矿物增强的共聚酯共混物
1.本发明涉及用于生产含有聚酯和增强材料的热塑性模塑料的组合物，生产模塑料的方法以及模塑料本身。本发明还涉及模塑料用于生产模制品的用途以及制成的模制品。
2.热塑性模塑料在日常生活的几乎所有方面非常广泛地用于大量应用。尤其通过不同热塑性塑料的混合物和其它添加剂和填料的加入，可在宽范围内改变性质状况并适应相应的要求。
3.此外，近年来，可持续性的方面已将焦点迅速转移到热塑性模塑料。特别对于包装材料和一次性制品，需要模塑料的生物可降解性以助于减少塑料废物。
4.cn106832820公开了可生物降解的一次性复合塑料杯及其生产方法。由可降解的一次性配混物制成的塑料杯由下列原材料制成：45-55% pet、25-35%聚(丁二醇琥珀酸酯)、5-15%淀粉、1-3%光降解加速剂、2-6%玻璃纤维、1-3%热稳定剂和1-3%润滑剂。该塑料杯的特征在于良好的耐热性、可生物降解性、简单生产方法、高产品稳定性和良好品质。
5.cn 104231567公开了由以下重量份的以下材料制成的可生物降解的快速成型pet（聚对苯二甲酸乙二醇酯）/pbs（聚丁二醇琥珀酸酯）模塑料：100份pet、20-40份pbs、3-5份成核剂、2-3份固化剂、15-30份玻璃纤维和0.5-1份加工助剂。所得模塑料具有有利的机械性质和短成型周期的优点。
6.cn105802158描述了防腐蚀和可生物降解的pet-pbs模塑料。该pet-pbs模塑料由100重量份pet、30-35重量份pbs、5-10份环氧改性的醇酯、5-10份纳米tio2改性的二羟基聚二苯基硅氧烷、3-5份成核剂、2-3份增塑剂、15-30份玻璃纤维和0.5-1份加工助剂制成。该模塑料在保持良好可降解性的同时对酸和碱具有良好耐受性。
7.可持续性的另一个方面涉及所用成分的来源。一些可生物降解的热塑性塑料或相应分子结构的至少一部分也可由可再生原料获得。这能够减少用于塑料生产的原油的消耗。
8.因此希望开发用于生产热塑性模塑料的组合物，其中至少一部分组分可由可再生原料制成。优选理想的是，由可再生原料制成的组分的比例至少显著，优选至少5重量%，更优选至少15重量%，最优选至少20重量%。
9.在这些材料的开发中的特定挑战在于产生平衡的性质状况，其使得能够用于要求高的技术应用，例如用于电子和电气设备、玩具、汽车应用或其它消费品的领域。
10.对这些应用尤其理想的是实现可流动性、韧性、耐热变形性、刚性和表面品质的良好组合。韧性可例如作为冲击韧性和/或作为在拉伸试验中的断裂伸长率评估。良好表面品质是指实现视觉高光泽且部件没有条痕。优选理想的是，拉伸弹性模量达到至少1900 n/mm2且冲击韧性足够高以使试样在室温下没有断裂。
11.已经令人惊讶地发现，组合物具有有利的性质，所述组合物含有a) 60重量%至80重量%，优选65重量%至72重量%的基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的聚酯，b) 10重量%至30重量%，优选18重量%至20重量%的基于琥珀酸和至少一种脂族、芳脂族或脂环族二醇的聚酯，
c) 3重量%至12重量%，优选4重量%至10重量%的至少一种基于滑石的矿物增强材料。
12.在组分a中，所述其它多元醇优选选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇。作为组分c，优选使用滑石。
13.作为组分d，该组合物可进一步含有0重量%至20重量%，优选0.1重量%至10重量%的聚合物添加剂。
14.该组合物优选在至少90重量%的程度上由组分a至d组成。该组合物特别优选仅由组分a至d组成。
15.组分a作为组分a，该组合物含有基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇（异己糖醇）和任选其它二醇的聚酯。
16.基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇是指该聚酯含有衍生自对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的结构单元。
17.所述其它二醇优选选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇。
18.聚酯在本说明书中也是指不仅含有对苯二甲酸基团还含有最多25摩尔%的选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸和4,4'-二苯基二甲酸的其它二羧酸的基团的聚酯。如果对苯二甲酸基团的比例太低，物理性质、耐热变形性和耐化学品性可能受损。
19.该聚酯优选仅含有衍生自对苯二甲酸和间苯二甲酸作为二羧酸的结构单元，最优选仅衍生自对苯二甲酸。
20.在该聚酯的生产中，既可以从对苯二甲酸和其它列举的酸开始，也可以从相应酸的烷基酯或酐开始。
21.二脱水己糖醇可以并优选由可再生原料，例如天然存在的糖醇制成。
22.作为二脱水己糖醇，进一步优选使用异山梨醇。这也对耐热变形性和耐化学品性具有有利影响。
23.组分a优选是基于对苯二甲酸与异山梨醇、环己烷二甲醇和乙二醇的混合物的聚酯。
24.二醇组分在此可含有5至60摩尔%的异山梨醇和5至80摩尔%的环己烷二甲醇，在每种情况下基于二醇组分计。剩余比例此时衍生自乙二醇。
25.组分a的聚酯的生产是已知的。其可通过在催化剂，例如锌化合物存在下的酯化和随后缩聚实现。在此可施加真空并且该反应可例如在150℃至300℃的温度下进行。在该缩聚中可使用其它含钛、锗、锡、铝或锑的催化剂以及不同催化剂的混合物。
26.该反应可连续或不连续进行。可分开实施原材料的计量添加或可进行预混。
27.组分a的聚酯具有例如通过以1 g/l的浓度在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯标样的凝胶渗透色谱法测得的优选10至100 kg/mol的重均分子量mw。
28.该聚酯还优选具有3-30 cm
³
/10 min，优选5至20 cm
³
/10 min的熔体体积流动速率（mvr），在每种情况下根据iso 1133 (2012)在240℃和5 kg荷载下测量。
29.组分a的聚酯的生产描述在例如ep 2 955 204 b1中。
30.组分b
作为组分b，该组合物根据本发明含有其它聚酯或其它聚酯的混合物。
31.组分b的聚酯是琥珀酸或其反应性衍生物与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。在此，一部分琥珀酸也可被另一种酸替代。
32.优选的聚酯可由琥珀酸（或其反应性衍生物）或由琥珀酸和最多20摩尔%的其它具有8至14个c原子的芳族二羧酸或具有4至12个c原子的脂族二羧酸的基团，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸、环己烷二甲酸的基团的混合物，和具有2至10个c原子的脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇或戊二醇通过已知方法，如一方面二羧酸化合物或官能衍生物，如酐或氯化物和另一方面二醇的缩聚制成。该缩聚可在溶液中、在熔体中或在固相中进行，或在不同相中的反应步骤的组合中进行。
33.在另一个实施方案中，该聚酯聚合物是脂族聚琥珀酸烷撑二醇酯。在再另一个实施方案中，该聚酯聚合物选自聚乙二醇琥珀酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯-共聚-己二酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯-共聚-对苯二甲酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯-共聚-己二酸酯和聚丁二醇琥珀酸酯-共聚-对苯二甲酸酯。
34.仅由琥珀酸或其反应性衍生物（例如二甲酯或酐）和二醇制成的琥珀酸酯特别优选。
35.在一个优选实施方案中，本发明的二醇是脂族二醇。在一个更优选的实施方案中，该二醇是具有2至10个c原子的烷二醇。选自乙二醇、丙二醇、丁二醇和戊二醇的二醇特别优选，其中丁二醇最优选。在最优选的实施方案中，使用由琥珀酸和丁二醇制成的聚酯。
36.在一个优选实施方案中，使用偶联剂以提高分子量。这样的偶联剂的实例是2,4-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。优选使用己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
37.根据本发明的聚酯的生产描述在例如ep 0707047 a2中。
38.琥珀酸酯可通过如例如de 1900270 a1和us 3 692 744 (a)中所述并入相对少量的三元醇或四元醇或三元羧酸或四元羧酸而支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。特别优选的支化剂是三羟甲基丙烷，最优选1,1,1-三羟甲基丙烷。建议使用基于聚酯计不多于1重量%的支化剂。
39.优选使用的琥珀酸酯具有10至1500 kg/mol，优选15至750 kg/mol，更优选40至500 kg/mol，特别优选80至400 kg/mol的重均分子量mw（通过对照聚苯乙烯参照物、溶剂二氯甲烷、浓度6 g/l的凝胶渗透色谱法测定）。
40.组分b的聚酯还优选具有3-30 cm
³
/10 min，更优选5至20 cm
³
/10 min的熔体体积流动速率（mvr），在每种情况下根据iso 1133 (2012)在240℃和5 kg荷载下测量。
41.用作酸组分的琥珀酸可衍生自生物源，即获自可再生原料，例如通过葡萄糖的发酵或获自生物质的水解产物。这样的琥珀酸是优选的。
42.在一个特别优选的实施方案中，该聚酯是具有80至400 kg/mol的重均分子量（通过对照聚苯乙烯参照物的凝胶渗透色谱法测定）的聚丁二醇琥珀酸酯。
43.在生产过程中，通常最初在酯化或酯交换反应中在大约150℃至300℃的温度下形成相应的二羧酸二酯，然后在升温和减压下对其施以缩聚，其中消去相应的羟基化合物和/
或水。该反应的最后阶段通常在高真空（《 10 mm汞柱）下进行，以制备具有高分子量的聚酯聚合物。
44.这两个反应步骤可任选使用酯化催化剂和/或酯交换催化剂和/或缩聚催化剂进行。常规催化剂包含用于酯化的ti、zr、sn和sb化合物、用于酯交换的mn、co和zn化合物和用于缩聚的sb、ti、pb、ge、zn和sn化合物，其中这些化合物通常选自氧化物、醇盐、乙酸盐和羧酸盐。基于100重量份聚酯聚合物计，催化剂中的金属含量通常为20至500 ppm。
45.组分b优选具有-50℃至90℃，特别优选-45℃至0℃的玻璃化转变温度。组分b优选具有80℃至260℃，更优选85℃至180℃，再更优选90℃至125℃的熔点。
46.根据din 53765使用氮保护气体在20 k的加热速率下测定玻璃化转变温度，其中玻璃化转变温度作为在测量曲线的玻璃化转变之前和之后的外推基线之间的中线的交点测定。
47.组分c组分c是基于滑石的矿物增强材料。
48.在本发明中可考虑的基于滑石的矿物增强材料是本领域技术人员与滑石或滑石粉联系在一起的所有颗粒状增强材料。可购得并且其产品描述含有术语滑石或滑石粉作为表征特征的所有颗粒状增强材料也可考虑。
49.也可使用基于滑石的各种矿物增强材料的混合物。
50.根据本发明，矿物增强材料具有基于填料总质量计大于80重量%，优选大于95重量%，特别优选大于98重量%的根据din 55920（2006版本）的滑石含量。
51.滑石被理解为是指天然存在或合成生产的滑石。
52.纯滑石是具有层状结构的硅酸盐。
53.滑石被理解为是指天然存在或合成生产的滑石。
54.用作组分e的滑石种类的特征在于特别高的纯度，其特征在于mgo含量为28重量%至35重量%，优选30重量%至33重量%，特别优选30.5重量%至32重量%且sio2含量为55重量%至65重量%，优选58重量%至64重量%，特别优选60重量%至62.5重量%。
55.特别优选的滑石类型的特征进一步在于小于5重量%，更优选小于1重量%，尤其小于0.7重量%的al2o3含量。
56.也尤其有利的和因此优选的是使用具有0.2至10
ꢀµ
m，优选0.5至5
ꢀµ
m，更优选0.7至2.5
ꢀµ
m，特别优选0.8至2.0
ꢀµ
m的中值粒度d
50
的细磨类型形式的根据本发明的滑石。
57.中值粒度d
50
是在其上和其下分别存在50重量%的粒子的直径。也可使用d
50
中值粒度不同的滑石类型的混合物。
58.根据本发明使用的滑石类型优选具有低于50
ꢀµ
m，优选低于10
ꢀµ
m，特别优选低于6
ꢀµ
m，尤其优选低于2.5
ꢀµ
m的上限粒度或上限颗粒度d
97
。通过根据iso 13317-1和iso 13317-3（2000版）使用sedigraph 5100 (micromeritics gmbh, erftstrasse 43, 41238 m
ö
nchengladbach, 德国)的沉降分析法测定滑石的d
97
和d
50
值。
59.该滑石可已表面处理，例如硅烷化，以确保与聚合物的更好相容性。该滑石可例如已用基于官能化硅烷的附着力促进剂体系改性。
60.考虑到该组合物和由其制成的模塑料的加工，使用压实滑石也是有利的。
61.由于加工以提供模塑料或模制品，所用滑石可在模塑料或模制品中具有比原始使
用的形式小的d
97
或d
50
值。
62.组分d作为组分d，根据本发明的组合物可含有一种或多种聚合物添加剂，其优选选自阻燃剂、防滴落剂、阻燃增效剂、抑烟剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂（例如水解、热老化和紫外线稳定剂，以及酯交换抑制剂）、流动促进剂、相增容剂、抗冲改性剂（具有或没有核-壳结构）、不同于组分a和b的其它聚合成分（例如功能性共混搭档）、不同于组分c的填料和增强材料以及染料和颜料。
63.在一个优选实施方案中，该组合物不含其它填料和增强材料。
64.在一个优选实施方案中，该组合物含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂、流动促进剂、相增容剂、其它抗冲改性剂、其它聚合成分、染料和颜料的至少一种聚合物添加剂。
65.在一个优选实施方案中，该组合物含有季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
66.在一个优选实施方案中，该组合物含有选自位阻酚、有机亚磷酸酯和基于硫的助稳定剂的至少一种代表作为稳定剂。
67.在一个特别优选的实施方案中，该组合物包含选自3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的至少一种代表作为稳定剂。
68.在一个特别优选的实施方案中，该组合物含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂和染料和颜料的至少一种代表作为组分d并且不含组分d的其它聚合物添加剂。
69.模塑料和模制品的生产可由根据本发明的组合物生产热塑性模塑料。例如通过以已知方式混合该组合物的各成分并在常规装置，例如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中在优选200℃至320℃，特别优选220℃至290℃，非常特别优选230℃至270℃的温度下熔体配混和熔体挤出，可以制成热塑性模塑料。在本技术中，这种方法通常被称为配混。术语模塑料因此被理解为是指在熔体配混和熔体挤出该组合物的成分时获得的产物。
70.该组合物的各成分的混合可以以已知方式、相继或同时地进行，更确切地说在大约20℃（室温）下或在更高温度下。这意味着例如可经由挤出机的主入口引入一些成分，稍后在配混过程中经由侧挤出机引入剩余成分。
71.根据本发明的模塑料可用于生产各种类型的模制品。这些可例如通过注射成型、挤出和吹塑法生产。另一形式的加工是由预制片材或膜通过深拉生产模制品。根据本发明的模塑料特别适合于在挤出、吹塑和深拉法中加工。
72.也可将该组合物的成分直接计量添加到注射成型机或挤出装置中并加工成模制品。
73.可由根据本发明的组合物和模塑料生产的此类模制品的实例是膜、型材、各种类型的外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公器材，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机；板材、管材、电气安装导管、窗、门和建筑行业（室内建造和室外应用）用的其它型材，以及电气和电子部件，如开关、插头和插座，和用于商用车辆，特别是汽车行业的部件。根据本发明的组合物和模塑料也适用于生产下列模制品或模制件：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部建造部件、机动车的车身部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、医疗器材的外壳和覆板、按摩器材及其外壳、儿童玩具车、扁平墙壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、卫生和浴室
设备的模制件、通风口的防护格栅和园艺设备的外壳。
74.下面描述进一步的实施方案1至19：1. 组合物，其含有a) 60重量%至80重量%的基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的聚酯，b) 10重量%至30重量%的基于琥珀酸和至少一种脂族、芳脂族或脂环族二醇的聚酯，c) 3重量%至12重量%的至少一种基于滑石的矿物增强材料。
75.2. 根据实施方案1的组合物，其特征在于组分a仅含有衍生自对苯二甲酸和间苯二甲酸作为二羧酸的结构单元。
76.3. 根据实施方案1的组合物，其特征在于组分a仅含有衍生自对苯二甲酸作为二羧酸的结构单元。
77.4. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于在组分a中含有衍生自二脱水己糖醇的结构单元且所述二脱水己糖醇由可再生原料制成。
78.5. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a是基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇的任选其它二醇的聚酯。
79.6. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b是基于琥珀酸和丁二醇的聚酯。
80.7. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于在组分b中琥珀酸由可再生原料制成。
81.8. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a具有10至100 kg/mol的重均分子量mw。
82.9. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b具有40至500 kg/mol的重均分子量mw。
83.10. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b具有80至400 kg/mol的重均分子量mw。
84.11. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a是基于对苯二甲酸与异山梨醇、环己烷二甲醇和乙二醇的混合物的聚酯。
85.12. 根据实施方案11的组合物，其特征在于在组分a中，二醇组分含有5至60摩尔%的异山梨醇和5至80摩尔%的环己烷二甲醇，在每种情况下基于二醇组分计。
86.13. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分c是具有0.8至2.0
ꢀµ
m的中值粒度d
50
的滑石。
87.14. 根据前述实施方案任一项的组合物，其含有65重量%至72重量%的组分a，18重量%至28重量%的组分b和4重量%至10重量%的组分c。
88.15. 根据前述实施方案任一项的组合物，其进一步含有0.1重量%至10重量%的至少一种聚合物添加剂作为组分d，所述聚合物添加剂选自阻燃剂、防滴落剂、阻燃增效剂、抑
烟剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、流动促进剂、相增容剂、抗冲改性剂以及染料和颜料。
89.16. 根据前述实施方案任一项的组合物，其由组分a至d组成。
90.17. 生产模塑料的方法，其特征在于在200℃至320℃的温度下将根据实施方案1至16任一项的组合物的成分互相混合。
91.18. 通过根据实施方案17的方法获得的模塑料。
92.19. 由根据实施方案1至16任一项的组合物或根据实施方案18的模塑料可获得的模制品。
实施例
93.1. 配方组分组分a-1: 大约52重量%的对苯二甲酸、大约16重量%的异山梨醇、大约25重量%的环己烷二甲醇和大约7重量%的乙二醇的共聚酯，其具有大约13 cm
³
/[10min]的熔体体积流动速率（mvr）。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃的温度、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测量mvr。组分a具有通过以1 g/l的浓度在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯标样的凝胶渗透色谱法测得的大约36 kg/mol的重均分子量mw。组分a可作为ecozen
™ꢀ
t120 (sk chemicals)购得。
[0094]
组分a-2: 聚对苯二甲酸乙二醇酯（例如pet，来自德国invista公司），其具有大约0.665 dl/g的特性粘度。在二氯乙酸中在1重量%的浓度下在25℃下测量比粘度。由比粘度根据下列公式计算特性粘度。
[0095]
特性粘度 = 比粘度 x 0.0006907 0.063096组分a-3: 聚对苯二甲酸丁二醇酯，其具有根据din en iso 1133（2012版本）在250℃和2.16 kg的荷载下测得的49 g/10min的熔体流动速率（mfr）。
[0096]
组分b: 基于琥珀酸和丁-1,4-二醇的聚酯（聚丁二醇琥珀酸酯），其具有大约13 cm
³
/[10min]的熔体体积流动速率（mvr）。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测量mvr。组分b可作为biopbs
™ꢀ
fz91pb (pttmcc biochem company limited)购得。
[0097]
组分c-1: 滑石，来自imerys公司的jetfine
™ꢀ
3ca，具有32重量%的mgo含量、61重量%的sio2含量和0.3重量%的al2o3含量，中值粒度d
50 = 1.0
ꢀµ
m。
[0098]
组分c-2: 玻璃纤维，cs 7968，来自lanxess ag公司的短切玻璃纤维，具有11
ꢀµ
m的平均纤维直径和4.5 mm的平均纤维长度。
[0099]
组分d-1: irganox
™ꢀ
1076 (basf, ludwigshafen, 德国)2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚组分d-2: irgafos
™ꢀ
168 (basf, ludwigshafen, 德国)亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯组分d-3: 脱模剂季戊四醇四硬脂酸酯2. 模塑料的生产在来自coperion, werner & pfleiderer公司（stuttgart, 德国）的zsk25双螺杆
挤出机中在大约250℃的物料温度和20千克/小时的吞吐量下混合组分。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，在arburg 270 e型号的注射成型机中在260℃的物料温度和70℃的模具温度下生产模制品。
[0100]
3. 试验mvr: 在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃的温度、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测得的熔体体积流动速率（mvr）。
[0101]
熔体粘度: 在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 11443 (2014)方法a2在240℃的温度和1000 s-1
的剪切梯度下测得的熔体粘度。
[0102]
拉伸弹性模量: 根据iso 527-2 (1996)在尺寸为170 mm * 10 mm * 4.0 mm的哑铃上在23℃的试验温度下测定的拉伸模量。
[0103]
断裂伸长率: 根据iso 527-2 (1996)在尺寸为170 mm * 10 mm * 4.0 mm的哑铃上在23℃的试验温度下测定的断裂伸长率。
[0104]
悬臂梁冲击韧性: 根据iso 180/1u (2013)在尺寸为80 mm * 10 mm * 4.0 mm的扁平棒上在23℃的试验温度下测得的冲击功的平均mw。
[0105]
hdt a: 根据iso 75-2 (2013)方法a (1.8 mpa)在m50硅酮油中在尺寸为80 mm * 10 mm * 4.0 mm的扁平棒上在平边缘位置中64 mm的跨距下在0.20%的边缘纤维膨胀下测得的热变形温度（hdt）。
[0106]
表面品质: 尺寸为60 mm * 40 mm * 2 mm的试验薄片的表面的目视评估的结果。将评估分级为两类：" "：具有高光泽和在浇口区中没有或仅具有极少滑石/玻璃纤维条痕的表面"-"：具有低光泽和在浇口区中的严重滑石/玻璃纤维条痕的表面。
[0107]
4. 表1；本发明的实施例和对比例(v)组分实施例1实施例2v3v4a-178.3568.3578.3568.35b13.0023.0013.0023.00c-18.008.00
ꢀꢀ
c-2
ꢀꢀ
8.008.00d-10.150.150.150.15d-20.100.100.100.10d-30.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]11151015熔体粘度[pas]330253295214拉伸弹性模量[n/mm2]2341225633093234断裂伸长率[%]513564悬臂梁冲击韧性[kj/m2]无断裂无断裂3033hdta[℃]939010197表面品质
‑‑
[0108]
表2；对比例组分v5v6v7v8v9v10a-186.3558.3551.3541.3572.8263.09b5.0033.0040.0050.0024.5321.26c-18.008.008.008.002.0015.00d-10.150.150.150.150.150.15d-20.100.100.100.100.100.10d-30.400.400.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]112131321813熔体粘度[pas]457200169156226246拉伸弹性模量[n/mm2]252220651961177217372945断裂伸长率[%]412487》10017悬臂梁冲击韧性[kj/m2]无断裂1408666无断裂130hdta[℃]978887859094表面品质-
[0109]
表3；对比例组分v11v12v13v14a-278.3568.35
ꢀꢀ
a-3
ꢀꢀ
78.3568.35b13.0023.0013.0023.00c-18.008.008.008.00d-10.150.150.150.15d-20.100.100.100.10d-30.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]未测量未测量8792熔体粘度[pas]104(270℃)85(270℃)143122拉伸弹性模量[n/mm2]3415309628082602断裂伸长率[%]6734悬臂梁冲击韧性[kj/m2]56623334hdta[℃]7475147141表面品质
‑‑
[0110]
本发明的实施例和对比例表明，只有通过本发明的组合物实现所需性质状况。
[0111]
从实施例1至v4中显而易见，通过使用滑石作为填料可以实现特别好的冲击韧性和高断裂伸长率，而在使用玻璃纤维时这些机械性质不足。此外，只有滑石实现高表面品质。
[0112]
如果组分b的比例太低（v5），则表面品质不足并且可流动性极差。
[0113]
相反，如果组分b的比例太高（v6、v7、v8），则耐热变形性和韧性不足。在v8中刚性
也极低。
[0114]
如果组分c的比例太低（v9），则没有实现所需刚性。如果增强材料的比例太高（v10），韧性又降低。
[0115]
如果使用非本发明的聚酯作为组分a（v11至v14），则韧性同样不足。在v11和v12中表面品质同样受损。
1.本发明涉及用于生产含有聚酯和增强材料的热塑性模塑料的组合物，生产模塑料的方法以及模塑料本身。本发明还涉及模塑料用于生产模制品的用途以及制成的模制品。
2.热塑性模塑料在日常生活的几乎所有方面非常广泛地用于大量应用。尤其通过不同热塑性塑料的混合物和其它添加剂和填料的加入，可在宽范围内改变性质状况并适应相应的要求。
3.此外，近年来，可持续性的方面已将焦点迅速转移到热塑性模塑料。特别对于包装材料和一次性制品，需要模塑料的生物可降解性以助于减少塑料废物。
4.cn106832820公开了可生物降解的一次性复合塑料杯及其生产方法。由可降解的一次性配混物制成的塑料杯由下列原材料制成：45-55% pet、25-35%聚(丁二醇琥珀酸酯)、5-15%淀粉、1-3%光降解加速剂、2-6%玻璃纤维、1-3%热稳定剂和1-3%润滑剂。该塑料杯的特征在于良好的耐热性、可生物降解性、简单生产方法、高产品稳定性和良好品质。
5.cn 104231567公开了由以下重量份的以下材料制成的可生物降解的快速成型pet（聚对苯二甲酸乙二醇酯）/pbs（聚丁二醇琥珀酸酯）模塑料：100份pet、20-40份pbs、3-5份成核剂、2-3份固化剂、15-30份玻璃纤维和0.5-1份加工助剂。所得模塑料具有有利的机械性质和短成型周期的优点。
6.cn105802158描述了防腐蚀和可生物降解的pet-pbs模塑料。该pet-pbs模塑料由100重量份pet、30-35重量份pbs、5-10份环氧改性的醇酯、5-10份纳米tio2改性的二羟基聚二苯基硅氧烷、3-5份成核剂、2-3份增塑剂、15-30份玻璃纤维和0.5-1份加工助剂制成。该模塑料在保持良好可降解性的同时对酸和碱具有良好耐受性。
7.可持续性的另一个方面涉及所用成分的来源。一些可生物降解的热塑性塑料或相应分子结构的至少一部分也可由可再生原料获得。这能够减少用于塑料生产的原油的消耗。
8.因此希望开发用于生产热塑性模塑料的组合物，其中至少一部分组分可由可再生原料制成。优选理想的是，由可再生原料制成的组分的比例至少显著，优选至少5重量%，更优选至少15重量%，最优选至少20重量%。
9.在这些材料的开发中的特定挑战在于产生平衡的性质状况，其使得能够用于要求高的技术应用，例如用于电子和电气设备、玩具、汽车应用或其它消费品的领域。
10.对这些应用尤其理想的是实现可流动性、韧性、耐热变形性、刚性和表面品质的良好组合。韧性可例如作为冲击韧性和/或作为在拉伸试验中的断裂伸长率评估。良好表面品质是指实现视觉高光泽且部件没有条痕。优选理想的是，拉伸弹性模量达到至少1900 n/mm2且冲击韧性足够高以使试样在室温下没有断裂。
11.已经令人惊讶地发现，组合物具有有利的性质，所述组合物含有a) 60重量%至80重量%，优选65重量%至72重量%的基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的聚酯，b) 10重量%至30重量%，优选18重量%至20重量%的基于琥珀酸和至少一种脂族、芳脂族或脂环族二醇的聚酯，
c) 3重量%至12重量%，优选4重量%至10重量%的至少一种基于滑石的矿物增强材料。
12.在组分a中，所述其它多元醇优选选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇。作为组分c，优选使用滑石。
13.作为组分d，该组合物可进一步含有0重量%至20重量%，优选0.1重量%至10重量%的聚合物添加剂。
14.该组合物优选在至少90重量%的程度上由组分a至d组成。该组合物特别优选仅由组分a至d组成。
15.组分a作为组分a，该组合物含有基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇（异己糖醇）和任选其它二醇的聚酯。
16.基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇是指该聚酯含有衍生自对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的结构单元。
17.所述其它二醇优选选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇。
18.聚酯在本说明书中也是指不仅含有对苯二甲酸基团还含有最多25摩尔%的选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸和4,4'-二苯基二甲酸的其它二羧酸的基团的聚酯。如果对苯二甲酸基团的比例太低，物理性质、耐热变形性和耐化学品性可能受损。
19.该聚酯优选仅含有衍生自对苯二甲酸和间苯二甲酸作为二羧酸的结构单元，最优选仅衍生自对苯二甲酸。
20.在该聚酯的生产中，既可以从对苯二甲酸和其它列举的酸开始，也可以从相应酸的烷基酯或酐开始。
21.二脱水己糖醇可以并优选由可再生原料，例如天然存在的糖醇制成。
22.作为二脱水己糖醇，进一步优选使用异山梨醇。这也对耐热变形性和耐化学品性具有有利影响。
23.组分a优选是基于对苯二甲酸与异山梨醇、环己烷二甲醇和乙二醇的混合物的聚酯。
24.二醇组分在此可含有5至60摩尔%的异山梨醇和5至80摩尔%的环己烷二甲醇，在每种情况下基于二醇组分计。剩余比例此时衍生自乙二醇。
25.组分a的聚酯的生产是已知的。其可通过在催化剂，例如锌化合物存在下的酯化和随后缩聚实现。在此可施加真空并且该反应可例如在150℃至300℃的温度下进行。在该缩聚中可使用其它含钛、锗、锡、铝或锑的催化剂以及不同催化剂的混合物。
26.该反应可连续或不连续进行。可分开实施原材料的计量添加或可进行预混。
27.组分a的聚酯具有例如通过以1 g/l的浓度在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯标样的凝胶渗透色谱法测得的优选10至100 kg/mol的重均分子量mw。
28.该聚酯还优选具有3-30 cm
³
/10 min，优选5至20 cm
³
/10 min的熔体体积流动速率（mvr），在每种情况下根据iso 1133 (2012)在240℃和5 kg荷载下测量。
29.组分a的聚酯的生产描述在例如ep 2 955 204 b1中。
30.组分b
作为组分b，该组合物根据本发明含有其它聚酯或其它聚酯的混合物。
31.组分b的聚酯是琥珀酸或其反应性衍生物与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。在此，一部分琥珀酸也可被另一种酸替代。
32.优选的聚酯可由琥珀酸（或其反应性衍生物）或由琥珀酸和最多20摩尔%的其它具有8至14个c原子的芳族二羧酸或具有4至12个c原子的脂族二羧酸的基团，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸、环己烷二甲酸的基团的混合物，和具有2至10个c原子的脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇或戊二醇通过已知方法，如一方面二羧酸化合物或官能衍生物，如酐或氯化物和另一方面二醇的缩聚制成。该缩聚可在溶液中、在熔体中或在固相中进行，或在不同相中的反应步骤的组合中进行。
33.在另一个实施方案中，该聚酯聚合物是脂族聚琥珀酸烷撑二醇酯。在再另一个实施方案中，该聚酯聚合物选自聚乙二醇琥珀酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯-共聚-己二酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯-共聚-对苯二甲酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯-共聚-己二酸酯和聚丁二醇琥珀酸酯-共聚-对苯二甲酸酯。
34.仅由琥珀酸或其反应性衍生物（例如二甲酯或酐）和二醇制成的琥珀酸酯特别优选。
35.在一个优选实施方案中，本发明的二醇是脂族二醇。在一个更优选的实施方案中，该二醇是具有2至10个c原子的烷二醇。选自乙二醇、丙二醇、丁二醇和戊二醇的二醇特别优选，其中丁二醇最优选。在最优选的实施方案中，使用由琥珀酸和丁二醇制成的聚酯。
36.在一个优选实施方案中，使用偶联剂以提高分子量。这样的偶联剂的实例是2,4-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。优选使用己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
37.根据本发明的聚酯的生产描述在例如ep 0707047 a2中。
38.琥珀酸酯可通过如例如de 1900270 a1和us 3 692 744 (a)中所述并入相对少量的三元醇或四元醇或三元羧酸或四元羧酸而支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。特别优选的支化剂是三羟甲基丙烷，最优选1,1,1-三羟甲基丙烷。建议使用基于聚酯计不多于1重量%的支化剂。
39.优选使用的琥珀酸酯具有10至1500 kg/mol，优选15至750 kg/mol，更优选40至500 kg/mol，特别优选80至400 kg/mol的重均分子量mw（通过对照聚苯乙烯参照物、溶剂二氯甲烷、浓度6 g/l的凝胶渗透色谱法测定）。
40.组分b的聚酯还优选具有3-30 cm
³
/10 min，更优选5至20 cm
³
/10 min的熔体体积流动速率（mvr），在每种情况下根据iso 1133 (2012)在240℃和5 kg荷载下测量。
41.用作酸组分的琥珀酸可衍生自生物源，即获自可再生原料，例如通过葡萄糖的发酵或获自生物质的水解产物。这样的琥珀酸是优选的。
42.在一个特别优选的实施方案中，该聚酯是具有80至400 kg/mol的重均分子量（通过对照聚苯乙烯参照物的凝胶渗透色谱法测定）的聚丁二醇琥珀酸酯。
43.在生产过程中，通常最初在酯化或酯交换反应中在大约150℃至300℃的温度下形成相应的二羧酸二酯，然后在升温和减压下对其施以缩聚，其中消去相应的羟基化合物和/
或水。该反应的最后阶段通常在高真空（《 10 mm汞柱）下进行，以制备具有高分子量的聚酯聚合物。
44.这两个反应步骤可任选使用酯化催化剂和/或酯交换催化剂和/或缩聚催化剂进行。常规催化剂包含用于酯化的ti、zr、sn和sb化合物、用于酯交换的mn、co和zn化合物和用于缩聚的sb、ti、pb、ge、zn和sn化合物，其中这些化合物通常选自氧化物、醇盐、乙酸盐和羧酸盐。基于100重量份聚酯聚合物计，催化剂中的金属含量通常为20至500 ppm。
45.组分b优选具有-50℃至90℃，特别优选-45℃至0℃的玻璃化转变温度。组分b优选具有80℃至260℃，更优选85℃至180℃，再更优选90℃至125℃的熔点。
46.根据din 53765使用氮保护气体在20 k的加热速率下测定玻璃化转变温度，其中玻璃化转变温度作为在测量曲线的玻璃化转变之前和之后的外推基线之间的中线的交点测定。
47.组分c组分c是基于滑石的矿物增强材料。
48.在本发明中可考虑的基于滑石的矿物增强材料是本领域技术人员与滑石或滑石粉联系在一起的所有颗粒状增强材料。可购得并且其产品描述含有术语滑石或滑石粉作为表征特征的所有颗粒状增强材料也可考虑。
49.也可使用基于滑石的各种矿物增强材料的混合物。
50.根据本发明，矿物增强材料具有基于填料总质量计大于80重量%，优选大于95重量%，特别优选大于98重量%的根据din 55920（2006版本）的滑石含量。
51.滑石被理解为是指天然存在或合成生产的滑石。
52.纯滑石是具有层状结构的硅酸盐。
53.滑石被理解为是指天然存在或合成生产的滑石。
54.用作组分e的滑石种类的特征在于特别高的纯度，其特征在于mgo含量为28重量%至35重量%，优选30重量%至33重量%，特别优选30.5重量%至32重量%且sio2含量为55重量%至65重量%，优选58重量%至64重量%，特别优选60重量%至62.5重量%。
55.特别优选的滑石类型的特征进一步在于小于5重量%，更优选小于1重量%，尤其小于0.7重量%的al2o3含量。
56.也尤其有利的和因此优选的是使用具有0.2至10
ꢀµ
m，优选0.5至5
ꢀµ
m，更优选0.7至2.5
ꢀµ
m，特别优选0.8至2.0
ꢀµ
m的中值粒度d
50
的细磨类型形式的根据本发明的滑石。
57.中值粒度d
50
是在其上和其下分别存在50重量%的粒子的直径。也可使用d
50
中值粒度不同的滑石类型的混合物。
58.根据本发明使用的滑石类型优选具有低于50
ꢀµ
m，优选低于10
ꢀµ
m，特别优选低于6
ꢀµ
m，尤其优选低于2.5
ꢀµ
m的上限粒度或上限颗粒度d
97
。通过根据iso 13317-1和iso 13317-3（2000版）使用sedigraph 5100 (micromeritics gmbh, erftstrasse 43, 41238 m
ö
nchengladbach, 德国)的沉降分析法测定滑石的d
97
和d
50
值。
59.该滑石可已表面处理，例如硅烷化，以确保与聚合物的更好相容性。该滑石可例如已用基于官能化硅烷的附着力促进剂体系改性。
60.考虑到该组合物和由其制成的模塑料的加工，使用压实滑石也是有利的。
61.由于加工以提供模塑料或模制品，所用滑石可在模塑料或模制品中具有比原始使
用的形式小的d
97
或d
50
值。
62.组分d作为组分d，根据本发明的组合物可含有一种或多种聚合物添加剂，其优选选自阻燃剂、防滴落剂、阻燃增效剂、抑烟剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂（例如水解、热老化和紫外线稳定剂，以及酯交换抑制剂）、流动促进剂、相增容剂、抗冲改性剂（具有或没有核-壳结构）、不同于组分a和b的其它聚合成分（例如功能性共混搭档）、不同于组分c的填料和增强材料以及染料和颜料。
63.在一个优选实施方案中，该组合物不含其它填料和增强材料。
64.在一个优选实施方案中，该组合物含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂、流动促进剂、相增容剂、其它抗冲改性剂、其它聚合成分、染料和颜料的至少一种聚合物添加剂。
65.在一个优选实施方案中，该组合物含有季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
66.在一个优选实施方案中，该组合物含有选自位阻酚、有机亚磷酸酯和基于硫的助稳定剂的至少一种代表作为稳定剂。
67.在一个特别优选的实施方案中，该组合物包含选自3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的至少一种代表作为稳定剂。
68.在一个特别优选的实施方案中，该组合物含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂和染料和颜料的至少一种代表作为组分d并且不含组分d的其它聚合物添加剂。
69.模塑料和模制品的生产可由根据本发明的组合物生产热塑性模塑料。例如通过以已知方式混合该组合物的各成分并在常规装置，例如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中在优选200℃至320℃，特别优选220℃至290℃，非常特别优选230℃至270℃的温度下熔体配混和熔体挤出，可以制成热塑性模塑料。在本技术中，这种方法通常被称为配混。术语模塑料因此被理解为是指在熔体配混和熔体挤出该组合物的成分时获得的产物。
70.该组合物的各成分的混合可以以已知方式、相继或同时地进行，更确切地说在大约20℃（室温）下或在更高温度下。这意味着例如可经由挤出机的主入口引入一些成分，稍后在配混过程中经由侧挤出机引入剩余成分。
71.根据本发明的模塑料可用于生产各种类型的模制品。这些可例如通过注射成型、挤出和吹塑法生产。另一形式的加工是由预制片材或膜通过深拉生产模制品。根据本发明的模塑料特别适合于在挤出、吹塑和深拉法中加工。
72.也可将该组合物的成分直接计量添加到注射成型机或挤出装置中并加工成模制品。
73.可由根据本发明的组合物和模塑料生产的此类模制品的实例是膜、型材、各种类型的外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公器材，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机；板材、管材、电气安装导管、窗、门和建筑行业（室内建造和室外应用）用的其它型材，以及电气和电子部件，如开关、插头和插座，和用于商用车辆，特别是汽车行业的部件。根据本发明的组合物和模塑料也适用于生产下列模制品或模制件：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部建造部件、机动车的车身部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、医疗器材的外壳和覆板、按摩器材及其外壳、儿童玩具车、扁平墙壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、卫生和浴室
设备的模制件、通风口的防护格栅和园艺设备的外壳。
74.下面描述进一步的实施方案1至19：1. 组合物，其含有a) 60重量%至80重量%的基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和任选其它二醇的聚酯，b) 10重量%至30重量%的基于琥珀酸和至少一种脂族、芳脂族或脂环族二醇的聚酯，c) 3重量%至12重量%的至少一种基于滑石的矿物增强材料。
75.2. 根据实施方案1的组合物，其特征在于组分a仅含有衍生自对苯二甲酸和间苯二甲酸作为二羧酸的结构单元。
76.3. 根据实施方案1的组合物，其特征在于组分a仅含有衍生自对苯二甲酸作为二羧酸的结构单元。
77.4. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于在组分a中含有衍生自二脱水己糖醇的结构单元且所述二脱水己糖醇由可再生原料制成。
78.5. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a是基于对苯二甲酸和至少一种二脱水己糖醇和选自环己烷二甲醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和四甲基环丁二醇的任选其它二醇的聚酯。
79.6. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b是基于琥珀酸和丁二醇的聚酯。
80.7. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于在组分b中琥珀酸由可再生原料制成。
81.8. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a具有10至100 kg/mol的重均分子量mw。
82.9. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b具有40至500 kg/mol的重均分子量mw。
83.10. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分b具有80至400 kg/mol的重均分子量mw。
84.11. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分a是基于对苯二甲酸与异山梨醇、环己烷二甲醇和乙二醇的混合物的聚酯。
85.12. 根据实施方案11的组合物，其特征在于在组分a中，二醇组分含有5至60摩尔%的异山梨醇和5至80摩尔%的环己烷二甲醇，在每种情况下基于二醇组分计。
86.13. 根据前述实施方案任一项的组合物，其特征在于组分c是具有0.8至2.0
ꢀµ
m的中值粒度d
50
的滑石。
87.14. 根据前述实施方案任一项的组合物，其含有65重量%至72重量%的组分a，18重量%至28重量%的组分b和4重量%至10重量%的组分c。
88.15. 根据前述实施方案任一项的组合物，其进一步含有0.1重量%至10重量%的至少一种聚合物添加剂作为组分d，所述聚合物添加剂选自阻燃剂、防滴落剂、阻燃增效剂、抑
烟剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、流动促进剂、相增容剂、抗冲改性剂以及染料和颜料。
89.16. 根据前述实施方案任一项的组合物，其由组分a至d组成。
90.17. 生产模塑料的方法，其特征在于在200℃至320℃的温度下将根据实施方案1至16任一项的组合物的成分互相混合。
91.18. 通过根据实施方案17的方法获得的模塑料。
92.19. 由根据实施方案1至16任一项的组合物或根据实施方案18的模塑料可获得的模制品。
实施例
93.1. 配方组分组分a-1: 大约52重量%的对苯二甲酸、大约16重量%的异山梨醇、大约25重量%的环己烷二甲醇和大约7重量%的乙二醇的共聚酯，其具有大约13 cm
³
/[10min]的熔体体积流动速率（mvr）。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃的温度、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测量mvr。组分a具有通过以1 g/l的浓度在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯标样的凝胶渗透色谱法测得的大约36 kg/mol的重均分子量mw。组分a可作为ecozen
™ꢀ
t120 (sk chemicals)购得。
[0094]
组分a-2: 聚对苯二甲酸乙二醇酯（例如pet，来自德国invista公司），其具有大约0.665 dl/g的特性粘度。在二氯乙酸中在1重量%的浓度下在25℃下测量比粘度。由比粘度根据下列公式计算特性粘度。
[0095]
特性粘度 = 比粘度 x 0.0006907 0.063096组分a-3: 聚对苯二甲酸丁二醇酯，其具有根据din en iso 1133（2012版本）在250℃和2.16 kg的荷载下测得的49 g/10min的熔体流动速率（mfr）。
[0096]
组分b: 基于琥珀酸和丁-1,4-二醇的聚酯（聚丁二醇琥珀酸酯），其具有大约13 cm
³
/[10min]的熔体体积流动速率（mvr）。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测量mvr。组分b可作为biopbs
™ꢀ
fz91pb (pttmcc biochem company limited)购得。
[0097]
组分c-1: 滑石，来自imerys公司的jetfine
™ꢀ
3ca，具有32重量%的mgo含量、61重量%的sio2含量和0.3重量%的al2o3含量，中值粒度d
50 = 1.0
ꢀµ
m。
[0098]
组分c-2: 玻璃纤维，cs 7968，来自lanxess ag公司的短切玻璃纤维，具有11
ꢀµ
m的平均纤维直径和4.5 mm的平均纤维长度。
[0099]
组分d-1: irganox
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1076 (basf, ludwigshafen, 德国)2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚组分d-2: irgafos
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168 (basf, ludwigshafen, 德国)亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯组分d-3: 脱模剂季戊四醇四硬脂酸酯2. 模塑料的生产在来自coperion, werner & pfleiderer公司（stuttgart, 德国）的zsk25双螺杆
挤出机中在大约250℃的物料温度和20千克/小时的吞吐量下混合组分。在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，在arburg 270 e型号的注射成型机中在260℃的物料温度和70℃的模具温度下生产模制品。
[0100]
3. 试验mvr: 在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 1133 (2012)在240℃的温度、5.00 kg的荷载和4分钟的预加热时间下测得的熔体体积流动速率（mvr）。
[0101]
熔体粘度: 在循环空气干燥器中在110℃的温度下预干燥16小时后，根据iso 11443 (2014)方法a2在240℃的温度和1000 s-1
的剪切梯度下测得的熔体粘度。
[0102]
拉伸弹性模量: 根据iso 527-2 (1996)在尺寸为170 mm * 10 mm * 4.0 mm的哑铃上在23℃的试验温度下测定的拉伸模量。
[0103]
断裂伸长率: 根据iso 527-2 (1996)在尺寸为170 mm * 10 mm * 4.0 mm的哑铃上在23℃的试验温度下测定的断裂伸长率。
[0104]
悬臂梁冲击韧性: 根据iso 180/1u (2013)在尺寸为80 mm * 10 mm * 4.0 mm的扁平棒上在23℃的试验温度下测得的冲击功的平均mw。
[0105]
hdt a: 根据iso 75-2 (2013)方法a (1.8 mpa)在m50硅酮油中在尺寸为80 mm * 10 mm * 4.0 mm的扁平棒上在平边缘位置中64 mm的跨距下在0.20%的边缘纤维膨胀下测得的热变形温度（hdt）。
[0106]
表面品质: 尺寸为60 mm * 40 mm * 2 mm的试验薄片的表面的目视评估的结果。将评估分级为两类：" "：具有高光泽和在浇口区中没有或仅具有极少滑石/玻璃纤维条痕的表面"-"：具有低光泽和在浇口区中的严重滑石/玻璃纤维条痕的表面。
[0107]
4. 表1；本发明的实施例和对比例(v)组分实施例1实施例2v3v4a-178.3568.3578.3568.35b13.0023.0013.0023.00c-18.008.00
ꢀꢀ
c-2
ꢀꢀ
8.008.00d-10.150.150.150.15d-20.100.100.100.10d-30.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]11151015熔体粘度[pas]330253295214拉伸弹性模量[n/mm2]2341225633093234断裂伸长率[%]513564悬臂梁冲击韧性[kj/m2]无断裂无断裂3033hdta[℃]939010197表面品质
‑‑
[0108]
表2；对比例组分v5v6v7v8v9v10a-186.3558.3551.3541.3572.8263.09b5.0033.0040.0050.0024.5321.26c-18.008.008.008.002.0015.00d-10.150.150.150.150.150.15d-20.100.100.100.100.100.10d-30.400.400.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]112131321813熔体粘度[pas]457200169156226246拉伸弹性模量[n/mm2]252220651961177217372945断裂伸长率[%]412487》10017悬臂梁冲击韧性[kj/m2]无断裂1408666无断裂130hdta[℃]978887859094表面品质-
[0109]
表3；对比例组分v11v12v13v14a-278.3568.35
ꢀꢀ
a-3
ꢀꢀ
78.3568.35b13.0023.0013.0023.00c-18.008.008.008.00d-10.150.150.150.15d-20.100.100.100.10d-30.400.400.400.40试验
ꢀꢀꢀꢀ
mvr[cm
³
/[10min]]未测量未测量8792熔体粘度[pas]104(270℃)85(270℃)143122拉伸弹性模量[n/mm2]3415309628082602断裂伸长率[%]6734悬臂梁冲击韧性[kj/m2]56623334hdta[℃]7475147141表面品质
‑‑
[0110]
本发明的实施例和对比例表明，只有通过本发明的组合物实现所需性质状况。
[0111]
从实施例1至v4中显而易见，通过使用滑石作为填料可以实现特别好的冲击韧性和高断裂伸长率，而在使用玻璃纤维时这些机械性质不足。此外，只有滑石实现高表面品质。
[0112]
如果组分b的比例太低（v5），则表面品质不足并且可流动性极差。
[0113]
相反，如果组分b的比例太高（v6、v7、v8），则耐热变形性和韧性不足。在v8中刚性
也极低。
[0114]
如果组分c的比例太低（v9），则没有实现所需刚性。如果增强材料的比例太高（v10），韧性又降低。
[0115]
如果使用非本发明的聚酯作为组分a（v11至v14），则韧性同样不足。在v11和v12中表面品质同样受损。
再多了解一些
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