高盐样品基体效应校正方法及应用与流程

1.本发明涉及一种高盐样品基体校正方法。本发明还涉及所述方法的应用。


背景技术：

2.在检测样品待测元素时，待测元素以外的元素，称为基体，例如海水中的cu、zn、 pb是待测元素，而海水中的主要溶质na、mg、k、ca盐是基体。基体会对待测元素信号产生不同程度的抑制或增强作用，称为基体效应。例如1ppb u的纯溶液在icp-ms上能产生8万cps信号，但1ppbu的盐溶液(含有0.1wt％nano3)只能产生6万cps信号
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nano3基体抑制了u元素的激发。又例如，向as、se待测溶液中添加几滴甲醇或乙醇，测试信号能增强10％-30％
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有机质基体增强了as、se元素的激发。
3.使用仪器分析法检测样品中的重金属含量时，必须消除由于标准溶液和样品待测液之间基体不一致所产生的基体效应干扰，基体效应干扰会使测得的样品待测元素存在误差。所以，在进行样品待测元素检测时，应确保标准曲线基体和待测样品的一致性，以减小基体效应干扰带来的误差。
4.标准物质(rm)(referencen material):是具有足够均匀和稳定的特定特性的物质，其特性适用于测量或标称特性检查中的预期用途，即可作为分析测量行业中的“量具”，在校准测量仪器和装置、评价测量分析方法、测量物质或材料特性值和考核分析人员的操作技术水平，以及在生产过程中产品的质量控制等领域起着不可或缺的作用。
5.标准物质与待测样品，基体匹配是icp-ms获得准确可靠测试结果的先决条件。在现有技术中，模拟基体是最常用的基体匹配手段，但是模拟出来的基体依然存在干扰离子，导致检出限无法做低，回收率低等问题。


技术实现要素：

6.本发明所要解决的技术问题，就在于提供一种高盐样品基体效应校正方法，其采用填料螯合的方法处理高盐样品得到与样品基体高度相合的基体溶液，避免了基体效应干扰的缺陷，保证了高盐样品检测过程中标准曲线和待测样品基体的一致性，最大程度的减少基体效应干扰。
7.解决上述技术问题。本发明所采用的技术方案如下：
8.一种高盐样品基体效应校正方法，其特征在于包括以下步骤：
9.(1)在包含高盐基体的样品中加入氢化物，通过氢化物反应除去样品中的汞、砷、硒和锑元素，得到第一基体溶液；
10.(2)在第一基体溶液中加入填料，通过填料螯合将第一基体溶液中的其它金属离子 (含铜、锌、铅等)除去，得到第二基体溶液；
11.(3)使用第二基体溶液定标曲线，使曲线溶液的基体与样品溶液一致，即完成基体校正。
12.进一步，步骤(1)中所述氢化物为盐酸 硼氢化钾、硝酸 硼氢化钠、硫酸 硼氢化钾
中的任意一种；优选为盐酸 硼氢化钾；所述盐酸、硝酸、硫酸的浓度为1％～10％，硼氢化钾、硼氢化钠的浓度为1mmol/l～1mol/l。
13.进一步，步骤(2)中所述填料是由两种填料混合，分别是：两种填料的混合比例为 ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸：ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸＝1： 1-100。
14.进一步，步骤(2)中所述填料的加入量为1l样品溶液中加入0.5g～5g(两种填料混合后总的加入量)。
15.本发明还提供一种基于上述校正方法的icp-ms基体匹配分析法，包括：
16.采用如前所述的高盐样品基体效应校正方法制备出待测样品所需基体匹配溶液后定标曲线，采用icp-ms多元素全扫模式依次测试标准曲线和样品。
17.所述填料的作用在于螯合样品溶液中的金属离子，样品溶液中的金属离子被填料螯合除去之后得到的基体溶液，该基体溶液中则不含任何金属离子，且基体(盐度、成分等)与样品完全一致。
18.本发明还提供一种icp-ms基体匹配分析法，其特征是：采用如上所述的高盐样品基体效应校正方法制备出待测样品所需基体匹配溶液后定标曲线，采用icp-ms多元素全扫模式依次测试标准曲线和样品。
19.有益效果：本发明提供的高盐基体效应校正方法可最大程度确保校准曲线或标准溶液基体和待测样品基体的一致性，减小基体效应干扰带来的误差，且可将检出限做低，该基体校正方法通过螯合将样品中该标准物质均匀性和稳定性良好，可确保相关高盐样品重金属含量检测结果的准确、可比、可溯源，对高盐产品质量检测工作有重要意义。
具体实施方式
20.实施例1
21.以检测海水中样品1为例，采用本实施例提供的高盐基体的校正方法，含以下步骤：
22.(1)在包含高盐基体的样品中加入氢化物1％盐酸 1mmol/l硼氢化钾，通过氢化物反应除去样品中的汞、砷、硒和锑元素，得到第一基体溶液；
23.(2)在第一基体溶液中加入ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸和ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸，两种填料的混合比例为ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸：ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸＝1：100,通过填料螯合将第一基体溶液中的其它金属离子(铜、锌、铅等)除去，得到第二基体溶液；
24.(3)使用第二基体溶液定标曲线，使曲线溶液的基体与样品溶液一致，即完成基体校正。
25.hplc的工作条件如下：
26.进样量：900ul；
27.icp-ms的工作条件如下：
28.功率:1400w；
29.雾化器流量:1.04ml/min；
30.等离子炬辅助气流量：0.7ml/min；
31.等离子炬冷却气流量：15ml/min；
32.检测器模拟阶电压：-1787v；
33.检脉冲阶电压：900v。
34.样品1的测试结果，如下面表一所示，各元素的纯化效率均达到90％以上。如果想得到更高的纯化效率，可提高纯化次数。
35.表一
[0036][0037]
实施例2
[0038]
以检测海水中样品2为例，采用本实施例提供的高盐基体的校正方法，含以下步骤：
[0039]
(1)在包含高盐基体的样品中加入5％硝酸 100mmol/l硼氢化钠，通过氢化物反应除去样品中的汞、砷、硒和锑元素，得到第一基体溶液；
[0040]
(2)在第一基体溶液中加入ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸和ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸，两种填料的混合比例为ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸：ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸＝1：50,通过填料螯合将第一基体溶液中的其它金属离子(铜、锌、铅等)除去，得到第二基体溶液；
[0041]
(3)使用第二基体溶液定标曲线，使曲线溶液的基体与样品溶液一致，即完成基体校正。
[0042]
hplc的工作条件以及icp-ms的工作条件同实施例一。
[0043]
样品2的测试结果，如表二所示，各元素的纯化效率均达到90％以上。如果想得到更高的纯化效率，可提高纯化次数。
[0044]
表二
[0045][0046]
实施例3
[0047]
以检测海水中样品3为例，采用本实施例提供的高盐基体的校正方法，含以下步骤：
[0048]
(1)在包含高盐基体的样品中加入10％硫酸 1mol/l硼氢化钾，通过氢化物反应除去样品中的汞、砷、硒和锑元素，得到第一基体溶液；
[0049]
(2)在第一基体溶液中加入ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸和ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸，两种填料的混合比例为ps-dvb基质的小球上嫁接乙二胺三乙酸：ps-dvb基质的小球上嫁接亚氨基双乙酸＝1：1,通过填料螯合将第一基体溶液中的其它金属离子(铜、锌、铅等)除去，得到第二基体溶液；
[0050]
(3)使用第二基体溶液定标曲线，使曲线溶液的基体与样品溶液一致，即完成基体校正。
[0051]
hplc的工作条件以及icp-ms的工作条件同实施例一。
[0052]
样品3的测试结果，如表三所示，各元素的纯化效率均达到90％以上。如果想得到更高的纯化效率，可提高纯化次数。
[0053]
表三
[0054]