。
7.本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
8.一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子，具有核壳结构，所述核为中空y
2-x
eu
x
sio5，其中0.001≤x《2，所述壳为表面接枝聚合物的sio2，y
2-x
eu
x
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
9.本发明所述红色荧光电泳粒子体色为白色并以中空y
2-x
eu
x
sio5(其中0.001≤x《2)作为核心，核心在紫外线激发下可发出红色荧光，与商用黑色粒子配成电泳液后，可以使电子纸产品在不需要滤光片的情况下，使用双粒子方案，就可以在非激发状态下显示黑白两色，在激发状态下显示红色，从而可克服滤光片或彩色多粒子方案的缺陷或不足。同时，核心y
2-x
eu
x
sio5(其中0.001≤x《2)为无机物，具有较高的化学稳定性，且不受有机电泳介质的溶胀作用影响，耐候性比有机染料强，延长了彩色电泳粒子的使用寿命，而表面接枝的聚合物则能够在有机电泳介质中形成空间屏障，提高粒子在电泳液中的悬浮稳定性。
10.优选地，所述核为中空y
2-x
eu
x
sio5，其中0.01≤x≤1。eu的浓度太低会导致发光强度较低，太高则会由于猝灭导致发光强度下降。
11.本发明所述电泳粒子的粒径为200～400nm。
12.本发明所述聚合物选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸月桂酯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
13.本发明所述硅烷偶联剂选自kh550、kh560、kh570中的一种或多种。
14.本发明还提供用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
15.s1.向尿素水溶液中加入钇盐和铕盐的混合溶液，搅拌后在60～95℃下水浴反应2～6h，后处理，得到y
2-x
eu
x
ohco3粒子；钇盐中钇元素与铕盐中铕元素的摩尔比为(2-x):x，其中0.001≤x＜2；
16.s2.将y
2-x
eu
x
ohco3粒子分散于醇溶液中，加入正硅酸乙酯，加入氨水调节ph为碱性，搅拌2～8h，后处理，得到表面包覆sio2的y
2-x
eu
x
ohco3粒子，然后在800～1100℃条件下焙烧4～10h，得到核为中空y
2-x
eu
x
sio5，壳为sio2的球形粒子；
17.s3.将y
2-x
eu
x
sio5@sio2球形粒子分散于醇溶液中，加入氨水和硅烷偶联剂，30～60℃下反应2～6h，后处理，得到y
2-x
eu
x
sio5@sio
2-硅烷偶联剂粒子；
18.s4.将y
2-x
eu
x
sio5@sio
2-硅烷偶联剂粒子、聚合物单体、引发剂、溶剂混合，惰性气氛下，60～90℃条件下反应8～48h，后处理，得到红色荧光电泳粒子。
19.优选地，步骤s1中，所述尿素水溶液浓度为10～40g/l，钇盐和铕盐的混合溶液浓度为0.005～2mol/l。
20.本发明所述醇溶液为乙醇或甲醇水溶液，醇水比为(5～50)：1。
21.优选地，步骤s2中，所述y
2-x
eu
x
ohco3粒子与醇溶液的固液比为0.5～10g/l，所述正硅酸乙酯与醇溶液的体积比为40～120ml/l。
22.优选地，步骤s3中，所述硅烷偶联剂与醇溶液的体积比为(1～20)：100。
23.优选地，步骤s3中，所述y
2-x
eu
x
sio5@sio2球形粒子与醇溶液的固液比为50～300g/l。
24.优选地，步骤s4中，所述y
2-x
eu
x
sio5@sio
2-硅烷偶联剂粒子与溶剂的固液比为50～300g/l。
25.优选地，步骤s4中，所述聚合物单体与溶剂的固液比为100～600g/l。
26.本发明所述钇盐和铕盐选择本领域常规稀土盐即可。
27.优选地，所述钇盐选自硝酸钇、乙酸钇、氯化钇中一种或多种。
28.优选地，所述铕盐选自硝酸铕、乙酸铕、氯化铕中一种或多种。
29.在本发明中，所述引发剂加入速度不能过快，否则聚合反应过快，接枝的分子链过短，易使粒子团聚。
30.优选地，所述步骤s4为：将y
2-x
eu
x
sio5@sio
2-硅烷偶联剂粒子、聚合物单体、溶剂混合，在温度为60～90℃，惰性气氛保护条件下，以1～10ml/min的速度滴入引发剂溶液，反应8～48h，后处理，得到红色荧光电泳粒子。
31.本发明所述引发剂为有机过氧化物引发剂或无机过氧化物引发剂；
32.所述的有机过氧化物引发剂为酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物或二碳酸酯过氧化物；
33.所述的无机过氧化物引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或偶氮类引发剂。
34.优选地，所述引发剂为偶氮类引发剂，如偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
35.优选地，所述惰性气氛为氮气气氛和/或氩气气氛。
36.本发明所述聚合物单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
37.本发明所述后处理依次为离心、干燥。具体为离心并在80℃干燥6h。
38.本发明所述溶剂选择本领域常规溶剂即可。优选地，所述溶剂为甲苯。
39.一种电泳液，包括所述红色荧光电泳粒子和黑色粒子。
40.本发明还保护所述红色荧光电泳粒子在制备电子纸中的应用。
41.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
42.1、本发明提供了一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子，所述红色荧光电泳粒子体色为白色并以中空y
2-x
eu
x
sio5(其中0.001≤x《2)作为核心，核心在紫外线激发下可发出红色荧光，与商用黑色粒子配成电泳液后，可以使电子纸产品在不需要滤光片的情况下，仅使用双粒子方案，就可以在非激发状态下显示黑白两色，在激发状态下显示红色，克服了滤光片方案和多粒子方案的缺点。
43.2、本发明所述红色荧光电泳粒子的核心y
2-x
eu
x
sio5(其中0.001≤x《2)为无机物，具有较高的化学稳定性，且不受有机电泳介质的溶胀作用影响，耐候性比有机染料强，延长了彩色电泳粒子的使用寿命。
44.3、本发明所述红色荧光电泳粒子具有空心结构，密度较低，具有单分散性，形貌规则，为200～400nm的球体。同时表面接枝的聚合物能够在有机电泳介质中形成空间屏障，提高粒子在电泳液中的悬浮稳定性。
附图说明
45.图1为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的透射电子显微镜图。
46.图2为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的扫描电子显微镜图。
47.图3为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的x射线衍射图谱。
48.图4为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子在393nm紫外线激发下的发射光谱。
具体实施方式
49.为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案，以下通过具体实施例进一步详细说明本发明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明，可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。
50.实施例1
51.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
52.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.92:0.08，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子；
53.s2.将5g y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2球形粒子；
54.s3.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和260ml硅烷偶联剂kh570，50℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh570粒子；
55.s4.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh570粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸
月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
56.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.92
eu
0.08
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，y
1.92
eu
0.08
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
57.实施例2
58.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
59.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.92:0.08，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子；
60.s2.将5g y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2球形粒子；
61.s3.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入25ml质量分数25％的氨水和250ml硅烷偶联剂kh560，50℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh560粒子。
62.s4.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh560粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
63.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.92
eu
0.08
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，y
1.92
eu
0.08
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
64.实施例3
65.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
66.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.92:0.08，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子；
67.s2.将5g y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2球形粒子；
68.s3.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和200ml硅烷偶联剂kh550，40℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh550粒子。
69.s4.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh550粒子加入1l甲苯，再加入200g苯乙烯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至85℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应36h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
70.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.92
eu
0.08
sio5，所
述壳为表面接枝聚苯乙烯的sio2，y
1.92
eu
0.08
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
71.实施例4
72.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
73.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.92:0.08，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子；
74.s2.将5g y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2球形粒子；
75.s3.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和200ml硅烷偶联剂kh550，40℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh550粒子。
76.s4.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh550粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸甲酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将200ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
77.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.92
eu
0.08
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯的sio2，y
1.92
eu
0.08
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
78.实施例5
79.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
80.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.92:0.08，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子；
81.s2.将5g y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.92
eu
0.08
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2球形粒子；
82.s3.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入25ml质量分数25％的氨水和250ml硅烷偶联剂kh560，40℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh560粒子。
83.s4.将150g y
1.92
eu
0.08
sio5@sio
2-kh560粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸甲酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将200ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
84.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.92
eu
0.08
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯的sio2，y
1.92
eu
0.08
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
85.实施例6
86.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
87.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.999:0.001，搅拌30分钟，然后在
90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
1.999
eu
0.001
ohco3粒子；
88.s2.将5g y
1.999
eu
0.001
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.999
eu
0.001
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
1.999
eu
0.001
sio5@sio2球形粒子；
89.s3.将150g y
1.999
eu
0.001
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和260ml硅烷偶联剂kh570，50℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
1.999
eu
0.001
sio5@sio
2-kh570粒子；
90.s4.将150g y
1.999
eu
0.001
sio5@sio
2-kh570粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
91.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.999
eu
0.001
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，y
1.999
eu
0.001
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
92.实施例7
93.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
94.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l硝酸钇和硝酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝0.02:1.98，搅拌30分钟，然后在90℃的水浴中反应3h，离心并在80℃干燥得到y
0.02
eu
1.98
ohco3粒子；
95.s2.将5g y
0.02
eu
1.98
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌6h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
0.02
eu
1.98
ohco3粒子，将其在1000℃焙烧8h，得到中空y
0.02
eu
1.98
sio5@sio2球形粒子；
96.s3.将150g y
0.02
eu
1.98
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和260ml硅烷偶联剂kh570，50℃下反应3h，离心并在80℃干燥后得到y
0.02
eu
1.98
sio5@sio
2-kh570粒子；
97.s4.将150g y
0.02
eu
1.98
sio5@sio
2-kh570粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至80℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以5ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应40h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
98.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
0.02
eu
1.98
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，y
0.02
eu
1.98
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
99.实施例8
100.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
101.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l乙酸钇和乙酸铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1:1，搅拌30分钟，然后在60℃的水浴中反应6h，离心并在80℃干燥得到yeuohco3粒子；
102.s2.将5g yeuohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌2h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的yeuohco3粒子，将其
在800℃焙烧10h，得到中空yeusio5@sio2球形粒子；
103.s3.将150g yeusio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和260ml硅烷偶联剂kh570，30℃下反应6h，离心并在80℃干燥后得到yeusio5@sio
2-kh570粒子；
104.s4.将150g yeusio5@sio
2-kh570粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至60℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以1ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应48h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
105.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空yeusio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，yeusio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
106.实施例9
107.本实施例提供一种用于电子纸的红色荧光电泳粒子的制备方法，包括如下步骤：
108.s1.将20g尿素和1l水加入反应器中，搅拌溶解，再加入100ml 0.5mol/l氯化钇和氯化铕混合溶液，其中，稀土元素物质的量之比为y:eu＝1.99:0.01，搅拌30分钟，然后在95℃的水浴中反应2h，离心并在80℃干燥得到y
1.99
eu
0.01
ohco3粒子；
109.s2.将5g y
1.99
eu
0.01
ohco3粒子分散到1l乙醇中，滴加80ml正硅酸乙酯和100ml质量分数25％的氨水，常温下搅拌2h，离心并在80℃干燥6h，得到表面包覆sio2的y
1.99
eu
0.01
ohco3粒子，将其在1100℃焙烧4h，得到中空y
1.99
eu
0.01
sio5@sio2球形粒子；
110.s3.将150g y
1.99
eu
0.01
sio5@sio2粒子加入1l乙醇水溶液(醇水比为25:1)，搅拌30分钟，加入20ml质量分数25％的氨水和260ml硅烷偶联剂kh570，60℃下反应2h，离心并在80℃干燥后得到y
1.99
eu
0.01
sio5@sio
2-kh570粒子；
111.s4.将150g y
1.99
eu
0.01
sio5@sio
2-kh570粒子加入1l甲苯，再加入300g甲基丙烯酸月桂酯，在氮气气氛中搅拌1h，温度升至90℃后，将150ml 0.02g/ml偶氮二异丁腈/甲苯溶液以10ml/min的速度滴入体系中，氮气保护下反应8h，离心并在80℃干燥后得到红色荧光电泳粒子。
112.本实施例所得红色荧光电泳粒子具有核壳结构，所述核为中空y
1.99
eu
0.01
sio5，所述壳为表面接枝聚甲基丙烯酸月桂酯的sio2，y
1.99
eu
0.01
sio5与sio2的摩尔比为1：(0.01～2)。
113.对比例1
114.本对比例提供一种电泳显示用白色粒子，其制备方法如下：
115.s1.在三口瓶中，分别加入100g经过硅烷偶联剂预处理为疏水性的二氧化钛，80g甲基丙烯酸月桂酯，120g甲苯；将三口瓶转移至油浴中，全程通n2保护，将温度升至70℃，将0.7g偶氮二异丁腈溶于35g甲苯中，将其通过滴加漏斗滴加至三口瓶中，24h后反应结束，将反应瓶中的溶液冷却至室温后离心分离，使用甲苯洗涤3次，下层白色沉淀物即为一步自由基聚合反应制备的包裹聚合物的二氧化钛，然后将反应制备的二氧化钛转移至真空干燥箱烘干处理24h；
116.s2.在三口瓶中，分别加入100g一步自由基聚合反应制备的聚合物包裹的二氧化钛，50g十二烷基苯磺酸钠，120g甲苯。将三口瓶转移至油浴中，全程通n2保护，将温度升至70℃。24h后反应结束，将反应瓶中的溶液冷却至室温后离心分离，使用甲苯洗涤3次，下层白色沉淀物即为一步自由基聚合反应、二步吸附改性法制备的包裹聚合物及表面活性剂的
电泳显示用白色粒子。然后将反应制备的电泳显示用白色粒子转移至真空干燥箱烘干处理24h。
117.本对比例提供了一种包裹聚合物及表面活性剂的电泳显示用白色粒子，具有较好的悬浮稳定性，但与黑色粒子配成电泳液后需要在其表面覆盖滤光片才能实现多色显示，无法克服滤光片或彩色多粒子方案的缺陷或不足。
118.表征
119.图1为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的透射电子显微镜图。从图1可以看到，粒子具有核壳中空结构，核为中空y
2-x
eu
x
sio5(球形粒子深色部分)，其中0.001≤x《2，外层为sio2壳层(球形粒子浅色部分)。实施例2～9所制备的核壳结构球形粒子的透射电子显微镜图与图1基本一致。
120.图2为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的扫描电子显微镜图。从图1可以看到，粒子呈球形，分散性好，粒径分布在200～400nm。实施例2～9所制备的红色荧光电泳粒子的扫描电子显微镜图与图2基本一致。
121.图3为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子的x射线衍射图谱。从图3可知，红色荧光电泳粒子的衍射峰与y2sio5的标准衍射峰一致，说明eu的掺杂与硅烷偶联剂和聚合物的修饰没有改变核心的晶体结构。实施例2～9所制备的红色荧光电泳粒子的x射线衍射图谱与图3基本一致。
122.图4为实施例1所制备的红色荧光电泳粒子在393nm紫外线激发下的发射光谱。从图4可知，发射峰范围为575～725nm的红光区域，表明实施例1所得红色荧光电泳粒子在激发状态下能够显示红色。实施例2～9所制备的红色荧光电泳粒子在393nm紫外线激发下的发射光谱与图4基本一致。
123.显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。