一种稳定的协同抗氧化化妆品组合物的制作方法

1.本发明涉及化妆品技术领域，具体涉及一种稳定的协同抗氧化组合物及其在化妆品中的应用。


背景技术：

2.抗氧化剂是能够抑制其他分子氧化的成分。紫外线和可见光能够激发皮肤中的分子氧，形成高活性的单线态物质。紫外线照射引起的许多炎症反应是由活性氧引起的，活性氧最终激活促炎介质，如前列腺素、白三烯和细胞因子的产生，对细胞和组织造成进一步的损伤。抗氧化剂可以阻断紫外线诱导的活性氧生成，进一步增强抗炎和抗衰老活性。
3.抗氧化剂应用主要存在以下问题：抗氧化剂在配方条件下相互中和抵消的问题；抗氧化剂可能非常不稳定从而在发挥作用前就被氧化失活的问题，例如vc；抗氧化剂从作用并非剂量越高越好的问题，例如在较高浓度下，局部应用维生素c的吸收不会随着维生素c在化合物中的百分比增加而增加。现有技术中常通过组合使用多种抗氧化剂，但复合物体系复杂，无法形成均匀体系，使用不方便。
4.因此本领域迫切需要提供一种稳定的，无ph依赖、且使用方便的抗氧化剂组合。


技术实现要素：

5.本发明旨在提供一种抗氧化复合物，该复合物可完全溶解于油相或增溶于水相，不受配方ph条件限制(不需要通过调节ph来稳定抗氧化活性)，抗氧化性能稳定，可广泛使用在各类化妆品配方及生产中。
6.在本发明的第一方面，提供一种稳定的协同抗氧化化妆品组合物，以组合物的总重量计，所述组合物包括以下原料组分：
[0007][0008]
在另一实施方式中，以组合物的总重量计，所述组合物包括以下原料组分：
[0009][0010]
在另一实施方式中，所述组合物的原料组分是生育酚、迷迭香叶提取物、二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇和溶剂。
[0011]
在另一实施方式中，所述溶剂选自下述的一种或两种以上：乙醇、聚乙二醇-8、1,
3-丁二醇和乙氧基二甘醇。
[0012]
在另一实施方式中，所述组合物为浅黄色至棕色均一液体。
[0013]
在本发明的第二方面，提供一种如上所述的本发明提供的组合物的制备方法，所述方法包括步骤：将生育酚、迷迭香叶提取物、二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇和溶剂混合，得到如上所述的本发明提供的组合物。
[0014]
在本发明的第三方面，提供一种如上所述的本发明提供的组合物的用途，用于制备皮肤用产品。
[0015]
在本发明的第四方面，提供一种皮肤用产品，所述产品含有如上所述的本发明提供的组合物以及化妆品学上可接受的载体。
[0016]
在本发明的第五方面，提供一种如如上所述的本发明提供的皮肤用产品的制备方法，所述方法包括步骤：将如上所述的本发明提供的组合物和化妆品学上可接受的载体混合，得到如上所述的本发明提供的皮肤用产品。
[0017]
据此，本发明提供了一种稳定的，无ph依赖、且使用方便的抗氧化剂组合。
具体实施方式
[0018]
发明人经过广泛而深入的研究，选择将二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇与生育酚及迷迭香叶提取物作为合用的抗氧化剂，并且挑选特定醇类溶剂与合用的抗氧化剂形成本发明稳定的协同抗氧化组合物。在此基础上完成了本发明。
[0019]
如本发明所用，“生育酚”是指维生素e的水解产物，一种油溶性物质；在本发明的一种实施方式中是指dl-а-生育酚，其分子式为c
29h50
o2，摩尔质量为430.72g/mol，是高纯度的合成生育酚，结构如下式(ⅰ)所示：
[0020][0021]
如本发明所用，“迷迭香叶提取物”是指以向日葵籽油为溶剂从迷迭香(rosmarinus officinalis l.)的叶子部位提取得到的油溶性组分。例如但不限于，以向日葵籽油为提取溶剂，采用超临界二氧化碳萃取技术从迷迭香叶子部位得到的以向日葵籽油为溶剂的油溶性迷迭香叶提取物，以向日葵籽油和迷迭香叶提取物的总重量计，其中有含量不低于4.0wt％的鼠尾草酸(carnosic acid)、不低于0.2wt％的鼠尾草酚(carnosol)和迷迭香酚(rosmanol)等，以向日葵籽油和提取物的总重量计，迷迭香叶提取物总量为10-35wt％，向日葵籽油含量为65-90％。在本发明的一种实施方式中，所述迷迭香叶提取物为均匀的油性液体。
[0022]
如本发明所用，“二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇(dimethylmethoxy chromanol)”是指结构如下式(ⅱ)所示的油溶性化合物：
[0023]
在本发明的一种实施方式中，所述二甲基甲氧基苯并二
氢吡喃醇为晶体状粉末，纯度≥96％(高效液相色谱hplc检测，c18色谱柱(250
×
4.6mm，5μm)，acn和0.05％fta水溶液为流动相，15min内从15％acn到100％acn梯度洗脱，流速1.0ml/min,检测波长220nm)。
[0024]
如本文所用，“室温”是指15-40℃，优选为20-35℃，例如但不限于，25-30℃等。
[0025]
如本文所用，术语“化妆品学上可接受的载体”指使化妆品或个人洗护产品可施用的载体，包括各种赋形剂和稀释剂，它们本身并不是必要的活性成分，且施用后没有过分的毒性。合适的载体是本领域普通技术人员所熟知的。在化妆品卫生规范2015版中可找到关于化妆品学上可接受的赋形剂的充分讨论。在组合物中这类载体可包括保湿剂、乳化剂、增稠剂、螯合剂、润肤剂等。例如但不限于，水、1,2-己二醇、对羟基苯乙酮、丁二醇、泛醇、甘草酸二钾、精氨酸、甘油、甜菜碱、透明质酸钠、丙二醇、甘油硬脂酸酯/peg-100硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、黄原胶、羟乙基纤维素、卡波姆、edta二钠、异构十六烷、棕榈酸异辛酯、十六十八醇、鲸蜡硬脂醇、聚二甲基硅氧烷、柠檬酸或其盐、山嵛醇、山嵛醇聚醚、鲸蜡醇聚醚、季戊四醇四(乙基己酸)酯、角鲨烷、鲸蜡醇乙基己酸酯等。
[0026]
如本发明所用，“dpph”是指结构如下式(ⅲ)所示的1,1-二苯基-2-三硝基苯肼：
[0027][0028]
本发明提供一种组合物，其原料组分含有生育酚、迷迭香叶提取物、二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇和溶剂，以原料组分的总重量计，其中各组分的量为：
[0029][0030]
生育酚的量也可为25-45％，迷迭香叶提取物的量也可为5-10％，二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇的量也可为1-2％，溶剂的量也可为40-60％。
[0031]
在本发明的一种实施方式中，所述组合物的原料组分由生育酚、迷迭香叶提取物、二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇和溶剂构成。
[0032]
本发明提供的组合物的原料组分中的溶剂是醇类溶剂或其混合，在本发明的一种实施方式中，使用乙醇、聚乙二醇-8、1,3-丁二醇、乙氧基二甘醇、或其混合作为组合物原料组分中的溶剂。
[0033]
本发明提供的组合物可以通过将各原料组分混合而得，在本发明的一种实施方式中，这种混合步骤包括：
[0034]
第一步，使迷迭香叶提取物和二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇混合，得到均匀液体1；
[0035]
第二步，将溶剂与均匀液体1混合，并使形成均匀澄清溶液2；
[0036]
第三步，使生育酚与溶液2混合得到本发明提供的组合物。
[0037]
在本发明的一种实施方式中，上述第一步在室温下进行混合，可以通过本领域常
规方法使混合均匀，例如但不限于，搅拌、高速分散或超声等，例如使用超声分散3-10min。
[0038]
在本发明的一种实施方式中，上述第二步在室温下进行混合，可以通过本领域常规方法形成均匀溶液，例如但不限于，搅拌、高速分散、超声(3-10分钟)等。
[0039]
在本发明的一种实施方式中，上述第三步在室温下进行混合，可以通过本领域常规方法使混合均匀，例如但不限于，搅拌、高速分散、超声等。
[0040]
本发明提供的组合物为液体；在本发明的一种实施方式中，所述组合物为浅黄色至棕色均一液体。
[0041]
本发明提供的组合物具有抗氧化作用，可在制作皮肤用品中作为抗氧化剂。在制作皮肤用品时，一般将本发明提供的组合物作为单独一相，也可以作为油相中的一个成分，加入其它相次或相次的混合物中。
[0042]
所述皮肤用品包括护肤品和化妆品，所述皮肤用品不局限于一些特定的剂型，柔肤水、营养感的化妆水、按摩膏、营养霜、面膜、精华液、软膏、彩妆base、粉底霜、乳液(水包油或油包水)、啫喱、面霜、喷雾等剂型都可开发。
[0043]
虽然用以界定本发明较广范围的数值范围与参数皆是约略的数值，此处已尽可能精确地呈现具体实施例中的相关数值。然而，任何数值本质上不可避免地含有因个别测试方法所致的标准偏差。在此处，“约”通常是指实际数值在一特定数值或范围的正负10％、5％、1％或0.5％之内。或者是，“约”一词代表实际数值落在平均值的可接受标准误差之内，视本领域技术人员的考虑而定。除了实验例之外，或除非另有明确的说明，当可理解此处所用的所有范围、数量、数值与百分比(例如用以描述材料用量、时间长短、温度、操作条件、数量比例及其它相似者)均经过“约”的修饰。因此，除非另有相反的说明，本说明书与附随权利要求书所揭示的数值参数皆为约略的数值，且可视需求而更动。至少应将这些数值参数理解为所指出的有效位数与套用一般进位法所得到的数值。
[0044]
除非本说明书另有定义，此处所用的科学与技术词汇的含义与本领域技术人员所理解与惯用的意义相同。此外，在不和上下文冲突的情形下，本说明书所用的单数名词涵盖该名词的复数型；而所用的复数名词时亦涵盖该名词的单数型。
[0045]
为使本领域技术人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及权利要求书中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，均为本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。
[0046]
本文描述和公开的理论或机制，无论是对或错，均不应以任何方式限制本发明的范围，即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。
[0047]
在本文中，所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征，如数值、数量、含量与浓度仅是为了简洁及方便。据此，数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值(包括整数与分数)。
[0048]
本发明提到的上述特征，或实施例提到的特征可以任意组合。本案说明书所揭示的所有特征可与任何组合物形式并用，只要这些特征的组合不存在矛盾，所有可能的组合都应当认为是本说明书记载的范围。说明书中所揭示的各个特征，可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明，所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
[0049]
本发明的主要优点在于：抗氧化性高，稳定性好，使用方便。
[0050]
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则所有的百分数、比率、比例、或份数按重量计。本发明中的重量体积百分比中的单位是本领域技术人员所熟知的，例如是指在100毫升的溶液中溶质的重量。除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
[0051]
下述实施例中的原料组分来源：
[0052]
生育酚：购自dsm nutritional products ltd.
[0053]
迷迭香叶提取物：phytrox rosemary l4-ca deod(购自jan dekker)
[0054]
二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇：购自soho aneco chemicals co.,limited
[0055]
抗坏血酸：购自dsm nutritional products ltd.
[0056]
抗坏血酸棕榈酸酯：购自dsm nutritional products ltd.
[0057]
乙醇为特级双脱醛乙醇：购自安徽安特食品股份有限公司
[0058]
1,3-丁二醇：购自daicel corporation
[0059]
乙氧基二甘醇：购自gattefoss
é
sas
[0060]
聚乙二醇-8：购自the dow chemical company
[0061]
下述实施例中dpph自由基清除率试验方法：
[0062]
(1)配制溶液
[0063]
dpph溶液：准确称取dpph，用无水乙醇配制成一定重量百分比的dpph溶液
[0064]
抗氧化剂溶液：准确称取抗氧化剂组合物，选择合适的乙醇浓度(即下述的混合溶剂)配制成不同质量浓度梯度的抗氧化剂组合物溶液，
[0065]
混合溶剂：配制抗氧化剂的适合的乙醇-水的比例，
[0066]
用特级双脱醛乙醇配制一定重量百分比的dpph溶液，与不同浓度梯度的抗氧化剂组合物溶液(以适宜溶剂(上述混合溶剂)配制)，按照5g:5g混匀，搅拌1分钟，避光静置反应30分钟；用lambda750于518nm处，测试样品的吸光度，记为a1。
[0067]
a0＝5g 0.016％dpph溶液 5g混合溶剂的吸光度值
[0068]
a2＝5g抗氧化剂溶液 5g混合溶剂的吸光度值
[0069]
dpph自由基清除率＝[1-(a1-a2)/a0]*100％(数值越大，抗氧化能力越强)
[0070]
制备实施例1-4
[0071]
制备抗氧化剂组合物1-4
[0072]
根据下表1的成分制备抗氧化剂组合物1-4，包括以下步骤：
[0073]
(1)将原料组分a2和a3在室温下混合均匀溶解得到混合物1；
[0074]
(2)将原料组分b加入上述混合物1中，超声5min溶解至均匀透明，得到混合物2；
[0075]
(3)将原料组分a1加入上述混合物2，搅拌混合均匀得到抗氧化剂组合物。
[0076]
表1
[0077][0078]
*
含量是以组合物中各原料组分的总重量计
[0079]
试验实施例1-4
[0080]
dpph自由基清除率试验
[0081]
使用制备实施例1-4获得的抗氧化剂组合物1-4分别检测其dpph自由基清除率。
[0082]
结果见表2。
[0083]
表2
[0084][0085]
结果表明，制备实施例1、2和4获得的抗氧化剂组合物1、2和4具有优异的抗氧化作用。
[0086]
试验实施例5-9
[0087]
稳定性试验
[0088]
如试验实施例1-4使用制备实施例1-4获得的抗氧化剂组合物1-4分别检测其dpph自由基清除率，并在将抗氧化剂组合物1-4放置1个月、2个月和3个月后再分别检测其dpph自由基清除率。
[0089]
结果见表3。
[0090]
表3
[0091][0092]
结果表明，制备实施例1、2和4获得的抗氧化剂组合物1、2和4抗氧化作用稳定。
[0093]
实施例10-15
[0094]
(1)根据下表4的成分制备组合物10-15，方法参照抗氧化剂组合物1-4的制备步骤。
[0095]
表4
[0096][0097]
*
含量是以组合物中各成分的总重量计
[0098]
(2)按照表4配置好的组合物，测定0.005％，0.006％，0.0075％和0.010％用量(以混合好的抗氧化物组合物的质量分数计)时的dpph的清除率。见表5。
[0099]
表5
[0100][0101]
结果表明，在相同用量的抗氧化剂组合，生育酚、迷迭香叶提取物与二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇复合的在各个用量下的dpph的清除率均优于其他抗氧化剂组合。
[0102]
(3)将组合物13、14和16在各种条件下放置1个月、2个月和3个月后再分别检测其dpph自由基清除率。结果见表6。
[0103]
表6
[0104]
抗氧化剂稳定性对比实验
[0105][0106]
结果表明，3m的考察条件下，不含维生素c的组合物13在任何条件下的dpph的自由基清除率均高于组合物14，且与初始值相比，各条件下的抗氧化效果几乎没有明显变化。
[0107]
在3m的考察条件下，组合物16(不含为维生素c)和组合物14(含维生素c)相比，组合物16的初始dpph清除率虽然低于组合物14，但在3m考察后在各条件下的稳定性均高于组合物14，且3m过后dpph清除率均高于组合物14。
[0108]
应用实施例17
[0109]
精华液
[0110][0111]
准确称量a相原料，室温搅拌混合均匀后加热至85℃溶解至透明后，开始降温，降温至45℃左右加入预先混合均匀的b相，搅拌均匀至透明后开始降温，冷却至室温检测合格
出料。
[0112]
应用实施例18
[0113]
水包油乳液
[0114][0115][0116]
准确称量a相，搅拌混合均匀加热至80-85℃溶解均匀，b相80-85℃加热溶解完全，将b相加入a相3000rpm均质2-5min后搅拌降温至65℃，加入c相，搅拌均匀降温至45℃加入抗氧化组合物，搅拌均匀后加入e相，搅拌均匀，冷却至室温检测合格出料。
[0117]
应用实施例19
[0118]
油包水乳液
[0119][0120][0121]
准确称量a相，搅拌混合均匀加热至80-85℃溶解均匀后降温至50℃，b相室温混合均匀，搅拌下将a相缓慢加入b相，a相完全加入后，3000-5000rpm均质2-5min后搅拌降温至35℃，加入c相，搅拌均匀后加入d相，搅拌均匀，冷却至室温检测合格出料。
[0122]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。