1.本发明涉及杀虫剂
技术领域：
：，具体说是一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途；该含氟丁烯酯类衍生物或包含所述氟丁烯酯类衍生物的组合物可以防治或防除无脊椎动物害虫，尤其是节肢动物害虫和线虫。
背景技术：
：：2.无脊椎动物害虫，如节肢动物、线虫或螨虫能够破坏生长和收获的作物，对农作物的增产丰收造成严重损失，一方面，虽然现在已经有大量的杀虫剂，但是由于害虫对杀虫剂会不断产生抗药性，因此还需要不断研发新的杀虫剂，用于防治或杀灭无脊椎动物害虫，如昆虫、蜘蛛和螨虫等；另一方面，线虫生长具有其特殊性，大多数生活在土壤中，或者寄生在植物体内，通过土壤或种子传播，主要是破坏植物的根系，或者是侵入地上部分的植物器官，影响农作物的生长发育，在农业上造成很大的经济损失，目前现有的杀线虫剂是通过线虫表皮透入起毒杀作用，杀线虫效果好的对人畜的毒性均较高，有些品种对农作物有药害，影响了其使用范围，3.中国专利cn106554334和cn109020928公开了三氟丁烯酯类化合物作为杀线虫剂中的应用，但是并未将其应用于预防或消灭无脊椎动物害虫或螨虫，因此具有良好的农药活性，尤其是杀虫活性，并且杀虫谱广，能够预防或杀灭各种无脊椎动物害虫的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂亟待开发。技术实现要素：4.为解决上述问题，本发明的目的是提供一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途，用于防治或防除无脊椎动物害虫，尤其是节肢动物害虫和/或线虫，杀虫谱更广，活性更高。5.本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：6.一种含氟丁烯酯类衍生物，结构式如式(i)所示；[0007][0008][0009]其中r1独立选自氢或卤素；[0010]q独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0011]所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基，卤代c1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；[0012]j独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；[0013]r3、r4独立选自氢、卤素、c1-c6烷基或卤代c1-c6烷基；[0014]r5独立选自氢、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基或c3-c6环烷基。[0015]优选的，r1独立选自氢，氟，氯或溴；[0016]q独立选自c1-c6烷基，c3-c6环烷基，卤代c1-c6烷基，c2-c6烯基，卤代c2-c6烯基，c2-c6炔基，卤代c2-c6炔基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0017]y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o或s；[0018]j独立选自c1-c6烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基。[0019]优选的，r1独立选自氢或氟；[0020]q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c2-c6烯基，卤代c2-c6烯基，c2-c6炔基，卤代c2-c6炔基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c6烷基，或[0021]y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o或o；[0022]j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；所述芳基为苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噻吩基、吡唑基、吡咯基、呋喃基、噁唑基或异噁唑基；[0023]r3、r4独立选自氢或c1-c6烷基。[0024]优选的，q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0025]进一步优选的，r1独立选自氟；[0026]q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c4烷氧基c1-c4烷基，卤代c1-c4烷氧基c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0027]所述r2独立选自氢，氟，氯，溴，氰基，c1-c4烷基，卤代c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，卤代c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c1-c4烷基、卤代c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或卤代c1-c4烷氧基；[0028]y1选自o；[0029]y2选自c＝o；[0030]y3独立选自cr3r4；[0031]j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、氰基、c1-c4烷基、卤代c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或卤代c1-c4烷氧基；[0032]r3、r4独立选自氢或c1-c4烷基。[0033]进一步优选的，q独立选自c1-c4烷基，卤代c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0034]所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基。[0035]进一步优选的，所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基。[0036]优选的，q独立选自未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0037]所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟或c1-c4烷基。[0038]进一步优选的，j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；[0039]r3、r4独立选自氢。[0040]进一步优选的，j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c1-c2烷基或c1-c2烷氧基。[0041]优选的一种含氟丁烯酯类衍生物，包括如式(i)所示的化合物、立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农学上可接受的盐。[0042]本发明还包括一种含氟丁烯酯类衍生物的制备方法，包括以下步骤：[0043][0044]将式(ii)的化合物和式(iii)的化合物溶解在溶剂中，在碱的存在下，在0～120℃下，得到式(i)的化合物；[0045]其中式(ii)的化合物和式(iii)的化合物、碱的摩尔比为1：1～5：1～5；[0046]所述碱为有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、n,n-二甲基胺吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种；[0047]所述溶剂选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂中的一种、两种或者几种。[0048]l为卤素离去基团，如氟、氯、溴或碘；[0049]r1独立选自氢或卤素；[0050]q独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0051]所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基，卤代c1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；[0052]j独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；[0053]r3、r4独立选自氢、卤素、c1-c6烷基或卤代c1-c6烷基；[0054]r5独立选自氢、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基或c3-c6环烷基。[0055]本发明还包括一种农药组合物，其活性成分包含上述任一种含氟丁烯酯类衍生物。[0056]本发明还包括含氟丁烯酯类衍生物的用途，在农药或制备农药中的用途。[0057]优选的含氟丁烯酯类衍生物的用途，所述农药为杀虫剂、杀螨剂和/或杀线虫剂。[0058]本发明还包括一种防治无脊椎动物害虫的方法，将上述的任一种有效剂量的含氟丁烯酯类衍生物或上述的农药组合物施于害虫和/或害螨和/或线虫的生长介质上。[0059]作为实例，所述式(i)化合物可选自但不限于以下化合物，如表1所示：[0060][0061]表1部分化合物列表[0062][0063][0064][0065][0066][0067][0068][0069][0070][0071][0072][0073][0074][0075][0076][0077][0078][0079][0080][0081][0082][0083][0084][0085][0086][0087][0088][0089][0090][0091][0092][0093][0094][0095][0096][0097][0098][0099][0100][0101][0102][0103][0104][0105][0106][0107][0108][0109][0110][0111][0112][0113][0114][0115]本发明还包括如上述式(i)化合物的制备方法，包括式(ii)所示的化合物与式(iii)所示的化合物反应得到式(i)所示化合物，[0116][0117]其中r1、q具有如上所述的定义，其中l选自离去基团，如卤素(cl、br、i或f)。[0118]上述反应可以在碱的存在下进行，所述碱选自有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、n,n-二甲基胺吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种。[0119]上述反应可在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂中的一种、两种或者更多种，例如可选自甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二氧六环中的一种、两种或者更多种。[0120]上述反应的温度可以为0～120℃；[0121]优选的制备方法，l选自溴，r1选自氟；[0122]式(ii)所示的化合物、式(iii)所示的化合物和碱的摩尔比为1：1～5：1～5。[0123]式(i)所示化合物还可以由式(ii)所示的化合物与式(iv)所示的化合物反应得到式(i)所示化合物，[0124][0125]其中r1、q具有如上所述的定义。[0126]上述反应可以在酸的存在下进行；所述酸选自浓硫酸、对甲苯磺酸或对三氟甲基苯磺酸等中的一种、两种或三种；[0127]上述反应可以在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂或醚类溶剂；例如选自甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚等中的一种、两种或更多种。[0128]上述反应的温度可以为80～150℃。[0129]式(i)所示化合物还可以由式(ii-1)所示的化合物与式(iv)所示的化合物反应得到。[0130][0131]其中r1、q具有如上所述的定义。l1选自离去基团，例如cl、br或i。[0132]上述反应可以在碱的存在下进行，所述碱选自有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种。[0133]上述反应可在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂中的一种、两种或者更多种，例如可选自甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺或二氧六环中的一种、两种或者更多种。[0134]上述反应的温度可以为0～120℃。[0135]上述式(ii-1)所示的化合物可通过式(ii)所示的化合物经卤化反应得到，具体的：[0136][0137]l1选自离去基团，例如卤素原子，如氯、溴或碘。[0138]根据本发明的实施方案，上述卤代反应的卤化试剂可选自有机酸的酰卤，例如三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜、草酰胺、三氯氧磷或三溴化磷等。[0139]根据本发明的实施方案，上述卤代反应可以在溶剂中进行；所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、烷烃类溶剂中的一种、两种或更多种；例如选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、1,2-二氯乙烷或石油醚等中的一种、两种或者更多种。[0140]根据本发明的实施方案，所述卤化反应的温度可以为20～120℃。[0141]根据本发明的实施方案，式(ii)所示的化合物由市售或用已知方法制备。[0142]本发明中化合物的制备方法可根据各情况下适合的反应条件和原料的选择，例如在一步反应中用根据本发明的另一取代基仅替换一个取代基，或可在相同反应步骤中用根据本发明的其他取代基替换多个取代基。[0143]如果各化合物不可经由上述路线得到，则它们可通过衍生其他式(i)所示化合物或通过将所述合成路线常规变化而制备。[0144]反应混合物以常规方式后处理，如通过与水混合、相分离以及通过色谱法例如在氧化铝或硅胶上提纯粗产物。[0145]本发明还提供式(i)所示化合物农药学上可接受的盐的制备方法，所述农药学上可接受的盐可以通过已知的方法来制备。羧酸的碱盐可通过适宜的碱处理得到式(i)所示化合物在农药学上可接受的盐。其制备方法如下：[0146]将式(i)所示化合物与碱(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸钾、碳酸钠或氨水等)在水或甲醇等溶剂中反应，可以很方便地得到通式(i)所示化合物农药学上可接受的的盐。或通过适宜的酸处理得到式(i)所示化合物的农药学上可接受的酸加成盐。其制备方法如下：将式(i)所示化合物与酸(如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、苹果酸或柠檬酸等)在水、乙醚或甲苯等溶剂中反应，可以很方便地得到通式(i)所示化合物药学上可接受的的盐。[0147]以上制备方法可以获得式(i)所示化合物的异构体混合物，如需得到纯异构体，可采用常规方法，如结晶或色谱法进行分离。[0148]本发明还包括一种农业组合物，例如杀虫和/或杀螨和/或杀线虫组合物，其包含作为活性成分的式(i)所示化合物、或其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种。[0149]根据本发明的实施方案，所述组合物中活性成分的重量百分含量为0.1～99.9％，优选的为0.5～99％；更优选的为5～50％。[0150]根据本发明的实施方案，所述组合物中还包括农业和/或林业和/或卫生上可接受的载体中的一种、两种或者更多种。[0151]根据本发明的实施方案，所述组合物可以以制剂的形式施用。[0152]例如，式(i)所示化合物作为活性成分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫和/或杀螨和/或杀线虫使用时更易于分散。[0153]根据本发明的实施方案，所述制剂包括但不限于如下形式：可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂、乳油或微胶囊等。[0154]根据本发明的实施方案，所述组合物中还可以加入一种液体或固体载体，及任选地表面活性剂。[0155]本发明还提供所述上述组合物作为防治无脊椎动物害虫的用途。[0156]本发明还提供式(i)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种在制备农药，例如杀虫剂和/或杀螨剂和/或杀线虫剂中的用途。[0157]本发明还包括一种防治无脊椎动物害虫的方法，包括将有效量的式(i)化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种或组合物施于害虫和/或害螨和/或线虫的生长介质上。[0158]根据本发明的实施方案，所述有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。[0159]就本发明而言，“无脊椎动物害虫”优选选自节肢动物和线虫，更优选有害昆虫、蜘蛛和线虫，甚至更优选昆虫、螨虫(acarid)和线虫。[0160]根据本发明的活性物质或根据本发明要使用的活性物质鉴于良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性，适于保护植物和植物器官、增加采收产率、提高采收物的品质和防治有害动物，特别是在农业、园艺业、畜牧业、林业、花园以及休闲设施中、仓库虫害保护及材料保护中、以及卫生领域中出现的害虫、螨虫、线虫等。它们优选可用作植物保护组合物。它们对常规的敏感和抗性物种以及对所有或单独的发育阶段具有活性。上述害虫、害螨、线虫包括但不限于：[0161]节肢动物门(arthropoda)，尤其是蛛形纲(arachnida)，例如，粉螨属(acarusspp.)、柑橘瘤瘿螨(aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(aculopsspp.)、刺瘿螨属(aculusspp.)、钝眼蜱属(amblyommaspp.)、山楂叶螨(amphitetranychusviennensis)、锐缘蜱属(argasspp.)、牛蜱属(boophilusspp.)、短须螨属(brevipalpusspp.)、bryobiagraminum、苜蓿苔螨(bryobiapraetiosa)、刺尾蝎属(centruroidesspp.)、皮螨属(chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(dermanyssusgallinae)、屋尘螨(dermatophagoidespteronyssinus)、粉尘螨(dermatophagoidesfarinae)、革蜱属(dermacentorspp.)、始叶螨属(eotetranychusspp.)、梨上瘿螨(epitrimeruspyri)、真叶螨属(eutetranychusspp.)、瘿螨属(eriophyesspp.)、glycyphagusdomesticus、红足海镰螯螨(halotydeusdestructor)、半跗线螨属(hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(hyalommaspp.)、硬蜱属(ixodesspp.)、毒蛛属(latrodectusspp.)、斜蛛属(loxoscelesspp.)、瘤叶螨属(metatetranychusspp.)、neutrombiculaautumnalis、nuphersaspp.、小爪螨属(oligonychusspp.)、钝缘蜱属(ornithodorusspp.)、禽刺螨属(ornithonyssusspp.)、全爪螨属(panonychusspp.)、桔皱叶刺瘿螨(phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(psoroptesspp.)、扇头蜱属(rhipicephalusspp.)、根螨属(rhizoglyphusspp.)、疥螨属(sarcoptesspp.)、中东金蝎(scorpiomaurus)、steneotarsonemusspp.、steneotarsonemusspinki、跗线螨属(tarsonemusspp.)、叶螨属(tetranychusspp.)、阿氏真恙螨(trombiculaalfreddugesi)、vaejovisspp.、背瘤瘿螨(vasateslycopersici)；[0162]鞘翅目(coleoptera)(甲虫)：豆象属种(acanthoscelidesspp.)(象虫)、菜豆象(acanthoscelidesobtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(agrilusplanipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(agriotesspp.)(金针虫)、光肩星天牛(anoplophoraglabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(anthonomusspp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(anthonomusgrandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(aphidiusspp.)、象甲属种(apionspp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(apogoniaspp.)(蛴螬)、黑绒金龟(atacniussprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(atomarialinearis)(小甜菜甲虫(pygmymangoldbeetle)、守瓜属种(aulacophorespp.)、甜菜象(bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(bruchusspp.)(象虫)、豌豆象(bruchuspisorum)(豌豆象虫)、cacoesia属种(cacoesiaspp.)、四纹豆象(callosobruchusmaculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(carpophilushemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(cassidavittata)、天牛属种(ccrostcrnaspp.),ccrotoma属种(ccrotomaspp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(cerotomatrifurcata)(豆叶甲虫)、龟象属种(ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜籽龟象(ceutorhynchusassimilis)(白菜象鼻虫(cabbageseedpodweevil))、芜菁龟象(ceutorhynchusnapi)(卷心菜象虫(cabbagecurculio))、跳甲属(chaetocnemaspp.)(金滴虫)、colaspis属种(colaspisspp.)(土甲虫)、conoderusscalaris、conoderusstigmosus、李象(conotrachelusnenuphar)梅锥象甲),cotinusnitidis(绿花金龟(greenjunebeetle))、石刁柏负泥虫(criocerisasparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(cryptolestesferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(cryptolestespusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(cryptolestesturcicus)(土耳其谷甲虫(turkishgrainbeetle))、ctenicera属种(cteniceraspp.)(线虫)、象虫属种(curculiospp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(cylindrocpturusadspersus)(向日葵草象虫(sunflowerstemweevil))、芒果剪叶象(deporausmarginatus)(芒果剪叶象虫(mangoleaf-cuttingweevil))、火腿皮蠢(dermesteslardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(dermestesmaculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(diabroticaspp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(epilachnavarivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinuscubae)、苍白根颈象(hylobiuspales)(好斗象甲(palesweevil))、叶象属种(hyperaspp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(hyperapostica)(紫苜蓿象鼻虫)、hyperdoes属种(hyperdoesspp.)(阿根廷茎象甲(hyperodesweevil))、咖啡果小蠢(hypothenemushampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(ipsspp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(lasiodermaserricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、liogenysfuscus、liogenyssuturalis、稻水象甲(lissorhoptrusoryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(lyctusspp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powderpostbeetles))、maecolaspisjoliveti、megascelis属种(megascelisspp.)、玉米叩甲(melanotuscommunis)、露尾甲属种(meligethesspp.)、油菜露尾甲(meligethesaeneus)(花金龟(blossombeetle))、五月金龟子(melolonthamelolontha)(普通欧洲金龟子)、obereabrevis、线形筒天牛(oberealinearis)、椰蛀犀金龟(oryctesrhinoceros)(椰枣甲虫(datepalmbeetle))、贸易锯谷盗(oryzaephilusmercator)(市场锯谷盗(merchantgrainbeetle))、锯谷盗(oryzaephilussurinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcdgrainbeetle))、喙象甲属种(otiorhynchusspp.)(象虫)、黑角负泥虫(oulemamelanopus)(橙足负泥虫(cerealleafbeetle))、水稻负泥虫(oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(pantomorusspp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(phyllophagaspp.)(五月/六月金龟子)、phvllophagacuyabana、黄条跳甲属种(phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(phynchitesspp.)、日本弧丽金龟(popilliajaponica)(日本金龟子)、大谷蠢(prostephanustruncates)(大谷长蠢(largergrainborer))、谷蠢(rhizoperthadominica)(谷小蛀虫(lessergrainborer))、根鳃金龟属种(rhizotrogusspp.)(欧洲金龟子(eurpoeanchafer))、隐喙象属种(rhynchophorusspp.)(象虫)、小蠢属种(scolytusspp.)(木蠢蛾)、shenophorus属种(shenophorusspp.)(谷象)、豌豆叶象(sitonalincatus)(豌豆叶象甲(pealeafweevil))、米象属种(sitophilusspp.)(谷象甲)、谷象(sitophilusgranaries)(谷虫(granaryweevil))、米象(sitophilusoryzae)(米象甲(riceweevil))、药材谷盗(stegobiumpaniceum)(药材甲(drugstorebeetle))、拟谷盗属种(triboliumspp.)(面象虫)、赤拟谷盗(triboliumcastaneum)(赤拟谷盗(redflourbeetle))、杂拟谷濡(triboliumconfusum)(杂拟谷盗(confusedflourbeetle))、花斑皮蠢(trogodermavariabile)(仓库皮蠢(warehousebeetle))和zabrustenebioides。[0163]革翅目(dcrmaptcra)(蠼螋)。[0164]脉翅目(dictyoptera)(蟑螂)：德国小蠊(blattellagermanica)(德国小蠊(germancockroach))、东方蜚蠊(blattaorientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(parcoblattapennylvanica)、美洲大蠊(periplanetaamericana)(美洲蜚痨(americancockroach))、澳洲大蠊(periplanetaaustraloasiae)(澳洲大蠊(australiancockroach))、褐色大蠊(pcriplanctabrunnca)(褐色大蠊(browncockroach))、烟色大蠊(periplanetafuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrowncockroach))、蔗绿蜚蠊(pyncoselussuninamensis)(蔗蠊(surinamcockroach))和长须蜚蠊(supellalongipalpa)(褐带蜚蠊(brownbandedcockroach))。[0165]双翅目(diptera)(苍蝇)：伊蚊属种(aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfablotchleafminer))、潜蝇属种((agromyzaspp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(anastrephaspp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(anastrephasuspensa)(加勒比按实蝇(caribbeanfruitfly))、疟蚊属种(anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(batroceraspp.)(果蝇)、瓜实蝇(bactroceracucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(bactroceradorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(ceratitisspp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(ceratitiscapitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(chrysopsspp.)(鹿虻)、锥蝇属种(cochliomyiaspp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(contariniaspp.)(廮蚊)、库蚊属种(culexspp.)(蚊)、叶廮蚊属种(dasineuraspp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(dasineurabrassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(deliaspp.)、灰地种蝇(deliaplatura)(根蛆(seedcornmaggot))、果蝇属种(drosophilaspp.)(醋蝇)、厕蝇属种(fanniaspp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(fanniacanicularis)(夏厕蝇(littlehousefly))、灰腹厕蝇(fanniascalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(gasterophilusintestinalis)(马胃蝇)、gracilliaperseae、扰血蝇(haematobiairritans)(角蝇)、黑蝇属种(hylemyiaspp.)(根蛆(rootmaggot))、纹皮蝇(hypodermalineatum)(普通纹皮蝇(commoncattlegrub))、斑潜蝇属种(liriomyzaspp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(liriomyzabrassica)(蛇行潜叶蝇(serpentineleafminer))、绵羊虱蝇(melophagusovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(muscaspp.)(家蝇(muscidfly))、秋家蝇(muscaautumnalis)(秋家蝇(facefly))、家蝇(vuscadomestica)(家蝇(housefly))、羊狂蝇(oestrusovis)(羊鼻蝇(sheepbotfly))、欧洲麦秆蝇(oscinellafrit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(pegomyiabetae)(菠菜潜叶蝇(beetleafminer))、麦蝇属种(phorbiaspp.)、胡萝卜茎蝇(psilarosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrustfly))、樱桃果蝇(rhagoletiscerasi)(樱桃果蝇(cherryfruitfly))、苹果实蝇(rhagoletispomonella)(苹果蛆(applemaggot))、麦红吸浆虫(sitodiplosismosellana)(橙色小麦花蚊(orangewheatblossommidge))、厩螫蝇(stomoxyscalcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(tahanusspp.)(马蝇)和大蚊属种(tipulaspp.)(大蚊)。[0166]半翅目(hemiptera)(蝽)：拟绿蝽(acrosternumhilare)(绿蝽(greenstinkbug))、美洲谷长蝽(blissusleucopterus)(长蝽(chinchbug))、马铃薯俊盲蝽(calocorisnorvegicus)(马铃薯盲蝽(potatomirid))、热带臭虫(cimexhemipterus)(热带臭虫(tropicalbedbug))、臭虫(cimexlectularius)(臭虫(bedhug))、daghertusfasciatus、dichelopsfurcatus、棉黑翅红蝽(dysdercussuturellus)(棉红蝽(cottonstainer))、edessameditabunda、欧扁盾蝽(eurygastermaura)(谷虫(cerealbug))、euschistusheros、褐臭蝽(euschistusservus)(褐蝽(brownstinkbug))、安氏角盲蝽(helopeltisantonii)、茶角盲蝽(helopeltistheivora)(teablightplantbug)、蝽属种(lagynotomusspp.)(蝽)、大稻缘蝽(leptocorisaoratorius)、异稻缘蝽(leptocorisavaricornis)、草盲蝽属种(lygusspp.)(盲蝽(plantbug))、豆荚草盲蝽(lygushesperus)(westerntarnishedplantbug)、木槿曼粉蝽(maconellicoccushirsutus)、neurocolpuslongirostris、稻绿蝽(nezaraviridula)(southerngreenstinkbug)、植盲蝽属种(phylocorisspp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(phytocoriscalifornicus)、phytocorisrelativus、piezodorusguildingi、四线盲蝽(poecilocapsuslineatus)(fourlinedplantbug)、psallusvaccinicola、pseudacystaperseae、scaptocoriscastanea和锥蝽属种(triatomaspp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenosebug)/猎蝽(kissingbug))。[0167]同翅目(homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉)：豌豆蚜(acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(adelgesspp.)(adelgds)、甘蓝粉虱(aleurodesproletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(aleurodicusdisperses)、丝绒粉虱(aleurothrixusflccosus)(棉粉虱(woollywhitefly))、白轮盾蚧属种(aluacaspisspp.)、amrascabigutellabigutella、沫蝉属种(aphrophoraspp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(aonidiellaaurantii)(加利福尼亚红蚧(californiaredscale))、蚜虫属种(aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(aphisgossypii)(cottonaphid)、苹果蚜(aphispomi)(appleaphid)、茄无网蚜(aulacorthitmsolani)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、粉虱属种(bemisiaspp.)(粉虱)、银叶粉虱(bemisiaargentifolii)、甘薯粉虱(bemisiatabaci)(sweetpotatowhitefly)、烟粉虱(bemisiatabaci(gennadius))、麦双尾蚜(brachycolusnoxius)(俄罗斯蚜(russianaphid))、石刁柏小管蚜(brachycoryncliaasparagi)(石刁柏蚜(asparagusaphid))、brevenniarehi、甘蓝蚜(brevicorynebrassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(ceroplastesspp.)(蚧)、红蜡蚧(ceroplastesrubens)(redwaxscale)、雪盾蚧属种(chionaspisspp.)(蚧)、圆盾蚧属种(chrysomphalusspp.)(蚧)、软蜡蚧属种(coccusspp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(dysaphisplantaginea)(rosyappleaphid)、绿小叶蝉属种(empoascaspp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(eriosomalanigerum)(woollyappleaphid)、吹棉蚧(iceryapurchasi)(cottonycushionscale)、芒果黄线叶蝉(idioscopusnitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞虱spp.)(长鼻白蚁(nasutetermite))、砂白蚁属种(cryptotermesspp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(heterotermesspp.)(沙漠土栖白蚁(desertsubterraneantermite))、金黄异白蚁((iieterotermesaureus)、木白蚁属种(kalotermesspp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(macrotermesspp.)(培菌白蚁(fungusgrowingtermite))、缘木白蚁属种((marginitermesspp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(microcerotermesspp.)(草白蚁(harvestertermite))、稻麦小白蚁(microtermesobesi)、原角白蚁属种(procornitermesspp.)、散白蚁属种(reticulitermesspp.)(土栖白蚁)、reticulitermesbanyulensis、草地散白蚁(reticulitermesgrassei)、黄肢散白蚁(reticulitermesflavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(reticulitermeshageni)、西方散白蚁(reticulitermeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(reticulitermessantonensis)、栖北散白蚁(reticulitermessperatus)、美黑胫散白蚁(reticulitermestibialis)、美小黑散白蚁(reticulitermesvirginicus)、长鼻散白蚁属种(schedorhinotermesspp.)和古白蚁属种(zootermopsisspp.)(腐木白蚁)。[0170]鳞翅目(lepidoptera)(蛾和蝶)：achoeajanata,褐带卷蛾属种(adoxophyesspp.)、棉褐带卷蛾(adoxophyesorana)、地虎属种(agrotisspp.)(切根虫)、小地蚕((agrotisipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(alabamaargillacea)(棉叶虫(cottonleafworm))、amorbiacuneana,amyelositransitella(navelorangeworm)、anacamptodesdefectaria、棉条麦蛾(anarsialineatella)(peachtwigborer)、黄麻桥夜峨(anomissabulijera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树卷叶蛾(archipsargyrospila)(fruittreeleafroller)、蔷薇卷叶蛾(archipsrosana)(roseleafroller)、卷蛾属种(argyrotaeniaspp.)(tortricidmoths)、桔带卷蛾(argyrotaeniacitrana)(柑桔卷叶蛾(orangetortrix))、autographagamma、bonagotacranaodcs、稻纵卷叶螟(borbocinnara)(riceleaffolder)、棉叶潜蛾(bucculatrixthurberiella)(cottonleafperforator)、细蛾属种(caloptiliaspp.)(潜叶蛾)、capuareticulana、桃蛀果蛾(carposinaniponensis)(桃果蛾(peachfruitmoth))、禾草螟属种(chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(chlumetiatransversa)(mangoshootborer)、玫瑰色卷蛾(choristoneurarosaceana)(obliquebandedleafroller)、夜蛾属种(chrysodeixisspp.)、稻纵卷叶野螟(cnaphalocerusmedinalis)(草地卷叶蛾(grassleafroller))、豆粉蝶属种(coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(conpomorphacramerella)、芳香木蠢蛾(cossuscossus)(木蠢蛾)、草螟属种(crambusspp.)(sodwebworms)、李小食心虫(cydiafunebrana)(李果蛾(plumfruitmoth))、梨小食心虫(cydiamolesta)(东方食心虫(orientalfruitmoth))、豌豆蛀荚峨(cydianignicana)(peamoth)、苹果蠢蛾(cydiapomonella)(苹果小卷蛾(codlingmoth)),darnadiducta、绢野螟属种(diaphaniaspp.)(蛀茎虫(stemborer)),螟属种(diatraeaspp.)(蛀茎虫(stalkborer))、小蔗螟(diatraeasaccharalis)(sugarcaneborer)、西南玉米杆草螟(diatraeagraniosella)(southwestercornborer)、金刚钻属种(eariasspp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(eariasinsulata)(egyptianbollworm)、翠纹金刚钻(eariasvit.ella)(roughnorthernbollworm)、ecdytopophaaurantianum、南美玉米苗斑螟(elasmopalpuslignosellus)(lessercornstalkborer)、浅褐苹果蛾(epiphysiaspostruttana)(lightbrownapplemoth)、粉斑螟属种(ephestiaspp.)(粉螟)、粉斑螟(ephestiacautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(ephestiaelutella)(烟草螟(tobbacomoth))、地中海粉螟(ephestiakuehniella)(mediterraneanflourmoth)、epimeces属种(epimecesspp.)、夜小卷蛾(epinotiaaporema)、香蕉弄蝶(erionotathrax)(bananaskipper)、女贞细卷蛾(eupoeciliaambiguella)(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、原切根虫(euxoaauxiliaris)(armycutworm)、地老虎属种(feltiaspp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(gortynaspp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(grapholitamolesta)(桃(杏)子食心虫(orientalfruitmoth))、三纹螟蛾(hedyleptaindicata)(豆卷叶螟(beanleafwebber))、青虫属种(helicoverpaspp.)(夜蛾)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷实夜蛾(helicoverpazea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(heliothisspp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、菜心野螟(hellulaundalis)(cabbagewebworm)、indarbela属种(indarbelaspp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(keiferialycopersicella)(tomatopinworm)、茄白翅野螟(leucinodesorbonalis)(eggplantfruitborer)、旋纹潜蛾(leucopteramalifoliella)、细蛾属种(lithocollectisspp.),葡萄小卷叶蛾(lobesiabotrana)(grapefruitmoth)、loxagrotis属种(loxagrotisspp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(loxagrotisalbicosta)(westernbeancutworm)、舞毒蛾(lymantriadispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(appleleafminer))、油棕榈袋蛾(mahasenacorbetti)(oilpalmbagworm)、天幕毛虫属种(malacosomaspp.)(tentcaterpillars)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)(菜行军蛾(cabbagearmyworm))、豆荚野螟(marucatestulalis)(豆野螟)、袋蛾(metisaplana)(结草虫)、mythimnaunipuncta(truearmyworm)、neoleucinodeselegantalis(小番茄蛀虫(smalltomatoborer))、三点水螟(nymphuladepunctalis)(稻纵卷叶螟(ricecaseworm))、冬尺蠖(operophtherabrumata)(wintermoth)、欧洲玉米螟(ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(europeancornborer))、oxydiavesulia、疆褐卷蛾(pandemiscerasana)(普通葡萄卷叶蛾(commoncurranttortrix))、苹褐卷蛾(pandemisheparana)(brownappletortrix)、非洲达摩凤蝶(papiliodemodocus)、红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)(红铃虫(pinkbollworm))、疆夜蛾属种(peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(peridromasaucia)(variegatedcutworm)、咖啡潜叶蛾(perileucopteracoffeella)(whitecoffeeleafminer)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)(potatotubermoth)、柑桔叶潜蛾(phyllocnisitiscitrella)、细蛾属种(phyllonorycterspp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(pierisrapae)(外来菜青虫(importedcabbageworm))、首藉绿夜蛾(plathypenascabra)、印度谷斑蛾(plodiainterpunctella)(indianmealmoth)、菜蛾(plutellaxylostella)(diamondbackmoth)、葡萄浆果蛾(polychrosisviteana)(grapeberrymoth)、桔果巢蛾(praysendocarps)、油橄榄巢蛾(prsysoleae)(olivemoth)、粘虫属种(pseudaletiaspp.)(夜蛾)、pseudaletiaunipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(pseudoplusiaincludens)(soybeanlooper)、尺蠖(rachiplusianu)、二化螟(chilosuppressalis)、三化螟(scirpophagaincertulas)、蛀茎夜峨属种(sesamiaspp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(sesamiainferens)(pinkricestemborer)、粉茎螟(sesamianonagrioides)、铜斑褐刺蛾(setoranitens)、麦蛾(sitotrogacerealella)(angoumoisgrainmoth)、葡萄长须卷蛾(sparganothispilleriana)、灰翅夜蛾属种(spodopteraspp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)(甜菜行军虫(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(spodoptcrafugipcrda)(秋季行军虫(fallarmyworm))、南方灰翅夜蛾(spodopteraoridania)(南方行军虫(southernarmyworm))、兴透夜蛾属种(synanthedonspp.)(根蛀虫)、theclabasilides、thermisiagemmatalis、衣蛾(tineolabisselliella)(webbingclothesmoth)、粉斑夜蛾(trichoplusiani)(cabbagelooper)、番茄斑潜蝇(tutsabsoluta)、巢蛾属种(yponomeutaspp.)、咖啡豹蠢蛾(zeuzeracoffeae)(redbranchborer)、zeuzerapyrina(梨豹蠢蛾(leopardmoth))和斜纹夜蛾((spodopteralitura(fabricius))。[0171]食毛目((mallophaga)羽虱(chewinglice))：羊羽虱(bovicolaovis)(sheepbitinglouse)、火鸡短角羽虱(menacanthusstramineus)(雏鸡羽虱(chickenbodylouse))和鸡羽虱(menopongallinea)(普通鸡舍(commonhenhouse))。[0172]直翅目(orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)：黑斑阿纳螽(anabrussimplex)(摩门螽斯(mormoncricket))、蝼蛄(gryllotalpidae)(蝼蛄(molecricket))、东亚飞蝗(locustamigratoria)、蚱蜢属种(melanoplusspp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(microcentrumretinerve)(角翅螽斯(angularwingedkatydid))、pterophylla属种(pterophyllaspp.)(螽斯)、chistocercagregaria、叉尾螽斯(scudderiafurcata)(叉尾灌丛树螽(forktailedbushkatydid))和黑角隆脊蝗(valanganigricorni)。[0173]虱目(phthiraptera)(吸吮虱(suckinglouse))：吸血虱属种(haematopinusspp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(linognathusovillus)(羊虱(sheeplouse))、头虱(pediculushumanuscapitis)(体虱)、人体虱(pediculushumanushumanus)(体虱)和阴虱(pthiruspubis)(阴虱(crablouse))。[0174]蚤目(siphonaptera)(跳蚤)：犬栉首蚤(ctenocephalidescanis)(dogflea)、猫栉首蚤(ctenocephalidesfelis)(catflea)和人蚤(pulexirritans)(humanflea)。[0175]缨翅目(蓟马)：烟褐蓟马(frankliniellafusca)(tobaccothrip)、西方花蓟马(frankliniellaoccidentalis)(westernflowerthrips)、frankliniellashultzei、威廉斯花蓟马(frankliniellawilliamsi)(玉米蓟马(cornthrip))、温室蓟马(iieliothripshaemorrhaidalis)(greenhousethrip)、riphiphorothripscruentatus、硬蓟马属种(scirtothripsspp)、桔梗蓟马(scirtothripscirri)(citrusthrip)、茶黄蓟马(scirtothripsdorsalis)(yellowteathrips)、taeniothripsrhopalantennalis和蓟马属种(thripsspp.)。[0176]缨尾目(thysanura)(蛀虫(bristletail))：衣鱼属种(lepismaspp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(thermobiaspp.)(小灶鱼)。[0177]螨目(acarina)(螨(mite)和蝉(tick))：伍氏蜂盾螨(acarapsiswoodi)(蜜蜂气管内寄生螨(trachealmiteofhoneybee))、粉螨属种(acarusspp.)(食物螨)、粗脚粉螨(acarussiro)(谷螨(grainmite))、芒果芽螨(aceriamangiferae)(mangobudmite)、刺皮瘿螨属种(aculopsspp.)、番茄刺皮瘿螨(aculopslycopersici)(tomatorussetmite)、aculopspelekasi、桔刺皮瘿螨(aculuspelekassi)、斯氏刺瘿螨(aculusschlechtendali)(苹刺瘿螨(applerustmite))、美洲花蜱(amblyommaamcricanum)(lonestartick)、牛蜱属种(boophilusspp.)(蜱)、卵形短须蜱(brevipalpusobovatus)(privetmite)、紫红短须螨(brevipalpusphoenicis)(redandblackflatmite)、脂蜱属种(demodexspp.)(mangemites)、革蜱属种(dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(dermacentorvariabilis)(americandogtick)、屋尘螨(dermatophagoidespteronyssinus)(housedustmite)、始叶螨属种(eotetranycusspp.)、鹅耳枥始叶螨(eotetranychuscarpini)(黄蜘蛛螨(yellowspidermite))、上瘿螨属种(epitimerusspp.)、瘿螨属种(eriophyesspp.)、硬蜱属种(工；odesspp.)(蜱)、全爪螨属种((metatetranycusspp.)、猫耳螨(notoedrescati)、小爪螨属种(oligonychusspp.)、咖啡小爪螨(oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(oligonychusilicus)(southernredmite)、全爪螨属种(panonychusspp.)、桔全爪螨(panonychuscirri)(桔红蜘蛛(citrusredmite))、苹果全爪螨(panonychusulmi)(欧洲红蜘蛛(europeanredmite))、桔皱叶刺瘿(phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonemunlatus)(广明螨(broadmite))、血红扇头蜱(rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(browndogtick))、根螨属种(rhizoglyphusspp.)(根螨(bulbmite))、疥螨(sarcoptesscabiei)(itchmite)、鳄梨顶冠瘿螨(tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(tetranychusspp.)、二点叶螨(tetranychusurticae)(二点蜘蛛螨(twospottedspidermite))和狄氏瓦螨(varroadestructor)(蜜蜂螨)。[0178]线虫纲(线虫)：植物寄生性线虫如根结线虫，北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)和其他根结线虫属(meloidogyne)；胞囊线虫，马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)和其他球胞囊线虫属(globodera)；禾谷胞囊线虫(heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜胞囊线虫(heteroderaschachtii)、三叶草胞囊线虫(heteroderatrifolii)和其他胞囊线虫属(heterodera)；种子肿瘿线虫，粒线虫属(anguina)；茎叶线虫，滑刃线虫属(aphelenchoides)如水稻干尖线虫(aphelenchoidesbesseyi)；刺线虫，杂草刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)和其他针刺线虫属(belonolaimus)；松线虫，松材线虫(bursaphelenchuslignicolusmamiyaetkiyohara)、松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(bursaphelenchus)；环形线虫，环纹线虫属(criconema)、小环线虫属(criconemella)、轮线虫属(criconemoides)、中环线虫属(mesocriconema)；球茎线虫，腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(ditylenchusdipsaci)和其他茎线虫属(ditylenchus)；锥线虫，锥线虫属(dolichodorus)；螺旋形线虫，多带螺旋(heliocotylenchusmulticinctus)和其他螺旋线虫属；鞘线虫，鞘线虫属(hemicycliophora)和hemicriconemoides属；hirshmanniella属；冠线虫，纽带线虫(hoplolaimus)属；假根结线虫，真珠线虫属(nacobbus)；针线虫，伸展长针线虫(longidoruselongatus)和其他长针线虫属(longidorus)；根腐线虫，最短尾短体线虫(pratylenchusbrachyurus)、疏忽短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、pratylenchuscurvitatus、古迪短体线虫(pratylenchusgoodeyi)和其他短体线虫属(pratylenchus)；穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(radopholus)；肾形线虫，盘旋线虫(rotylenchusrobustus)、肾形肾脏线虫(rotylenchulusreniformis)和其他肾状线虫属(rotylenchulus)；盾线虫(scutellonema)属；残根线虫，原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)和其他毛刺线虫属(trichodorus)、类毛刺属(paratrichodorus)；阻长线虫，克莱顿矮化线虫(tylenchorhynchusclaytoni)、不定矮化线虫(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化线虫属(tylenchorhynchus)；柑桔线虫，小垫刃线虫(tylenchulus)属如柑桔半穿刺线虫(tylenchulussemipenetrans)；剑线虫，剑线虫属(xiphinema)；和其他植物寄生性线虫种属。[0179]综合纲(综合虫类)：白松虫(scutigerellaimmaculata)。[0180]由于其积极的特性，式(i)化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于害虫和/或害螨和/或线虫的伤害。[0181]为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型等。[0182]本文中所述剂型或组合物成分的选择应与有效成分的物理性质，应用方式和环境因素例如土壤类型，湿度与温度相一致。[0183]所述剂型包括液剂，如溶液(包括乳油)，悬浮剂(水悬浮剂和/或油悬浮剂)，乳液(包括微乳剂和/或水乳剂)等等。所述剂型还包括固态剂型，如粉剂，粉末，颗粒剂，片剂，丸剂，薄膜等，它们可以是水分散性的(“可湿的”)或水溶性的。有效成分可被微囊化再制成悬浮剂或固体剂型；另外有效成分的整个剂型也可以成胶囊化。做成胶囊可以控制或延缓释放有效成分。可喷雾剂型可在适当的介质中冲稀，使用的喷雾体积为每公顷大约一百至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步加工的中间体。[0184]典型的固体稀释剂在watkins等人，handbookofinsecticidedustdiluentsandcarriers，2nded.，dorlandbooks，caldwell，newjersey中作了介绍。典型的液体稀释剂在marsden，solventsguide，2nded.，interscience，newyork，1950中作了介绍。mccutcheon′sdetergentsandemulsifiersannual，alluredpubl.corp.，ridgewood，newjersey，以及siselyandwood，encyclopediaofsurfaceactiveagents，chemicalpubl.co.，inc.，newyork，1964，列出了表面活性剂和推荐应用。所有剂型都可含有少量的添加剂，以减少泡沫，防结块，防腐蚀，防止微生物的生长等，或加增稠剂以增加粘度。[0185]表面活性剂包括，例如，聚乙氧基化醇，聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯，磺化丁二酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸盐，有机硅烷，n,n-二烷基牛磺酸酯，木质素磺酸盐，萘磺酸盐用醛缩合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。[0186]固体稀释剂包括，例如，粘土，膨润土，蒙脱石，硅镁土，高岭土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸钠；液体稀释剂包括，例如，水，n,n-二甲基甲酰胺，二甲砜，n-烷基吡咯啉酮，乙二醇，聚丙二醇，石蜡，烷基苯，烷基萘，橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油，可可油，脂肪酸酯，酮类如环己酮，2-庚酮，异佛尔酮，4-羟基-4-甲基-2-戊酮，和醇类如甲醇，环己醇，十二烷醇和四氢呋喃醇。[0187]溶液，包括乳油，可以通过简单地混合各组分来制备。粉剂和细粉可通过混合或通常在锤磨或液能磨中通过研磨来制备。悬浮剂一般通过湿磨来制备，例如us3060084中所述方法。颗粒剂和丸剂通过将有效物质喷到刚制成的颗粒载体上或通过造粒技术来制备。可参见browning，“agglomeration”，chemicalengineering，december4，1967，147-48；perry′schemicalengineer′shandbook，4thed.，mcgraw-hill，newyork，1963，8-57；以及wo9113546。丸剂的制备又如us4172714中介绍，水分散性和水溶性粒剂如us4144050，us3920442和de3246493中所述的方法来制备，片剂如在us5180587，us5232701和us5208030中所述的方法来制备。薄膜可通过在gb2095558和us3299566中所述的方法来制备。[0188]有关加工的更多信息可见us3235361，6栏16行至7栏19行，及实施例10-41；us3309192，5栏43行至7栏62行及实施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182；us2891855，3栏66行至5栏17行及实施例1-4；klingman，weedcontrolasascience，johnwileyandsons，inc.，newyork1961，81-96；以及hance等，weedcontrolhandbook，8thed.，blackwellscientificpublications，oxford，1989。[0189]本文中，对于所述组合物的某些应用，例如在农业上，可在本发明所述的组合物中加入一种、两种或多种其它的杀虫杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。[0190]术语定义和说明[0191]除非另有定义，本文所有科技术语具有的涵义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的涵义相同。除非另有说明，本文全文引用的所有专利、专利申请、公开材料通过引用方式整体并入本文。如果本文对术语有多个定义，以本章的定义为准。[0192]应当理解，可在参考文献(包括careyandsundberg"advancedorganicchemistry4thed."vols.a(2000)andb(2001),plenumpress,newyork)中找到对标准化学术语的定义。除非另有说明，否则采用本领域技术范围内的常规方法，如质谱、nmr、ir和uv/vis光谱法和药理学方法。除非提出具体定义，否则本文在分析化学、有机合成化学以及药物和药物化学的有关描述中采用的术语是本领域已知的。可在化学合成、化学分析、药物制备、制剂和递送，以及对患者的治疗中使用标准技术。例如，可利用厂商对试剂盒的使用说明，或者按照本领域公知的方式或本技术的说明来实施反应和进行纯化。通常可根据本说明书中引用和讨论的多个概要性和较具体的文献中的描述，按照本领域熟知的常规方法实施上述技术和方法。在本说明书中，可由本领域技术人员选择基团及其取代基以提供稳定的结构部分和化合物。当通过从左向右书写的常规化学式描述取代基时，该取代基也同样包括从右向左书写结构式时所得到的在化学上等同的取代基，只要其符合价键规则即可。举例而言，ch2o等同于och2，可以以氧原子或亚甲基的碳原子与取代位置连接。[0193]术语“卤素”指氟、氯、溴或碘。[0194]术语“c1-12烷基”应理解为表示具有1～12个碳原子的直链或支链饱和一价烃基。优选“c1-6烷基”，“c1-6烷基”表示具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链和支链烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基或1,2-二甲基丁基等或它们的异构体。[0195]术语“c1-12烷氧基”表示-o-c1-12烷基，其中c1-12烷基具有上述定义。[0196]术语“c3-c12环烷基”应理解为表示饱和的一价单环，其具有3～12个碳原子。所述c3-c12环烷基可以是单环烃基，如环丙基、环丁基、环戊基或环己基等。[0197]术语“卤代c1-12烷基”：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基等。[0198]上述对术语“烷基”，如“c1-c12烷基”的定义同样适用于含有“c1-c12烷基”的其他术语，例如术语“c1-c12烷氧基”、“c1-c12卤代烷基”、“c1-c12卤代烷氧基”等。[0199]术语“c2-12烯基”应理解为表示具有2～12个碳原子的直链或支链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基：表示直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。[0200]术语“c2-12炔基”应理解为表示具有2～12个碳原子的直链或支链炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。卤代炔基：表示直链或支链炔类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。[0201]术语“芳基”应理解为表示具有6、7、8、9、10、11、12、13或14个碳原子的一价芳香性或部分芳香性的单环、双环或三环烃环(“c6-14芳基”)，特别是具有6个碳原子的环(“c6芳基”)，例如苯基；或联苯基，或者是具有9个碳原子的环(“c9芳基”)，例如茚满基或茚基，或者是具有10个碳原子的环(“c10芳基”)，例如四氢化萘基、二氢萘基或萘基，或者是具有13个碳原子的环(“c13芳基”)，例如芴基，或者是具有14个碳原子的环(“c14芳基”)，例如蒽基。[0202]术语“杂芳基”应理解为含1个或多个n、s、o杂原子的单环、双环或三环，特别是五元环或六元环。例如噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基等。[0203]本文所用术语“药学上可接受的盐”是指保留了指定化合物的游离酸和游离碱的生物效力，并且在生物学或其它方面上没有不良作用的盐。本技术化合物还包括药学上可以接受的盐，例如硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、苹果酸盐或柠檬酸盐等一般在农园艺领域能够使用的盐等。药学上可接受的盐是指把母体化合物中的碱基基团转换成盐的形式。药学上可接受的盐包括，但不仅限于，碱基基团例如胺(氨)基的无机或有机酸盐类。本技术药学上可接受的盐可以由母体化合物合成，即母体化合物中的碱性基团与1-4当量的酸在一个溶剂系统中反应。合适的盐列举在remingtong’spharmaceuticalscicences,17thed.,mackpublishingcompany,easton,pa.,1985,p.1418和journalofpharmaceuticalscience,66,2(1977)中，例如盐酸盐。[0204]本文使用的“立体异构体”是指由分子中原子在空间上排列方式不同所产生的异构体。式(i)化合物含有不对称或手性中心，因此，存在不同的立体异构形式。式(i)的所有立体结构和混合物一样，包括外消旋混合物，作为目前申请的一部分。非对映体混合物能够分离成单独的非对映体，基于它们不同的物理化学性质，采用众所周知的手段，例如，对映异构体的拆分可通过与适当的光学活性物质(例如手性醇或mosher`s莫氏酰氯)反应转换为非对映异构体，将其分离并转化(如水解)为相对应的单一的异构体。式(i)中的一些化合物可能是阻转异构体(如取代芳基)也是本技术中的一部分。对映异构体也可利用手性色谱柱分离。式(i)中的化合物可能存在着不同的互变异构形式，这些形式都包含在本技术范围内。例如，酮-烯醇和亚胺-烯胺形式的化合物。[0205]本发明相比现有技术具有以下优点：[0206]本发明的衍生物中均含有氟丁烯酯结构，能够用于农业害虫防治中，对多种害虫、螨虫和线虫均能表现出很好的活性，并且这些化合物在很低的剂量下就可以获得很好的防治效果，用量少，安全性能高，并且对农作物没有危害；相反的是该类化合物在改善作物生长发育方面具有很好的活性。具体实施方式[0207]本发明的目的是提供一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途，下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。[0208]除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。[0209]下述实施例中lc-ms检测分析使用如下色谱条件：[0210]色谱柱：agilentzorbaxsb-c18150mm×4.6mm，5μm(i.d)；[0211]检测波长：254nm；流速：0.8ml/min；柱温：30℃；[0212]梯度洗脱条件：[0213]时间(min)乙腈(％)0.1甲酸水溶液(体积％)0.0050505.00505015.00901020.009010[0214]合成实施例[0215]实施例1：[0216]3,4,4-三氟丁-3-烯基丙酸酯(化合物2)[0217][0218]室温下，将1.50g(0.02mol)丙酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于25ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.80g，收率77％。[0219]lc-ms[m h] ＝183.07、[m na] ＝205.05、[m k] ＝221.02。[0220]实施例2[0221]3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物35)[0222][0223]第一步反应：5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸的制备[0224]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.40g(0.02mol)邻甲基苯甲醛、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应12h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入4.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品3.48g，顺式/反式比例为25：75，收率79％。[0225]lc-ms[m h] ＝221.08、[m na] ＝243.06、[m k] ＝259.03。[0226]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0227]室温下，将3.30g(0.015mol)5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸、3.21g(0.017mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、2.35g(0.017mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品3.55g，顺式/反式比例为25：75，收率72％。[0228]lc-ms[m h] ＝329.1、[m na] ＝351.08、[m k] ＝367.05。[0229]实施例3[0230]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-氧-1-氧杂螺[4.5]-癸烷-4-羧酸酯(化合物57)[0231][0232]室温下，将2.97g(0.015mol)2-氧-1-氧杂螺[4.5]-癸烷-4-羧酸、3.21g(0.017mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、2.35g(0.017mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品3.72g，收率81％。[0233]lc-ms[m h] ＝307.12、[m na] ＝329.1、[m k] ＝345.07。[0234]实施例4[0235]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物73)[0236][0237]第一步反应：2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备[0238]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.75g(0.02mol)4-甲氧基烟醛、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应15h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入4.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品2.56g，顺式/反式比例为23:77，收率58％。[0239]lc-ms[m h] ＝222.08、[m na] ＝244.06、[m k] ＝260.03。[0240]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0241]室温下，将2.21g(0.01mol)2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.79g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.17g，顺式/反式比例为23：77，收率66％。[0242]lc-ms[m h] ＝330.1、[m na] ＝352.08、[m k] ＝368.05。[0243]实施例5[0244]3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物80)[0245][0246]第一步反应：5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸的制备[0247]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.16g(0.02mol)2-甲醛嘧啶、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应15h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入5.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品2.58g，顺式/反式比例为26：74，收率62％。[0248]lc-ms[m h] ＝209.06、[m na] ＝231.04、[m k] ＝247.01。[0249]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0250]室温下，将2.08g(0.01mol)5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.79g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.23g，顺式/反式比例为26：74，收率71％。[0251]lc-ms[m h] ＝317.08、[m na] ＝339.06、[m k] ＝355.03。[0252]实施例6[0253](2r,3s)-3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物91)[0254][0255]第一步反应：(2r,3s)-5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸的制备[0256]室温下，将3.30g(0.015mol)5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸溶于25ml1,2-二氯乙烷中，向上述溶液中加入5g20％的盐酸，加热至45℃搅拌12h。静置分层，有机相加水10ml水洗涤。有机相减压蒸除溶剂，用甲苯重结晶，干燥得到固体物质为反式结构酸3.03g，顺式/反式比例为0.5:99.5。构型转化收率92％。[0257]lc-ms[m h] ＝221.08、[m na] ＝243.06、[m k] ＝259.03。[0258]第二步反应：(2r,3s)-3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0259]室温下，将2.20g(0.010mol)(2r,3s)-5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.80g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于20ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入15ml水，分液。有机层用10ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1:8)得产品2.39g，收率73％。[0260]lc-ms[m h] ＝329.1、[m na] ＝351.08、[m k] ＝367.05。[0261]实施例7[0262]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(联苯-4-基)乙酸酯(化合物104)[0263][0264]室温下，将4.24g(0.02mol)2-(联苯-4-基)乙酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于25ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1:6)得产品5.18g，收率81％。[0265]lc-ms[m h] ＝321.11、[m na] ＝343.09、[m k] ＝359.06。[0266]实施例8[0267]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(三氟甲基)苯甲酸酯(化合物177)[0268][0269]室温下，将3.80g(0.02mol)2-(三氟甲基)苯甲酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：7)得产品3.33g，收率56％。[0270]lc-ms[m h] ＝299.05、[m na] ＝321.03、[m k] ＝337。[0271]本发明还参考上述方法合成了如下表格中的化合物，所述化合物的结构式和表征结果如表2所示。[0272]表2部分化合物的表征结果[0273][0274][0275][0276][0277][0278][0279][0280][0281][0282][0283]制剂实施例[0284]在以下实施例中，使用的原料和试剂除了本发明中的含三氟丁烯酯类衍生物外，其余试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。所有百分数均以重量计，所有剂型都用常规方法制备。[0285]实施例9[0286]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物960.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物4.0％、木质素磺酸钠5.0％、硅铝酸钠6.0％、蒙脱石(煅烧的)25.0％。[0287]实施例10[0288]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物3510.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钙6％、氯化钾10％、聚二甲基硅氧烷1％、可溶性淀粉补齐至100％。[0289]实施例11[0290]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物7325.0％、无水硫酸钙10.0％、粗木质素磺酸钙5.0％、烷基萘磺酸钠1.0％、钙基/镁基膨润土59.0％。[0291]实施例12[0292]一种乳油，由以下组分组成：化合物10425.0％、溶剂15060％、aeo-75％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、eo-po嵌段聚醚7％。[0293]实施例13[0294]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物17730.0％、聚羧酸盐5.0％、黄原胶0.5％、apg5％、三乙醇胺1％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0295]实施例14[0296]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物3550.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物3.0％、木质素磺酸钾4.0％、硅铝酸钠6.0％、玉米油15％和高岭土22.0％。[0297]实施例15[0298]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物5710.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钠8％、氯化钾10％、碳酸钠6％、聚二甲基硅氧烷1％、白糖5％、可溶性淀粉补齐至100％。[0299]实施例16[0300]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物9130.0％、硫酸钠10.0％、萘磺酸盐用醛缩合物6.0％、烷基萘磺酸钠1.2％、硅藻土52.8％。[0301]实施例17[0302]一种乳油，由以下组分组成：化合物10520.0％、芝麻油70％、聚乙氧基化醇4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、磺化丁二酸二烷基酯3％。[0303]实施例18[0304]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物10728.0％、聚羧酸盐5.0％、木质素磺酸钠1％、有机硅烷5％、乙二醇2％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0305]实施例19[0306]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物11660.0％、n,n-二烷基牛磺酸酯4.0％、木质素磺酸钠6.0％、碳酸氢钠8.0％、膨润土22.0％。[0307]实施例20[0308]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物12610.0％、十二烷基苯磺酸钠2％、木质素磺酸钠6％、硫酸钠10％、n-烷基吡咯啉酮1％、白糖5％、可溶性淀粉补齐至100％。[0309]实施例21[0310]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物17725.0％、无水硫酸钠8.0％、粗木质素磺酸钙4.5％、硫酸烷基酯1.5％、蒙脱石61.0％。[0311]实施例22[0312]一种乳油，由以下组分组成：化合物30825.0％、菜籽油60％、乙二醇5％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯5％。[0313]实施例23[0314]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物35740％、聚乙氧基化烷基酚5.0％、黄原胶0.5％、聚乙氧基化醇5％、三乙醇胺2％、2-庚酮0.5％、水补至100.0％。[0315]实施例24[0316]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物38765.0％、聚羧酸酯和聚氧乙烯嵌段共聚物4.0％、木质素磺酸钠6.0％、聚丙二醇5.0％、硅镁土20.0％。[0317]实施例25[0318]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物57810.0％，聚乙氧基化烷基酚2％、木质素磺酸钙6％、二氧化硅10％、n-烷基吡咯啉酮2％、可溶性淀粉补齐至100％。[0319]实施例26[0320]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物61724.0％、无水硫酸镁8.0％、粗木质素磺酸钙6.0％、磺化丁二酸二烷基酯2.0％、淀粉60.0％。[0321]实施例27[0322]一种乳油，由以下组分组成：化合物78625.0％、玉米油66％、蓖麻油6％、乙二醇2％、硫酸烷基酯2％。[0323]实施例28[0324]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物101628.0％、木质素磺酸盐5.0％、二甲砜5％、2-庚酮6％、萘磺酸盐用醛缩合物2％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0325]实施例29[0326]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物81255.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物4.0％、n,n-二烷基牛磺酸酯5.0％、硫酸烷基酯6.0％、高岭土25.0％。[0327]实施例30[0328]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物88010.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钙6％、硫酸钠10％、硫酸烷基酯2％、可溶性淀粉补齐至100％。[0329]生物活性测定[0330]一、对害螨卵活性：二斑叶螨、朱砂叶螨、山楂叶螨、柑橘全爪螨卵[0331]采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液备用，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验系列浓度。在直径9厘米培养皿内倒入1.2％琼脂水冷却备用；挑选成螨20头接种到辣椒叶片上，2天后驱除成螨并统计螨卵数量，带卵叶片浸入配制好的药液10秒后取出，将叶片放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于24±1℃生化培养箱内，待空白处理若螨孵化完成后，检查试验结果，计算卵孵化率。[0332](1)示例性的实施例化合物对二斑叶螨卵孵化抑制率[0333]在50ppm剂量下，对二斑叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0334]在10ppm剂量下，对二斑叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016。[0335](2)示例性的实施例化合物对朱砂叶螨卵孵化抑制率[0336]在50ppm剂量下，对朱砂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0337]在10ppm剂量下，对朱砂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、78、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016、1027。[0338](3)示例性的实施例化合物对山楂叶螨卵孵化抑制率[0339]在50ppm剂量下，对山楂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0340]在10ppm剂量下，对山楂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016。[0341](4)示例性的实施例化合物对柑橘全爪螨卵孵化抑制率[0342]在50ppm剂量下，对柑橘全爪螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0343]在10ppm剂量下，对柑橘全爪螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、78、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、162、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016、1027。[0344]二、对害虫卵活性[0345]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分，对烟粉虱卵进行孵化抑制率试验：盆栽喷雾法，将原药用丙酮配制成1％母液备用，用0.1％的吐温-80水溶液配制成试验浓度。选取长势一致的辣椒盆栽，每6棵辣椒为一个处理放入养虫笼中，每个养虫笼内接入500头左右烟粉虱，正常管理2天后驱赶成虫；药剂配制完成后，对辣椒植株进行喷雾处理，喷雾后置于养虫笼内。以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理若虫孵化完成后，统计各处理若虫数，计算孵化抑制率。[0346]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分，对迟眼蕈蚊卵进行孵化抑制率试验：采用药液定量滴加法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液后备用；用0.1％的吐温-80水溶液配制成试验浓度。挑取2日龄的卵，每处理20粒卵，放入铺有滤纸的直径9厘米的培养皿中，用移液枪滴加600微升药液于卵上，600微升药液于滤纸上。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，处理后置于24±1℃生化培养箱内，药后第5天检查试验结果，计算孵化抑制率。[0347]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分、ny/t1154.14—2008《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第14部分对小菜蛾卵进行孵化抑制率试验：采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验浓度备用，在直径9里面培养皿内倒入1.2％琼脂冷却备用；在小菜蛾成虫产卵盛期，放入2叶1心萝卜苗，1天后取出，选取卵数量20～30头萝卜苗，浸入药液中10秒后取出，将萝卜苗放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理幼虫孵化完成后，检查试验结果，计算孵化抑制率。[0348]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分、ny/t1154.14—2008《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第14部分对玉米粘虫卵进行孵化抑制率试验：采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验浓度备用，在直径9厘米培养皿内倒入1.2％琼脂冷却备用；在玉米粘虫成虫产卵盛期，放入2叶1心玉米苗，1天后取出，选取卵数量20～30头玉米叶，浸入药液中10秒后取出，将玉米苗放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理幼虫孵化完成后，检查试验结果，计算孵化抑制率。[0349](1)示例性的实施例化合物对烟粉虱卵孵化抑制率[0350]在100ppm剂量下，对烟粉虱卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0351]在25ppm剂量下，对烟粉虱卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887。[0352](2)示例性的实施例化合物对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率[0353]在100ppm剂量下，对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0354]在25ppm剂量下，对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887、972、1016、1027。[0355](3)示例性的实施例化合物对小菜蛾卵孵化抑制率[0356]在100ppm剂量下，对小菜蛾卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0357]在25ppm剂量下，对小菜蛾卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、964。[0358](4)示例性的实施例化合物对玉米粘虫卵孵化抑制率[0359]在100ppm剂量下，对玉米粘虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0360]在25ppm剂量下，对玉米粘虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、610、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887。[0361]三、对线虫活性的测试[0362]对本发明化合物分别测试其对线虫卵孵化抑制率与二龄幼虫活性。[0363]参照ny/t1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。在预试确定药剂浓度范围的基础上，将药剂用丙酮稀释成几个系列浓度母液。准确计算每一步稀释所需药量和水量，烧杯中先加入99ml去离子水，然后吸取1ml浓度母液加入到烧杯中，配置成2倍试验浓度。在24孔板中3个计数皿内加入500ul线虫卵液，在从烧杯中吸取500ul试验药剂加入到计数皿中，并在边缘按顺序标记不同浓度。置于恒温培养箱(温度25℃，相对湿度50％)中培养7天后显微镜下检查孵化数，分别统计卵数、虫数，计算孵化率和孵化抑制率。[0364]孵化率＝虫数/(虫数 卵数)×100％[0365]孵化抑制率＝(对照孵化率-孵化率)/对照孵化率×100％[0366]参照ny/t1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。[0367]在预试确定药剂浓度范围的基础上，将药剂用丙酮稀释成几个系列浓度母液。准确计算每一步稀释所需药量和水量，烧杯中先加入99ml去离子水，然后吸取1ml浓度母液加入到烧杯中，配置成2倍试验浓度。在24孔板中3个计数皿内加入500ul二龄幼虫悬浮液，在从烧杯中吸取500ul试验药剂加入到计数皿中，用枪头反复吸打混匀，即3个计数皿为1个处理，并在边缘按顺序标记不同浓度。置于25℃恒温培养箱中培养，检查试验后24小时、48小时和72小时线虫活虫数和死虫数(如有必要，则延长观察)。检查方法：身体僵直不动的为死虫，卷曲或扭动的为活虫，计算死亡率和校正死亡率。[0368]死亡率＝死亡线虫数/处理线虫数×100％[0369]校正死亡率＝(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)×100％[0370](1)示例性的实施例化合物对线虫卵孵化抑制率[0371]在50ppm剂量下，对线虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0372]在10ppm剂量下，对线虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、177、307、308、330、357、362、562、565、570、572、578、610、617、635、637、812、820、823、843、880、886。[0373](2)示例性的实施例化合物对线虫二龄活性[0374]在50ppm剂量下，对线虫二龄幼虫致死率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0375]在10ppm剂量下，对线虫二龄幼虫致死率在在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、177、307、308、330、357、362、562、565、570、572、578、610、637、812、820、823、843、880、886、887。[0376]除上表中列举的化合物外，本发明其他示例性的实施例化合物对害虫、害螨、线虫均表现出优良活性。因此，本发明式(i)化合物对农业领域中的多种害虫、害螨、线虫都表现出很好的活性。[0377]以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：，具体说是一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途；该含氟丁烯酯类衍生物或包含所述氟丁烯酯类衍生物的组合物可以防治或防除无脊椎动物害虫，尤其是节肢动物害虫和线虫。
背景技术：
：：2.无脊椎动物害虫，如节肢动物、线虫或螨虫能够破坏生长和收获的作物，对农作物的增产丰收造成严重损失，一方面，虽然现在已经有大量的杀虫剂，但是由于害虫对杀虫剂会不断产生抗药性，因此还需要不断研发新的杀虫剂，用于防治或杀灭无脊椎动物害虫，如昆虫、蜘蛛和螨虫等；另一方面，线虫生长具有其特殊性，大多数生活在土壤中，或者寄生在植物体内，通过土壤或种子传播，主要是破坏植物的根系，或者是侵入地上部分的植物器官，影响农作物的生长发育，在农业上造成很大的经济损失，目前现有的杀线虫剂是通过线虫表皮透入起毒杀作用，杀线虫效果好的对人畜的毒性均较高，有些品种对农作物有药害，影响了其使用范围，3.中国专利cn106554334和cn109020928公开了三氟丁烯酯类化合物作为杀线虫剂中的应用，但是并未将其应用于预防或消灭无脊椎动物害虫或螨虫，因此具有良好的农药活性，尤其是杀虫活性，并且杀虫谱广，能够预防或杀灭各种无脊椎动物害虫的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂亟待开发。技术实现要素：4.为解决上述问题，本发明的目的是提供一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途，用于防治或防除无脊椎动物害虫，尤其是节肢动物害虫和/或线虫，杀虫谱更广，活性更高。5.本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：6.一种含氟丁烯酯类衍生物，结构式如式(i)所示；[0007][0008][0009]其中r1独立选自氢或卤素；[0010]q独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0011]所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基，卤代c1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；[0012]j独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；[0013]r3、r4独立选自氢、卤素、c1-c6烷基或卤代c1-c6烷基；[0014]r5独立选自氢、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基或c3-c6环烷基。[0015]优选的，r1独立选自氢，氟，氯或溴；[0016]q独立选自c1-c6烷基，c3-c6环烷基，卤代c1-c6烷基，c2-c6烯基，卤代c2-c6烯基，c2-c6炔基，卤代c2-c6炔基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0017]y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o或s；[0018]j独立选自c1-c6烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基。[0019]优选的，r1独立选自氢或氟；[0020]q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c2-c6烯基，卤代c2-c6烯基，c2-c6炔基，卤代c2-c6炔基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c6烷基，或[0021]y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o或o；[0022]j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；所述芳基为苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噻吩基、吡唑基、吡咯基、呋喃基、噁唑基或异噁唑基；[0023]r3、r4独立选自氢或c1-c6烷基。[0024]优选的，q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基c1-c6烷基，卤代c1-c6烷氧基c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0025]进一步优选的，r1独立选自氟；[0026]q独立选自c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c4烷氧基c1-c4烷基，卤代c1-c4烷氧基c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0027]所述r2独立选自氢，氟，氯，溴，氰基，c1-c4烷基，卤代c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，卤代c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c1-c4烷基、卤代c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或卤代c1-c4烷氧基；[0028]y1选自o；[0029]y2选自c＝o；[0030]y3独立选自cr3r4；[0031]j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、氰基、c1-c4烷基、卤代c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或卤代c1-c4烷氧基；[0032]r3、r4独立选自氢或c1-c4烷基。[0033]进一步优选的，q独立选自c1-c4烷基，卤代c1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0034]所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基。[0035]进一步优选的，所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基。[0036]优选的，q独立选自未被取代或被1～5个r2取代的苯基c1-c4烷基，或[0037]所述r2独立选自氢，氟，c1-c4烷基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟或c1-c4烷基。[0038]进一步优选的，j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；[0039]r3、r4独立选自氢。[0040]进一步优选的，j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c1-c2烷基或c1-c2烷氧基。[0041]优选的一种含氟丁烯酯类衍生物，包括如式(i)所示的化合物、立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农学上可接受的盐。[0042]本发明还包括一种含氟丁烯酯类衍生物的制备方法，包括以下步骤：[0043][0044]将式(ii)的化合物和式(iii)的化合物溶解在溶剂中，在碱的存在下，在0～120℃下，得到式(i)的化合物；[0045]其中式(ii)的化合物和式(iii)的化合物、碱的摩尔比为1：1～5：1～5；[0046]所述碱为有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、n,n-二甲基胺吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种；[0047]所述溶剂选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂中的一种、两种或者几种。[0048]l为卤素离去基团，如氟、氯、溴或碘；[0049]r1独立选自氢或卤素；[0050]q独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c1-c6烷基，或[0051]所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c1-c6烷基，卤代c1-c6烷基，c1-c6烷氧基，卤代c1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；[0052]j独立选自c1-c12烷基，c3-c12环烷基，卤代c1-c12烷基，c2-c12烯基，卤代c2-c12烯基，c2-c12炔基，卤代c2-c12炔基，c1-c12烷氧基c1-c12烷基，卤代c1-c12烷氧基c1-c12烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或卤代c1-c6烷氧基；[0053]r3、r4独立选自氢、卤素、c1-c6烷基或卤代c1-c6烷基；[0054]r5独立选自氢、氰基、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基或c3-c6环烷基。[0055]本发明还包括一种农药组合物，其活性成分包含上述任一种含氟丁烯酯类衍生物。[0056]本发明还包括含氟丁烯酯类衍生物的用途，在农药或制备农药中的用途。[0057]优选的含氟丁烯酯类衍生物的用途，所述农药为杀虫剂、杀螨剂和/或杀线虫剂。[0058]本发明还包括一种防治无脊椎动物害虫的方法，将上述的任一种有效剂量的含氟丁烯酯类衍生物或上述的农药组合物施于害虫和/或害螨和/或线虫的生长介质上。[0059]作为实例，所述式(i)化合物可选自但不限于以下化合物，如表1所示：[0060][0061]表1部分化合物列表[0062][0063][0064][0065][0066][0067][0068][0069][0070][0071][0072][0073][0074][0075][0076][0077][0078][0079][0080][0081][0082][0083][0084][0085][0086][0087][0088][0089][0090][0091][0092][0093][0094][0095][0096][0097][0098][0099][0100][0101][0102][0103][0104][0105][0106][0107][0108][0109][0110][0111][0112][0113][0114][0115]本发明还包括如上述式(i)化合物的制备方法，包括式(ii)所示的化合物与式(iii)所示的化合物反应得到式(i)所示化合物，[0116][0117]其中r1、q具有如上所述的定义，其中l选自离去基团，如卤素(cl、br、i或f)。[0118]上述反应可以在碱的存在下进行，所述碱选自有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、n,n-二甲基胺吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种。[0119]上述反应可在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂中的一种、两种或者更多种，例如可选自甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二氧六环中的一种、两种或者更多种。[0120]上述反应的温度可以为0～120℃；[0121]优选的制备方法，l选自溴，r1选自氟；[0122]式(ii)所示的化合物、式(iii)所示的化合物和碱的摩尔比为1：1～5：1～5。[0123]式(i)所示化合物还可以由式(ii)所示的化合物与式(iv)所示的化合物反应得到式(i)所示化合物，[0124][0125]其中r1、q具有如上所述的定义。[0126]上述反应可以在酸的存在下进行；所述酸选自浓硫酸、对甲苯磺酸或对三氟甲基苯磺酸等中的一种、两种或三种；[0127]上述反应可以在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂或醚类溶剂；例如选自甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚等中的一种、两种或更多种。[0128]上述反应的温度可以为80～150℃。[0129]式(i)所示化合物还可以由式(ii-1)所示的化合物与式(iv)所示的化合物反应得到。[0130][0131]其中r1、q具有如上所述的定义。l1选自离去基团，例如cl、br或i。[0132]上述反应可以在碱的存在下进行，所述碱选自有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种。[0133]上述反应可在溶剂中进行，所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂中的一种、两种或者更多种，例如可选自甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺或二氧六环中的一种、两种或者更多种。[0134]上述反应的温度可以为0～120℃。[0135]上述式(ii-1)所示的化合物可通过式(ii)所示的化合物经卤化反应得到，具体的：[0136][0137]l1选自离去基团，例如卤素原子，如氯、溴或碘。[0138]根据本发明的实施方案，上述卤代反应的卤化试剂可选自有机酸的酰卤，例如三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜、草酰胺、三氯氧磷或三溴化磷等。[0139]根据本发明的实施方案，上述卤代反应可以在溶剂中进行；所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、烷烃类溶剂中的一种、两种或更多种；例如选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、1,2-二氯乙烷或石油醚等中的一种、两种或者更多种。[0140]根据本发明的实施方案，所述卤化反应的温度可以为20～120℃。[0141]根据本发明的实施方案，式(ii)所示的化合物由市售或用已知方法制备。[0142]本发明中化合物的制备方法可根据各情况下适合的反应条件和原料的选择，例如在一步反应中用根据本发明的另一取代基仅替换一个取代基，或可在相同反应步骤中用根据本发明的其他取代基替换多个取代基。[0143]如果各化合物不可经由上述路线得到，则它们可通过衍生其他式(i)所示化合物或通过将所述合成路线常规变化而制备。[0144]反应混合物以常规方式后处理，如通过与水混合、相分离以及通过色谱法例如在氧化铝或硅胶上提纯粗产物。[0145]本发明还提供式(i)所示化合物农药学上可接受的盐的制备方法，所述农药学上可接受的盐可以通过已知的方法来制备。羧酸的碱盐可通过适宜的碱处理得到式(i)所示化合物在农药学上可接受的盐。其制备方法如下：[0146]将式(i)所示化合物与碱(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸钾、碳酸钠或氨水等)在水或甲醇等溶剂中反应，可以很方便地得到通式(i)所示化合物农药学上可接受的的盐。或通过适宜的酸处理得到式(i)所示化合物的农药学上可接受的酸加成盐。其制备方法如下：将式(i)所示化合物与酸(如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、苹果酸或柠檬酸等)在水、乙醚或甲苯等溶剂中反应，可以很方便地得到通式(i)所示化合物药学上可接受的的盐。[0147]以上制备方法可以获得式(i)所示化合物的异构体混合物，如需得到纯异构体，可采用常规方法，如结晶或色谱法进行分离。[0148]本发明还包括一种农业组合物，例如杀虫和/或杀螨和/或杀线虫组合物，其包含作为活性成分的式(i)所示化合物、或其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种。[0149]根据本发明的实施方案，所述组合物中活性成分的重量百分含量为0.1～99.9％，优选的为0.5～99％；更优选的为5～50％。[0150]根据本发明的实施方案，所述组合物中还包括农业和/或林业和/或卫生上可接受的载体中的一种、两种或者更多种。[0151]根据本发明的实施方案，所述组合物可以以制剂的形式施用。[0152]例如，式(i)所示化合物作为活性成分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫和/或杀螨和/或杀线虫使用时更易于分散。[0153]根据本发明的实施方案，所述制剂包括但不限于如下形式：可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂、乳油或微胶囊等。[0154]根据本发明的实施方案，所述组合物中还可以加入一种液体或固体载体，及任选地表面活性剂。[0155]本发明还提供所述上述组合物作为防治无脊椎动物害虫的用途。[0156]本发明还提供式(i)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种在制备农药，例如杀虫剂和/或杀螨剂和/或杀线虫剂中的用途。[0157]本发明还包括一种防治无脊椎动物害虫的方法，包括将有效量的式(i)化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种或组合物施于害虫和/或害螨和/或线虫的生长介质上。[0158]根据本发明的实施方案，所述有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。[0159]就本发明而言，“无脊椎动物害虫”优选选自节肢动物和线虫，更优选有害昆虫、蜘蛛和线虫，甚至更优选昆虫、螨虫(acarid)和线虫。[0160]根据本发明的活性物质或根据本发明要使用的活性物质鉴于良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性，适于保护植物和植物器官、增加采收产率、提高采收物的品质和防治有害动物，特别是在农业、园艺业、畜牧业、林业、花园以及休闲设施中、仓库虫害保护及材料保护中、以及卫生领域中出现的害虫、螨虫、线虫等。它们优选可用作植物保护组合物。它们对常规的敏感和抗性物种以及对所有或单独的发育阶段具有活性。上述害虫、害螨、线虫包括但不限于：[0161]节肢动物门(arthropoda)，尤其是蛛形纲(arachnida)，例如，粉螨属(acarusspp.)、柑橘瘤瘿螨(aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(aculopsspp.)、刺瘿螨属(aculusspp.)、钝眼蜱属(amblyommaspp.)、山楂叶螨(amphitetranychusviennensis)、锐缘蜱属(argasspp.)、牛蜱属(boophilusspp.)、短须螨属(brevipalpusspp.)、bryobiagraminum、苜蓿苔螨(bryobiapraetiosa)、刺尾蝎属(centruroidesspp.)、皮螨属(chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(dermanyssusgallinae)、屋尘螨(dermatophagoidespteronyssinus)、粉尘螨(dermatophagoidesfarinae)、革蜱属(dermacentorspp.)、始叶螨属(eotetranychusspp.)、梨上瘿螨(epitrimeruspyri)、真叶螨属(eutetranychusspp.)、瘿螨属(eriophyesspp.)、glycyphagusdomesticus、红足海镰螯螨(halotydeusdestructor)、半跗线螨属(hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(hyalommaspp.)、硬蜱属(ixodesspp.)、毒蛛属(latrodectusspp.)、斜蛛属(loxoscelesspp.)、瘤叶螨属(metatetranychusspp.)、neutrombiculaautumnalis、nuphersaspp.、小爪螨属(oligonychusspp.)、钝缘蜱属(ornithodorusspp.)、禽刺螨属(ornithonyssusspp.)、全爪螨属(panonychusspp.)、桔皱叶刺瘿螨(phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(psoroptesspp.)、扇头蜱属(rhipicephalusspp.)、根螨属(rhizoglyphusspp.)、疥螨属(sarcoptesspp.)、中东金蝎(scorpiomaurus)、steneotarsonemusspp.、steneotarsonemusspinki、跗线螨属(tarsonemusspp.)、叶螨属(tetranychusspp.)、阿氏真恙螨(trombiculaalfreddugesi)、vaejovisspp.、背瘤瘿螨(vasateslycopersici)；[0162]鞘翅目(coleoptera)(甲虫)：豆象属种(acanthoscelidesspp.)(象虫)、菜豆象(acanthoscelidesobtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(agrilusplanipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(agriotesspp.)(金针虫)、光肩星天牛(anoplophoraglabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(anthonomusspp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(anthonomusgrandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(aphidiusspp.)、象甲属种(apionspp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(apogoniaspp.)(蛴螬)、黑绒金龟(atacniussprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(atomarialinearis)(小甜菜甲虫(pygmymangoldbeetle)、守瓜属种(aulacophorespp.)、甜菜象(bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(bruchusspp.)(象虫)、豌豆象(bruchuspisorum)(豌豆象虫)、cacoesia属种(cacoesiaspp.)、四纹豆象(callosobruchusmaculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(carpophilushemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(cassidavittata)、天牛属种(ccrostcrnaspp.),ccrotoma属种(ccrotomaspp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(cerotomatrifurcata)(豆叶甲虫)、龟象属种(ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜籽龟象(ceutorhynchusassimilis)(白菜象鼻虫(cabbageseedpodweevil))、芜菁龟象(ceutorhynchusnapi)(卷心菜象虫(cabbagecurculio))、跳甲属(chaetocnemaspp.)(金滴虫)、colaspis属种(colaspisspp.)(土甲虫)、conoderusscalaris、conoderusstigmosus、李象(conotrachelusnenuphar)梅锥象甲),cotinusnitidis(绿花金龟(greenjunebeetle))、石刁柏负泥虫(criocerisasparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(cryptolestesferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(cryptolestespusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(cryptolestesturcicus)(土耳其谷甲虫(turkishgrainbeetle))、ctenicera属种(cteniceraspp.)(线虫)、象虫属种(curculiospp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(cylindrocpturusadspersus)(向日葵草象虫(sunflowerstemweevil))、芒果剪叶象(deporausmarginatus)(芒果剪叶象虫(mangoleaf-cuttingweevil))、火腿皮蠢(dermesteslardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(dermestesmaculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(diabroticaspp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(epilachnavarivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinuscubae)、苍白根颈象(hylobiuspales)(好斗象甲(palesweevil))、叶象属种(hyperaspp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(hyperapostica)(紫苜蓿象鼻虫)、hyperdoes属种(hyperdoesspp.)(阿根廷茎象甲(hyperodesweevil))、咖啡果小蠢(hypothenemushampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(ipsspp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(lasiodermaserricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、liogenysfuscus、liogenyssuturalis、稻水象甲(lissorhoptrusoryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(lyctusspp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powderpostbeetles))、maecolaspisjoliveti、megascelis属种(megascelisspp.)、玉米叩甲(melanotuscommunis)、露尾甲属种(meligethesspp.)、油菜露尾甲(meligethesaeneus)(花金龟(blossombeetle))、五月金龟子(melolonthamelolontha)(普通欧洲金龟子)、obereabrevis、线形筒天牛(oberealinearis)、椰蛀犀金龟(oryctesrhinoceros)(椰枣甲虫(datepalmbeetle))、贸易锯谷盗(oryzaephilusmercator)(市场锯谷盗(merchantgrainbeetle))、锯谷盗(oryzaephilussurinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcdgrainbeetle))、喙象甲属种(otiorhynchusspp.)(象虫)、黑角负泥虫(oulemamelanopus)(橙足负泥虫(cerealleafbeetle))、水稻负泥虫(oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(pantomorusspp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(phyllophagaspp.)(五月/六月金龟子)、phvllophagacuyabana、黄条跳甲属种(phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(phynchitesspp.)、日本弧丽金龟(popilliajaponica)(日本金龟子)、大谷蠢(prostephanustruncates)(大谷长蠢(largergrainborer))、谷蠢(rhizoperthadominica)(谷小蛀虫(lessergrainborer))、根鳃金龟属种(rhizotrogusspp.)(欧洲金龟子(eurpoeanchafer))、隐喙象属种(rhynchophorusspp.)(象虫)、小蠢属种(scolytusspp.)(木蠢蛾)、shenophorus属种(shenophorusspp.)(谷象)、豌豆叶象(sitonalincatus)(豌豆叶象甲(pealeafweevil))、米象属种(sitophilusspp.)(谷象甲)、谷象(sitophilusgranaries)(谷虫(granaryweevil))、米象(sitophilusoryzae)(米象甲(riceweevil))、药材谷盗(stegobiumpaniceum)(药材甲(drugstorebeetle))、拟谷盗属种(triboliumspp.)(面象虫)、赤拟谷盗(triboliumcastaneum)(赤拟谷盗(redflourbeetle))、杂拟谷濡(triboliumconfusum)(杂拟谷盗(confusedflourbeetle))、花斑皮蠢(trogodermavariabile)(仓库皮蠢(warehousebeetle))和zabrustenebioides。[0163]革翅目(dcrmaptcra)(蠼螋)。[0164]脉翅目(dictyoptera)(蟑螂)：德国小蠊(blattellagermanica)(德国小蠊(germancockroach))、东方蜚蠊(blattaorientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(parcoblattapennylvanica)、美洲大蠊(periplanetaamericana)(美洲蜚痨(americancockroach))、澳洲大蠊(periplanetaaustraloasiae)(澳洲大蠊(australiancockroach))、褐色大蠊(pcriplanctabrunnca)(褐色大蠊(browncockroach))、烟色大蠊(periplanetafuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrowncockroach))、蔗绿蜚蠊(pyncoselussuninamensis)(蔗蠊(surinamcockroach))和长须蜚蠊(supellalongipalpa)(褐带蜚蠊(brownbandedcockroach))。[0165]双翅目(diptera)(苍蝇)：伊蚊属种(aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfablotchleafminer))、潜蝇属种((agromyzaspp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(anastrephaspp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(anastrephasuspensa)(加勒比按实蝇(caribbeanfruitfly))、疟蚊属种(anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(batroceraspp.)(果蝇)、瓜实蝇(bactroceracucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(bactroceradorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(ceratitisspp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(ceratitiscapitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(chrysopsspp.)(鹿虻)、锥蝇属种(cochliomyiaspp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(contariniaspp.)(廮蚊)、库蚊属种(culexspp.)(蚊)、叶廮蚊属种(dasineuraspp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(dasineurabrassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(deliaspp.)、灰地种蝇(deliaplatura)(根蛆(seedcornmaggot))、果蝇属种(drosophilaspp.)(醋蝇)、厕蝇属种(fanniaspp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(fanniacanicularis)(夏厕蝇(littlehousefly))、灰腹厕蝇(fanniascalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(gasterophilusintestinalis)(马胃蝇)、gracilliaperseae、扰血蝇(haematobiairritans)(角蝇)、黑蝇属种(hylemyiaspp.)(根蛆(rootmaggot))、纹皮蝇(hypodermalineatum)(普通纹皮蝇(commoncattlegrub))、斑潜蝇属种(liriomyzaspp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(liriomyzabrassica)(蛇行潜叶蝇(serpentineleafminer))、绵羊虱蝇(melophagusovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(muscaspp.)(家蝇(muscidfly))、秋家蝇(muscaautumnalis)(秋家蝇(facefly))、家蝇(vuscadomestica)(家蝇(housefly))、羊狂蝇(oestrusovis)(羊鼻蝇(sheepbotfly))、欧洲麦秆蝇(oscinellafrit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(pegomyiabetae)(菠菜潜叶蝇(beetleafminer))、麦蝇属种(phorbiaspp.)、胡萝卜茎蝇(psilarosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrustfly))、樱桃果蝇(rhagoletiscerasi)(樱桃果蝇(cherryfruitfly))、苹果实蝇(rhagoletispomonella)(苹果蛆(applemaggot))、麦红吸浆虫(sitodiplosismosellana)(橙色小麦花蚊(orangewheatblossommidge))、厩螫蝇(stomoxyscalcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(tahanusspp.)(马蝇)和大蚊属种(tipulaspp.)(大蚊)。[0166]半翅目(hemiptera)(蝽)：拟绿蝽(acrosternumhilare)(绿蝽(greenstinkbug))、美洲谷长蝽(blissusleucopterus)(长蝽(chinchbug))、马铃薯俊盲蝽(calocorisnorvegicus)(马铃薯盲蝽(potatomirid))、热带臭虫(cimexhemipterus)(热带臭虫(tropicalbedbug))、臭虫(cimexlectularius)(臭虫(bedhug))、daghertusfasciatus、dichelopsfurcatus、棉黑翅红蝽(dysdercussuturellus)(棉红蝽(cottonstainer))、edessameditabunda、欧扁盾蝽(eurygastermaura)(谷虫(cerealbug))、euschistusheros、褐臭蝽(euschistusservus)(褐蝽(brownstinkbug))、安氏角盲蝽(helopeltisantonii)、茶角盲蝽(helopeltistheivora)(teablightplantbug)、蝽属种(lagynotomusspp.)(蝽)、大稻缘蝽(leptocorisaoratorius)、异稻缘蝽(leptocorisavaricornis)、草盲蝽属种(lygusspp.)(盲蝽(plantbug))、豆荚草盲蝽(lygushesperus)(westerntarnishedplantbug)、木槿曼粉蝽(maconellicoccushirsutus)、neurocolpuslongirostris、稻绿蝽(nezaraviridula)(southerngreenstinkbug)、植盲蝽属种(phylocorisspp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(phytocoriscalifornicus)、phytocorisrelativus、piezodorusguildingi、四线盲蝽(poecilocapsuslineatus)(fourlinedplantbug)、psallusvaccinicola、pseudacystaperseae、scaptocoriscastanea和锥蝽属种(triatomaspp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenosebug)/猎蝽(kissingbug))。[0167]同翅目(homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉)：豌豆蚜(acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(adelgesspp.)(adelgds)、甘蓝粉虱(aleurodesproletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(aleurodicusdisperses)、丝绒粉虱(aleurothrixusflccosus)(棉粉虱(woollywhitefly))、白轮盾蚧属种(aluacaspisspp.)、amrascabigutellabigutella、沫蝉属种(aphrophoraspp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(aonidiellaaurantii)(加利福尼亚红蚧(californiaredscale))、蚜虫属种(aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(aphisgossypii)(cottonaphid)、苹果蚜(aphispomi)(appleaphid)、茄无网蚜(aulacorthitmsolani)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、粉虱属种(bemisiaspp.)(粉虱)、银叶粉虱(bemisiaargentifolii)、甘薯粉虱(bemisiatabaci)(sweetpotatowhitefly)、烟粉虱(bemisiatabaci(gennadius))、麦双尾蚜(brachycolusnoxius)(俄罗斯蚜(russianaphid))、石刁柏小管蚜(brachycoryncliaasparagi)(石刁柏蚜(asparagusaphid))、brevenniarehi、甘蓝蚜(brevicorynebrassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(ceroplastesspp.)(蚧)、红蜡蚧(ceroplastesrubens)(redwaxscale)、雪盾蚧属种(chionaspisspp.)(蚧)、圆盾蚧属种(chrysomphalusspp.)(蚧)、软蜡蚧属种(coccusspp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(dysaphisplantaginea)(rosyappleaphid)、绿小叶蝉属种(empoascaspp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(eriosomalanigerum)(woollyappleaphid)、吹棉蚧(iceryapurchasi)(cottonycushionscale)、芒果黄线叶蝉(idioscopusnitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞虱spp.)(长鼻白蚁(nasutetermite))、砂白蚁属种(cryptotermesspp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(heterotermesspp.)(沙漠土栖白蚁(desertsubterraneantermite))、金黄异白蚁((iieterotermesaureus)、木白蚁属种(kalotermesspp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(macrotermesspp.)(培菌白蚁(fungusgrowingtermite))、缘木白蚁属种((marginitermesspp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(microcerotermesspp.)(草白蚁(harvestertermite))、稻麦小白蚁(microtermesobesi)、原角白蚁属种(procornitermesspp.)、散白蚁属种(reticulitermesspp.)(土栖白蚁)、reticulitermesbanyulensis、草地散白蚁(reticulitermesgrassei)、黄肢散白蚁(reticulitermesflavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(reticulitermeshageni)、西方散白蚁(reticulitermeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(reticulitermessantonensis)、栖北散白蚁(reticulitermessperatus)、美黑胫散白蚁(reticulitermestibialis)、美小黑散白蚁(reticulitermesvirginicus)、长鼻散白蚁属种(schedorhinotermesspp.)和古白蚁属种(zootermopsisspp.)(腐木白蚁)。[0170]鳞翅目(lepidoptera)(蛾和蝶)：achoeajanata,褐带卷蛾属种(adoxophyesspp.)、棉褐带卷蛾(adoxophyesorana)、地虎属种(agrotisspp.)(切根虫)、小地蚕((agrotisipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(alabamaargillacea)(棉叶虫(cottonleafworm))、amorbiacuneana,amyelositransitella(navelorangeworm)、anacamptodesdefectaria、棉条麦蛾(anarsialineatella)(peachtwigborer)、黄麻桥夜峨(anomissabulijera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树卷叶蛾(archipsargyrospila)(fruittreeleafroller)、蔷薇卷叶蛾(archipsrosana)(roseleafroller)、卷蛾属种(argyrotaeniaspp.)(tortricidmoths)、桔带卷蛾(argyrotaeniacitrana)(柑桔卷叶蛾(orangetortrix))、autographagamma、bonagotacranaodcs、稻纵卷叶螟(borbocinnara)(riceleaffolder)、棉叶潜蛾(bucculatrixthurberiella)(cottonleafperforator)、细蛾属种(caloptiliaspp.)(潜叶蛾)、capuareticulana、桃蛀果蛾(carposinaniponensis)(桃果蛾(peachfruitmoth))、禾草螟属种(chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(chlumetiatransversa)(mangoshootborer)、玫瑰色卷蛾(choristoneurarosaceana)(obliquebandedleafroller)、夜蛾属种(chrysodeixisspp.)、稻纵卷叶野螟(cnaphalocerusmedinalis)(草地卷叶蛾(grassleafroller))、豆粉蝶属种(coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(conpomorphacramerella)、芳香木蠢蛾(cossuscossus)(木蠢蛾)、草螟属种(crambusspp.)(sodwebworms)、李小食心虫(cydiafunebrana)(李果蛾(plumfruitmoth))、梨小食心虫(cydiamolesta)(东方食心虫(orientalfruitmoth))、豌豆蛀荚峨(cydianignicana)(peamoth)、苹果蠢蛾(cydiapomonella)(苹果小卷蛾(codlingmoth)),darnadiducta、绢野螟属种(diaphaniaspp.)(蛀茎虫(stemborer)),螟属种(diatraeaspp.)(蛀茎虫(stalkborer))、小蔗螟(diatraeasaccharalis)(sugarcaneborer)、西南玉米杆草螟(diatraeagraniosella)(southwestercornborer)、金刚钻属种(eariasspp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(eariasinsulata)(egyptianbollworm)、翠纹金刚钻(eariasvit.ella)(roughnorthernbollworm)、ecdytopophaaurantianum、南美玉米苗斑螟(elasmopalpuslignosellus)(lessercornstalkborer)、浅褐苹果蛾(epiphysiaspostruttana)(lightbrownapplemoth)、粉斑螟属种(ephestiaspp.)(粉螟)、粉斑螟(ephestiacautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(ephestiaelutella)(烟草螟(tobbacomoth))、地中海粉螟(ephestiakuehniella)(mediterraneanflourmoth)、epimeces属种(epimecesspp.)、夜小卷蛾(epinotiaaporema)、香蕉弄蝶(erionotathrax)(bananaskipper)、女贞细卷蛾(eupoeciliaambiguella)(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、原切根虫(euxoaauxiliaris)(armycutworm)、地老虎属种(feltiaspp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(gortynaspp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(grapholitamolesta)(桃(杏)子食心虫(orientalfruitmoth))、三纹螟蛾(hedyleptaindicata)(豆卷叶螟(beanleafwebber))、青虫属种(helicoverpaspp.)(夜蛾)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷实夜蛾(helicoverpazea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(heliothisspp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、菜心野螟(hellulaundalis)(cabbagewebworm)、indarbela属种(indarbelaspp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(keiferialycopersicella)(tomatopinworm)、茄白翅野螟(leucinodesorbonalis)(eggplantfruitborer)、旋纹潜蛾(leucopteramalifoliella)、细蛾属种(lithocollectisspp.),葡萄小卷叶蛾(lobesiabotrana)(grapefruitmoth)、loxagrotis属种(loxagrotisspp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(loxagrotisalbicosta)(westernbeancutworm)、舞毒蛾(lymantriadispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(appleleafminer))、油棕榈袋蛾(mahasenacorbetti)(oilpalmbagworm)、天幕毛虫属种(malacosomaspp.)(tentcaterpillars)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)(菜行军蛾(cabbagearmyworm))、豆荚野螟(marucatestulalis)(豆野螟)、袋蛾(metisaplana)(结草虫)、mythimnaunipuncta(truearmyworm)、neoleucinodeselegantalis(小番茄蛀虫(smalltomatoborer))、三点水螟(nymphuladepunctalis)(稻纵卷叶螟(ricecaseworm))、冬尺蠖(operophtherabrumata)(wintermoth)、欧洲玉米螟(ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(europeancornborer))、oxydiavesulia、疆褐卷蛾(pandemiscerasana)(普通葡萄卷叶蛾(commoncurranttortrix))、苹褐卷蛾(pandemisheparana)(brownappletortrix)、非洲达摩凤蝶(papiliodemodocus)、红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)(红铃虫(pinkbollworm))、疆夜蛾属种(peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(peridromasaucia)(variegatedcutworm)、咖啡潜叶蛾(perileucopteracoffeella)(whitecoffeeleafminer)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)(potatotubermoth)、柑桔叶潜蛾(phyllocnisitiscitrella)、细蛾属种(phyllonorycterspp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(pierisrapae)(外来菜青虫(importedcabbageworm))、首藉绿夜蛾(plathypenascabra)、印度谷斑蛾(plodiainterpunctella)(indianmealmoth)、菜蛾(plutellaxylostella)(diamondbackmoth)、葡萄浆果蛾(polychrosisviteana)(grapeberrymoth)、桔果巢蛾(praysendocarps)、油橄榄巢蛾(prsysoleae)(olivemoth)、粘虫属种(pseudaletiaspp.)(夜蛾)、pseudaletiaunipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(pseudoplusiaincludens)(soybeanlooper)、尺蠖(rachiplusianu)、二化螟(chilosuppressalis)、三化螟(scirpophagaincertulas)、蛀茎夜峨属种(sesamiaspp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(sesamiainferens)(pinkricestemborer)、粉茎螟(sesamianonagrioides)、铜斑褐刺蛾(setoranitens)、麦蛾(sitotrogacerealella)(angoumoisgrainmoth)、葡萄长须卷蛾(sparganothispilleriana)、灰翅夜蛾属种(spodopteraspp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)(甜菜行军虫(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(spodoptcrafugipcrda)(秋季行军虫(fallarmyworm))、南方灰翅夜蛾(spodopteraoridania)(南方行军虫(southernarmyworm))、兴透夜蛾属种(synanthedonspp.)(根蛀虫)、theclabasilides、thermisiagemmatalis、衣蛾(tineolabisselliella)(webbingclothesmoth)、粉斑夜蛾(trichoplusiani)(cabbagelooper)、番茄斑潜蝇(tutsabsoluta)、巢蛾属种(yponomeutaspp.)、咖啡豹蠢蛾(zeuzeracoffeae)(redbranchborer)、zeuzerapyrina(梨豹蠢蛾(leopardmoth))和斜纹夜蛾((spodopteralitura(fabricius))。[0171]食毛目((mallophaga)羽虱(chewinglice))：羊羽虱(bovicolaovis)(sheepbitinglouse)、火鸡短角羽虱(menacanthusstramineus)(雏鸡羽虱(chickenbodylouse))和鸡羽虱(menopongallinea)(普通鸡舍(commonhenhouse))。[0172]直翅目(orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)：黑斑阿纳螽(anabrussimplex)(摩门螽斯(mormoncricket))、蝼蛄(gryllotalpidae)(蝼蛄(molecricket))、东亚飞蝗(locustamigratoria)、蚱蜢属种(melanoplusspp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(microcentrumretinerve)(角翅螽斯(angularwingedkatydid))、pterophylla属种(pterophyllaspp.)(螽斯)、chistocercagregaria、叉尾螽斯(scudderiafurcata)(叉尾灌丛树螽(forktailedbushkatydid))和黑角隆脊蝗(valanganigricorni)。[0173]虱目(phthiraptera)(吸吮虱(suckinglouse))：吸血虱属种(haematopinusspp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(linognathusovillus)(羊虱(sheeplouse))、头虱(pediculushumanuscapitis)(体虱)、人体虱(pediculushumanushumanus)(体虱)和阴虱(pthiruspubis)(阴虱(crablouse))。[0174]蚤目(siphonaptera)(跳蚤)：犬栉首蚤(ctenocephalidescanis)(dogflea)、猫栉首蚤(ctenocephalidesfelis)(catflea)和人蚤(pulexirritans)(humanflea)。[0175]缨翅目(蓟马)：烟褐蓟马(frankliniellafusca)(tobaccothrip)、西方花蓟马(frankliniellaoccidentalis)(westernflowerthrips)、frankliniellashultzei、威廉斯花蓟马(frankliniellawilliamsi)(玉米蓟马(cornthrip))、温室蓟马(iieliothripshaemorrhaidalis)(greenhousethrip)、riphiphorothripscruentatus、硬蓟马属种(scirtothripsspp)、桔梗蓟马(scirtothripscirri)(citrusthrip)、茶黄蓟马(scirtothripsdorsalis)(yellowteathrips)、taeniothripsrhopalantennalis和蓟马属种(thripsspp.)。[0176]缨尾目(thysanura)(蛀虫(bristletail))：衣鱼属种(lepismaspp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(thermobiaspp.)(小灶鱼)。[0177]螨目(acarina)(螨(mite)和蝉(tick))：伍氏蜂盾螨(acarapsiswoodi)(蜜蜂气管内寄生螨(trachealmiteofhoneybee))、粉螨属种(acarusspp.)(食物螨)、粗脚粉螨(acarussiro)(谷螨(grainmite))、芒果芽螨(aceriamangiferae)(mangobudmite)、刺皮瘿螨属种(aculopsspp.)、番茄刺皮瘿螨(aculopslycopersici)(tomatorussetmite)、aculopspelekasi、桔刺皮瘿螨(aculuspelekassi)、斯氏刺瘿螨(aculusschlechtendali)(苹刺瘿螨(applerustmite))、美洲花蜱(amblyommaamcricanum)(lonestartick)、牛蜱属种(boophilusspp.)(蜱)、卵形短须蜱(brevipalpusobovatus)(privetmite)、紫红短须螨(brevipalpusphoenicis)(redandblackflatmite)、脂蜱属种(demodexspp.)(mangemites)、革蜱属种(dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(dermacentorvariabilis)(americandogtick)、屋尘螨(dermatophagoidespteronyssinus)(housedustmite)、始叶螨属种(eotetranycusspp.)、鹅耳枥始叶螨(eotetranychuscarpini)(黄蜘蛛螨(yellowspidermite))、上瘿螨属种(epitimerusspp.)、瘿螨属种(eriophyesspp.)、硬蜱属种(工；odesspp.)(蜱)、全爪螨属种((metatetranycusspp.)、猫耳螨(notoedrescati)、小爪螨属种(oligonychusspp.)、咖啡小爪螨(oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(oligonychusilicus)(southernredmite)、全爪螨属种(panonychusspp.)、桔全爪螨(panonychuscirri)(桔红蜘蛛(citrusredmite))、苹果全爪螨(panonychusulmi)(欧洲红蜘蛛(europeanredmite))、桔皱叶刺瘿(phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonemunlatus)(广明螨(broadmite))、血红扇头蜱(rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(browndogtick))、根螨属种(rhizoglyphusspp.)(根螨(bulbmite))、疥螨(sarcoptesscabiei)(itchmite)、鳄梨顶冠瘿螨(tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(tetranychusspp.)、二点叶螨(tetranychusurticae)(二点蜘蛛螨(twospottedspidermite))和狄氏瓦螨(varroadestructor)(蜜蜂螨)。[0178]线虫纲(线虫)：植物寄生性线虫如根结线虫，北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)和其他根结线虫属(meloidogyne)；胞囊线虫，马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)和其他球胞囊线虫属(globodera)；禾谷胞囊线虫(heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜胞囊线虫(heteroderaschachtii)、三叶草胞囊线虫(heteroderatrifolii)和其他胞囊线虫属(heterodera)；种子肿瘿线虫，粒线虫属(anguina)；茎叶线虫，滑刃线虫属(aphelenchoides)如水稻干尖线虫(aphelenchoidesbesseyi)；刺线虫，杂草刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)和其他针刺线虫属(belonolaimus)；松线虫，松材线虫(bursaphelenchuslignicolusmamiyaetkiyohara)、松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(bursaphelenchus)；环形线虫，环纹线虫属(criconema)、小环线虫属(criconemella)、轮线虫属(criconemoides)、中环线虫属(mesocriconema)；球茎线虫，腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(ditylenchusdipsaci)和其他茎线虫属(ditylenchus)；锥线虫，锥线虫属(dolichodorus)；螺旋形线虫，多带螺旋(heliocotylenchusmulticinctus)和其他螺旋线虫属；鞘线虫，鞘线虫属(hemicycliophora)和hemicriconemoides属；hirshmanniella属；冠线虫，纽带线虫(hoplolaimus)属；假根结线虫，真珠线虫属(nacobbus)；针线虫，伸展长针线虫(longidoruselongatus)和其他长针线虫属(longidorus)；根腐线虫，最短尾短体线虫(pratylenchusbrachyurus)、疏忽短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、pratylenchuscurvitatus、古迪短体线虫(pratylenchusgoodeyi)和其他短体线虫属(pratylenchus)；穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(radopholus)；肾形线虫，盘旋线虫(rotylenchusrobustus)、肾形肾脏线虫(rotylenchulusreniformis)和其他肾状线虫属(rotylenchulus)；盾线虫(scutellonema)属；残根线虫，原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)和其他毛刺线虫属(trichodorus)、类毛刺属(paratrichodorus)；阻长线虫，克莱顿矮化线虫(tylenchorhynchusclaytoni)、不定矮化线虫(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化线虫属(tylenchorhynchus)；柑桔线虫，小垫刃线虫(tylenchulus)属如柑桔半穿刺线虫(tylenchulussemipenetrans)；剑线虫，剑线虫属(xiphinema)；和其他植物寄生性线虫种属。[0179]综合纲(综合虫类)：白松虫(scutigerellaimmaculata)。[0180]由于其积极的特性，式(i)化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于害虫和/或害螨和/或线虫的伤害。[0181]为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型等。[0182]本文中所述剂型或组合物成分的选择应与有效成分的物理性质，应用方式和环境因素例如土壤类型，湿度与温度相一致。[0183]所述剂型包括液剂，如溶液(包括乳油)，悬浮剂(水悬浮剂和/或油悬浮剂)，乳液(包括微乳剂和/或水乳剂)等等。所述剂型还包括固态剂型，如粉剂，粉末，颗粒剂，片剂，丸剂，薄膜等，它们可以是水分散性的(“可湿的”)或水溶性的。有效成分可被微囊化再制成悬浮剂或固体剂型；另外有效成分的整个剂型也可以成胶囊化。做成胶囊可以控制或延缓释放有效成分。可喷雾剂型可在适当的介质中冲稀，使用的喷雾体积为每公顷大约一百至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步加工的中间体。[0184]典型的固体稀释剂在watkins等人，handbookofinsecticidedustdiluentsandcarriers，2nded.，dorlandbooks，caldwell，newjersey中作了介绍。典型的液体稀释剂在marsden，solventsguide，2nded.，interscience，newyork，1950中作了介绍。mccutcheon′sdetergentsandemulsifiersannual，alluredpubl.corp.，ridgewood，newjersey，以及siselyandwood，encyclopediaofsurfaceactiveagents，chemicalpubl.co.，inc.，newyork，1964，列出了表面活性剂和推荐应用。所有剂型都可含有少量的添加剂，以减少泡沫，防结块，防腐蚀，防止微生物的生长等，或加增稠剂以增加粘度。[0185]表面活性剂包括，例如，聚乙氧基化醇，聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯，磺化丁二酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸盐，有机硅烷，n,n-二烷基牛磺酸酯，木质素磺酸盐，萘磺酸盐用醛缩合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。[0186]固体稀释剂包括，例如，粘土，膨润土，蒙脱石，硅镁土，高岭土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸钠；液体稀释剂包括，例如，水，n,n-二甲基甲酰胺，二甲砜，n-烷基吡咯啉酮，乙二醇，聚丙二醇，石蜡，烷基苯，烷基萘，橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油，可可油，脂肪酸酯，酮类如环己酮，2-庚酮，异佛尔酮，4-羟基-4-甲基-2-戊酮，和醇类如甲醇，环己醇，十二烷醇和四氢呋喃醇。[0187]溶液，包括乳油，可以通过简单地混合各组分来制备。粉剂和细粉可通过混合或通常在锤磨或液能磨中通过研磨来制备。悬浮剂一般通过湿磨来制备，例如us3060084中所述方法。颗粒剂和丸剂通过将有效物质喷到刚制成的颗粒载体上或通过造粒技术来制备。可参见browning，“agglomeration”，chemicalengineering，december4，1967，147-48；perry′schemicalengineer′shandbook，4thed.，mcgraw-hill，newyork，1963，8-57；以及wo9113546。丸剂的制备又如us4172714中介绍，水分散性和水溶性粒剂如us4144050，us3920442和de3246493中所述的方法来制备，片剂如在us5180587，us5232701和us5208030中所述的方法来制备。薄膜可通过在gb2095558和us3299566中所述的方法来制备。[0188]有关加工的更多信息可见us3235361，6栏16行至7栏19行，及实施例10-41；us3309192，5栏43行至7栏62行及实施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182；us2891855，3栏66行至5栏17行及实施例1-4；klingman，weedcontrolasascience，johnwileyandsons，inc.，newyork1961，81-96；以及hance等，weedcontrolhandbook，8thed.，blackwellscientificpublications，oxford，1989。[0189]本文中，对于所述组合物的某些应用，例如在农业上，可在本发明所述的组合物中加入一种、两种或多种其它的杀虫杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。[0190]术语定义和说明[0191]除非另有定义，本文所有科技术语具有的涵义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的涵义相同。除非另有说明，本文全文引用的所有专利、专利申请、公开材料通过引用方式整体并入本文。如果本文对术语有多个定义，以本章的定义为准。[0192]应当理解，可在参考文献(包括careyandsundberg"advancedorganicchemistry4thed."vols.a(2000)andb(2001),plenumpress,newyork)中找到对标准化学术语的定义。除非另有说明，否则采用本领域技术范围内的常规方法，如质谱、nmr、ir和uv/vis光谱法和药理学方法。除非提出具体定义，否则本文在分析化学、有机合成化学以及药物和药物化学的有关描述中采用的术语是本领域已知的。可在化学合成、化学分析、药物制备、制剂和递送，以及对患者的治疗中使用标准技术。例如，可利用厂商对试剂盒的使用说明，或者按照本领域公知的方式或本技术的说明来实施反应和进行纯化。通常可根据本说明书中引用和讨论的多个概要性和较具体的文献中的描述，按照本领域熟知的常规方法实施上述技术和方法。在本说明书中，可由本领域技术人员选择基团及其取代基以提供稳定的结构部分和化合物。当通过从左向右书写的常规化学式描述取代基时，该取代基也同样包括从右向左书写结构式时所得到的在化学上等同的取代基，只要其符合价键规则即可。举例而言，ch2o等同于och2，可以以氧原子或亚甲基的碳原子与取代位置连接。[0193]术语“卤素”指氟、氯、溴或碘。[0194]术语“c1-12烷基”应理解为表示具有1～12个碳原子的直链或支链饱和一价烃基。优选“c1-6烷基”，“c1-6烷基”表示具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链和支链烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基或1,2-二甲基丁基等或它们的异构体。[0195]术语“c1-12烷氧基”表示-o-c1-12烷基，其中c1-12烷基具有上述定义。[0196]术语“c3-c12环烷基”应理解为表示饱和的一价单环，其具有3～12个碳原子。所述c3-c12环烷基可以是单环烃基，如环丙基、环丁基、环戊基或环己基等。[0197]术语“卤代c1-12烷基”：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基等。[0198]上述对术语“烷基”，如“c1-c12烷基”的定义同样适用于含有“c1-c12烷基”的其他术语，例如术语“c1-c12烷氧基”、“c1-c12卤代烷基”、“c1-c12卤代烷氧基”等。[0199]术语“c2-12烯基”应理解为表示具有2～12个碳原子的直链或支链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基：表示直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。[0200]术语“c2-12炔基”应理解为表示具有2～12个碳原子的直链或支链炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。卤代炔基：表示直链或支链炔类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。[0201]术语“芳基”应理解为表示具有6、7、8、9、10、11、12、13或14个碳原子的一价芳香性或部分芳香性的单环、双环或三环烃环(“c6-14芳基”)，特别是具有6个碳原子的环(“c6芳基”)，例如苯基；或联苯基，或者是具有9个碳原子的环(“c9芳基”)，例如茚满基或茚基，或者是具有10个碳原子的环(“c10芳基”)，例如四氢化萘基、二氢萘基或萘基，或者是具有13个碳原子的环(“c13芳基”)，例如芴基，或者是具有14个碳原子的环(“c14芳基”)，例如蒽基。[0202]术语“杂芳基”应理解为含1个或多个n、s、o杂原子的单环、双环或三环，特别是五元环或六元环。例如噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基等。[0203]本文所用术语“药学上可接受的盐”是指保留了指定化合物的游离酸和游离碱的生物效力，并且在生物学或其它方面上没有不良作用的盐。本技术化合物还包括药学上可以接受的盐，例如硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、苹果酸盐或柠檬酸盐等一般在农园艺领域能够使用的盐等。药学上可接受的盐是指把母体化合物中的碱基基团转换成盐的形式。药学上可接受的盐包括，但不仅限于，碱基基团例如胺(氨)基的无机或有机酸盐类。本技术药学上可接受的盐可以由母体化合物合成，即母体化合物中的碱性基团与1-4当量的酸在一个溶剂系统中反应。合适的盐列举在remingtong’spharmaceuticalscicences,17thed.,mackpublishingcompany,easton,pa.,1985,p.1418和journalofpharmaceuticalscience,66,2(1977)中，例如盐酸盐。[0204]本文使用的“立体异构体”是指由分子中原子在空间上排列方式不同所产生的异构体。式(i)化合物含有不对称或手性中心，因此，存在不同的立体异构形式。式(i)的所有立体结构和混合物一样，包括外消旋混合物，作为目前申请的一部分。非对映体混合物能够分离成单独的非对映体，基于它们不同的物理化学性质，采用众所周知的手段，例如，对映异构体的拆分可通过与适当的光学活性物质(例如手性醇或mosher`s莫氏酰氯)反应转换为非对映异构体，将其分离并转化(如水解)为相对应的单一的异构体。式(i)中的一些化合物可能是阻转异构体(如取代芳基)也是本技术中的一部分。对映异构体也可利用手性色谱柱分离。式(i)中的化合物可能存在着不同的互变异构形式，这些形式都包含在本技术范围内。例如，酮-烯醇和亚胺-烯胺形式的化合物。[0205]本发明相比现有技术具有以下优点：[0206]本发明的衍生物中均含有氟丁烯酯结构，能够用于农业害虫防治中，对多种害虫、螨虫和线虫均能表现出很好的活性，并且这些化合物在很低的剂量下就可以获得很好的防治效果，用量少，安全性能高，并且对农作物没有危害；相反的是该类化合物在改善作物生长发育方面具有很好的活性。具体实施方式[0207]本发明的目的是提供一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途，下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。[0208]除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。[0209]下述实施例中lc-ms检测分析使用如下色谱条件：[0210]色谱柱：agilentzorbaxsb-c18150mm×4.6mm，5μm(i.d)；[0211]检测波长：254nm；流速：0.8ml/min；柱温：30℃；[0212]梯度洗脱条件：[0213]时间(min)乙腈(％)0.1甲酸水溶液(体积％)0.0050505.00505015.00901020.009010[0214]合成实施例[0215]实施例1：[0216]3,4,4-三氟丁-3-烯基丙酸酯(化合物2)[0217][0218]室温下，将1.50g(0.02mol)丙酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于25ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.80g，收率77％。[0219]lc-ms[m h] ＝183.07、[m na] ＝205.05、[m k] ＝221.02。[0220]实施例2[0221]3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物35)[0222][0223]第一步反应：5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸的制备[0224]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.40g(0.02mol)邻甲基苯甲醛、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应12h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入4.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品3.48g，顺式/反式比例为25：75，收率79％。[0225]lc-ms[m h] ＝221.08、[m na] ＝243.06、[m k] ＝259.03。[0226]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0227]室温下，将3.30g(0.015mol)5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸、3.21g(0.017mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、2.35g(0.017mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品3.55g，顺式/反式比例为25：75，收率72％。[0228]lc-ms[m h] ＝329.1、[m na] ＝351.08、[m k] ＝367.05。[0229]实施例3[0230]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-氧-1-氧杂螺[4.5]-癸烷-4-羧酸酯(化合物57)[0231][0232]室温下，将2.97g(0.015mol)2-氧-1-氧杂螺[4.5]-癸烷-4-羧酸、3.21g(0.017mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、2.35g(0.017mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品3.72g，收率81％。[0233]lc-ms[m h] ＝307.12、[m na] ＝329.1、[m k] ＝345.07。[0234]实施例4[0235]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物73)[0236][0237]第一步反应：2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备[0238]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.75g(0.02mol)4-甲氧基烟醛、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应15h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入4.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品2.56g，顺式/反式比例为23:77，收率58％。[0239]lc-ms[m h] ＝222.08、[m na] ＝244.06、[m k] ＝260.03。[0240]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0241]室温下，将2.21g(0.01mol)2-(4-甲基吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.79g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.17g，顺式/反式比例为23：77，收率66％。[0242]lc-ms[m h] ＝330.1、[m na] ＝352.08、[m k] ＝368.05。[0243]实施例5[0244]3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物80)[0245][0246]第一步反应：5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸的制备[0247]室温下，向250ml四口瓶中分别加入2.16g(0.02mol)2-甲醛嘧啶、2.50g(0.025mol)琥珀酐、5.98g(0.044mol)无水氯化锌和30ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃。向上述反应液中滴加4.06g(0.04mol)三乙胺。然后升温至40℃，搅拌反应15h。向上述反应液中加20ml水搅拌，再向其中加入5.0ml浓盐酸。搅拌，静置分层，水层用20ml1,2-二氯乙烷萃取。合并有机层，30ml水洗，有机相减压脱除溶剂。甲苯重结晶，得产品2.58g，顺式/反式比例为26：74，收率62％。[0248]lc-ms[m h] ＝209.06、[m na] ＝231.04、[m k] ＝247.01。[0249]第二步反应：3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0250]室温下，将2.08g(0.01mol)5-氧-2-(嘧啶-2-基)四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.79g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于30ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：8)得产品2.23g，顺式/反式比例为26：74，收率71％。[0251]lc-ms[m h] ＝317.08、[m na] ＝339.06、[m k] ＝355.03。[0252]实施例6[0253](2r,3s)-3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯(化合物91)[0254][0255]第一步反应：(2r,3s)-5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸的制备[0256]室温下，将3.30g(0.015mol)5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸溶于25ml1,2-二氯乙烷中，向上述溶液中加入5g20％的盐酸，加热至45℃搅拌12h。静置分层，有机相加水10ml水洗涤。有机相减压蒸除溶剂，用甲苯重结晶，干燥得到固体物质为反式结构酸3.03g，顺式/反式比例为0.5:99.5。构型转化收率92％。[0257]lc-ms[m h] ＝221.08、[m na] ＝243.06、[m k] ＝259.03。[0258]第二步反应：(2r,3s)-3,4,4-三氟丁-3-烯基5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸酯的制备[0259]室温下，将2.20g(0.010mol)(2r,3s)-5-氧-2-邻-甲苯基四氢呋喃-3-羧酸、2.27g(0.012mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、1.80g(0.013mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于20ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入15ml水，分液。有机层用10ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1:8)得产品2.39g，收率73％。[0260]lc-ms[m h] ＝329.1、[m na] ＝351.08、[m k] ＝367.05。[0261]实施例7[0262]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(联苯-4-基)乙酸酯(化合物104)[0263][0264]室温下，将4.24g(0.02mol)2-(联苯-4-基)乙酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于25ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1:6)得产品5.18g，收率81％。[0265]lc-ms[m h] ＝321.11、[m na] ＝343.09、[m k] ＝359.06。[0266]实施例8[0267]3,4,4-三氟丁-3-烯基2-(三氟甲基)苯甲酸酯(化合物177)[0268][0269]室温下，将3.80g(0.02mol)2-(三氟甲基)苯甲酸、3.95g(0.021mol)4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯、3.10g(0.022mol)无水碳酸钾溶于30ml乙腈中。回流反应24h。抽滤。滤液减压蒸出溶剂乙腈。将残余物溶于25ml二氯甲烷中，向上述溶液中加入20ml水，分液。有机层用15ml饱和食盐水洗。无水硫酸钠干燥。减压浓缩。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：7)得产品3.33g，收率56％。[0270]lc-ms[m h] ＝299.05、[m na] ＝321.03、[m k] ＝337。[0271]本发明还参考上述方法合成了如下表格中的化合物，所述化合物的结构式和表征结果如表2所示。[0272]表2部分化合物的表征结果[0273][0274][0275][0276][0277][0278][0279][0280][0281][0282][0283]制剂实施例[0284]在以下实施例中，使用的原料和试剂除了本发明中的含三氟丁烯酯类衍生物外，其余试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。所有百分数均以重量计，所有剂型都用常规方法制备。[0285]实施例9[0286]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物960.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物4.0％、木质素磺酸钠5.0％、硅铝酸钠6.0％、蒙脱石(煅烧的)25.0％。[0287]实施例10[0288]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物3510.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钙6％、氯化钾10％、聚二甲基硅氧烷1％、可溶性淀粉补齐至100％。[0289]实施例11[0290]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物7325.0％、无水硫酸钙10.0％、粗木质素磺酸钙5.0％、烷基萘磺酸钠1.0％、钙基/镁基膨润土59.0％。[0291]实施例12[0292]一种乳油，由以下组分组成：化合物10425.0％、溶剂15060％、aeo-75％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、eo-po嵌段聚醚7％。[0293]实施例13[0294]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物17730.0％、聚羧酸盐5.0％、黄原胶0.5％、apg5％、三乙醇胺1％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0295]实施例14[0296]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物3550.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物3.0％、木质素磺酸钾4.0％、硅铝酸钠6.0％、玉米油15％和高岭土22.0％。[0297]实施例15[0298]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物5710.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钠8％、氯化钾10％、碳酸钠6％、聚二甲基硅氧烷1％、白糖5％、可溶性淀粉补齐至100％。[0299]实施例16[0300]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物9130.0％、硫酸钠10.0％、萘磺酸盐用醛缩合物6.0％、烷基萘磺酸钠1.2％、硅藻土52.8％。[0301]实施例17[0302]一种乳油，由以下组分组成：化合物10520.0％、芝麻油70％、聚乙氧基化醇4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、磺化丁二酸二烷基酯3％。[0303]实施例18[0304]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物10728.0％、聚羧酸盐5.0％、木质素磺酸钠1％、有机硅烷5％、乙二醇2％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0305]实施例19[0306]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物11660.0％、n,n-二烷基牛磺酸酯4.0％、木质素磺酸钠6.0％、碳酸氢钠8.0％、膨润土22.0％。[0307]实施例20[0308]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物12610.0％、十二烷基苯磺酸钠2％、木质素磺酸钠6％、硫酸钠10％、n-烷基吡咯啉酮1％、白糖5％、可溶性淀粉补齐至100％。[0309]实施例21[0310]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物17725.0％、无水硫酸钠8.0％、粗木质素磺酸钙4.5％、硫酸烷基酯1.5％、蒙脱石61.0％。[0311]实施例22[0312]一种乳油，由以下组分组成：化合物30825.0％、菜籽油60％、乙二醇5％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯5％。[0313]实施例23[0314]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物35740％、聚乙氧基化烷基酚5.0％、黄原胶0.5％、聚乙氧基化醇5％、三乙醇胺2％、2-庚酮0.5％、水补至100.0％。[0315]实施例24[0316]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物38765.0％、聚羧酸酯和聚氧乙烯嵌段共聚物4.0％、木质素磺酸钠6.0％、聚丙二醇5.0％、硅镁土20.0％。[0317]实施例25[0318]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物57810.0％，聚乙氧基化烷基酚2％、木质素磺酸钙6％、二氧化硅10％、n-烷基吡咯啉酮2％、可溶性淀粉补齐至100％。[0319]实施例26[0320]一种挤压丸剂，由以下组分组成：化合物61724.0％、无水硫酸镁8.0％、粗木质素磺酸钙6.0％、磺化丁二酸二烷基酯2.0％、淀粉60.0％。[0321]实施例27[0322]一种乳油，由以下组分组成：化合物78625.0％、玉米油66％、蓖麻油6％、乙二醇2％、硫酸烷基酯2％。[0323]实施例28[0324]一种水悬浮剂，由以下组分组成：化合物101628.0％、木质素磺酸盐5.0％、二甲砜5％、2-庚酮6％、萘磺酸盐用醛缩合物2％、山梨糖醇0.5％、水补至100.0％。[0325]实施例29[0326]一种可湿性粉剂，由以下组分组成：化合物81255.0％、萘磺酸盐甲醛缩合物4.0％、n,n-二烷基牛磺酸酯5.0％、硫酸烷基酯6.0％、高岭土25.0％。[0327]实施例30[0328]一种颗粒剂，由以下组分组成：化合物88010.0％，十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钙6％、硫酸钠10％、硫酸烷基酯2％、可溶性淀粉补齐至100％。[0329]生物活性测定[0330]一、对害螨卵活性：二斑叶螨、朱砂叶螨、山楂叶螨、柑橘全爪螨卵[0331]采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液备用，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验系列浓度。在直径9厘米培养皿内倒入1.2％琼脂水冷却备用；挑选成螨20头接种到辣椒叶片上，2天后驱除成螨并统计螨卵数量，带卵叶片浸入配制好的药液10秒后取出，将叶片放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于24±1℃生化培养箱内，待空白处理若螨孵化完成后，检查试验结果，计算卵孵化率。[0332](1)示例性的实施例化合物对二斑叶螨卵孵化抑制率[0333]在50ppm剂量下，对二斑叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0334]在10ppm剂量下，对二斑叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016。[0335](2)示例性的实施例化合物对朱砂叶螨卵孵化抑制率[0336]在50ppm剂量下，对朱砂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0337]在10ppm剂量下，对朱砂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、78、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016、1027。[0338](3)示例性的实施例化合物对山楂叶螨卵孵化抑制率[0339]在50ppm剂量下，对山楂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0340]在10ppm剂量下，对山楂叶螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016。[0341](4)示例性的实施例化合物对柑橘全爪螨卵孵化抑制率[0342]在50ppm剂量下，对柑橘全爪螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0343]在10ppm剂量下，对柑橘全爪螨卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、78、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、162、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、1016、1027。[0344]二、对害虫卵活性[0345]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分，对烟粉虱卵进行孵化抑制率试验：盆栽喷雾法，将原药用丙酮配制成1％母液备用，用0.1％的吐温-80水溶液配制成试验浓度。选取长势一致的辣椒盆栽，每6棵辣椒为一个处理放入养虫笼中，每个养虫笼内接入500头左右烟粉虱，正常管理2天后驱赶成虫；药剂配制完成后，对辣椒植株进行喷雾处理，喷雾后置于养虫笼内。以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理若虫孵化完成后，统计各处理若虫数，计算孵化抑制率。[0346]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分，对迟眼蕈蚊卵进行孵化抑制率试验：采用药液定量滴加法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液后备用；用0.1％的吐温-80水溶液配制成试验浓度。挑取2日龄的卵，每处理20粒卵，放入铺有滤纸的直径9厘米的培养皿中，用移液枪滴加600微升药液于卵上，600微升药液于滤纸上。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，处理后置于24±1℃生化培养箱内，药后第5天检查试验结果，计算孵化抑制率。[0347]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分、ny/t1154.14—2008《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第14部分对小菜蛾卵进行孵化抑制率试验：采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验浓度备用，在直径9里面培养皿内倒入1.2％琼脂冷却备用；在小菜蛾成虫产卵盛期，放入2叶1心萝卜苗，1天后取出，选取卵数量20～30头萝卜苗，浸入药液中10秒后取出，将萝卜苗放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理幼虫孵化完成后，检查试验结果，计算孵化抑制率。[0348]参考ny/t1154.5—2006《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第5部分、ny/t1154.14—2008《农药室内生物测定试验准则》杀虫剂第14部分对玉米粘虫卵进行孵化抑制率试验：采用浸叶法开展试验，将原药用丙酮配制成1％母液，用含0.1％吐温80去离子水稀释至试验浓度备用，在直径9厘米培养皿内倒入1.2％琼脂冷却备用；在玉米粘虫成虫产卵盛期，放入2叶1心玉米苗，1天后取出，选取卵数量20～30头玉米叶，浸入药液中10秒后取出，将玉米苗放入培养皿中进行保湿处理。每个处理重复3次，以0.1％吐温-80水溶液做空白对照，置于25℃养虫室中，待空白处理幼虫孵化完成后，检查试验结果，计算孵化抑制率。[0349](1)示例性的实施例化合物对烟粉虱卵孵化抑制率[0350]在100ppm剂量下，对烟粉虱卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0351]在25ppm剂量下，对烟粉虱卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887。[0352](2)示例性的实施例化合物对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率[0353]在100ppm剂量下，对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0354]在25ppm剂量下，对迟眼蕈蚊卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887、972、1016、1027。[0355](3)示例性的实施例化合物对小菜蛾卵孵化抑制率[0356]在100ppm剂量下，对小菜蛾卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0357]在25ppm剂量下，对小菜蛾卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、964。[0358](4)示例性的实施例化合物对玉米粘虫卵孵化抑制率[0359]在100ppm剂量下，对玉米粘虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0360]在25ppm剂量下，对玉米粘虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：9、35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、177、307、308、330、357、362、367、371、387、562、565、570、572、578、610、617、635、637、812、820、823、843、867、880、886、887。[0361]三、对线虫活性的测试[0362]对本发明化合物分别测试其对线虫卵孵化抑制率与二龄幼虫活性。[0363]参照ny/t1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。在预试确定药剂浓度范围的基础上，将药剂用丙酮稀释成几个系列浓度母液。准确计算每一步稀释所需药量和水量，烧杯中先加入99ml去离子水，然后吸取1ml浓度母液加入到烧杯中，配置成2倍试验浓度。在24孔板中3个计数皿内加入500ul线虫卵液，在从烧杯中吸取500ul试验药剂加入到计数皿中，并在边缘按顺序标记不同浓度。置于恒温培养箱(温度25℃，相对湿度50％)中培养7天后显微镜下检查孵化数，分别统计卵数、虫数，计算孵化率和孵化抑制率。[0364]孵化率＝虫数/(虫数 卵数)×100％[0365]孵化抑制率＝(对照孵化率-孵化率)/对照孵化率×100％[0366]参照ny/t1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。[0367]在预试确定药剂浓度范围的基础上，将药剂用丙酮稀释成几个系列浓度母液。准确计算每一步稀释所需药量和水量，烧杯中先加入99ml去离子水，然后吸取1ml浓度母液加入到烧杯中，配置成2倍试验浓度。在24孔板中3个计数皿内加入500ul二龄幼虫悬浮液，在从烧杯中吸取500ul试验药剂加入到计数皿中，用枪头反复吸打混匀，即3个计数皿为1个处理，并在边缘按顺序标记不同浓度。置于25℃恒温培养箱中培养，检查试验后24小时、48小时和72小时线虫活虫数和死虫数(如有必要，则延长观察)。检查方法：身体僵直不动的为死虫，卷曲或扭动的为活虫，计算死亡率和校正死亡率。[0368]死亡率＝死亡线虫数/处理线虫数×100％[0369]校正死亡率＝(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)×100％[0370](1)示例性的实施例化合物对线虫卵孵化抑制率[0371]在50ppm剂量下，对线虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0372]在10ppm剂量下，对线虫卵孵化抑制率在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、177、307、308、330、357、362、562、565、570、572、578、610、617、635、637、812、820、823、843、880、886。[0373](2)示例性的实施例化合物对线虫二龄活性[0374]在50ppm剂量下，对线虫二龄幼虫致死率在80％以上的化合物有：2、9、35、38、39、40、44、45、50、57、62、66、73、74、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、126、139、162、177、185、201、208、251、298、303、304、308、330、332、336、347、357、362、367、371、387、425、458、520、528、536、562、565、570、572、578、589、610、617、635、637、786、812、820、823、843、867、880、886、887、940、964、972、1016、1027；[0375]在10ppm剂量下，对线虫二龄幼虫致死率在在80％以上的化合物有：35、38、39、44、45、46、57、66、75、78、80、85、90、91、92、95、99、104、105、107、108、110、113、116、120、121、122、123、124、177、307、308、330、357、362、562、565、570、572、578、610、637、812、820、823、843、880、886、887。[0376]除上表中列举的化合物外，本发明其他示例性的实施例化合物对害虫、害螨、线虫均表现出优良活性。因此，本发明式(i)化合物对农业领域中的多种害虫、害螨、线虫都表现出很好的活性。[0377]以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12当前第1页12
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