一种含氟丁烯酯类衍生物及其制备方法与用途与流程

技术特征：
1.一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：结构式如式(i)所示；其中r1独立选自氢或卤素；q独立选自c
1-c
12
烷基，c
3-c
12
环烷基，卤代c
1-c
12
烷基，c
2-c
12
烯基，卤代c
2-c
12
烯基，c
2-c
12
炔基，卤代c
2-c
12
炔基，c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，卤代c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c
1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c
1-c6烷基，或所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷基，c
1-c6烷氧基，卤代c
1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；j独立选自c
1-c
12
烷基，c
3-c
12
环烷基，卤代c
1-c
12
烷基，c
2-c
12
烯基，卤代c
2-c
12
烯基，c
2-c
12
炔基，卤代c
2-c
12
炔基，c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，卤代c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基；r3、r4独立选自氢、卤素、c
1-c6烷基或卤代c
1-c6烷基；r5独立选自氢、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基或c
3-c6环烷基。2.根据权利要求1所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：r1独立选自氢，氟，氯或溴；q独立选自c
1-c6烷基，c
3-c6环烷基，卤代c
1-c6烷基，c
2-c6烯基，卤代c
2-c6烯基，c
2-c6炔基，卤代c
2-c6炔基，c
1-c6烷氧基c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷氧基c
1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c
1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c
1-c6烷基，或y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o或s；j独立选自c
1-c6烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤
代c
1-c6烷氧基。3.根据权利要求1所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：r1独立选自氢或氟；q独立选自c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷基，c
2-c6烯基，卤代c
2-c6烯基，c
2-c6炔基，卤代c
2-c6炔基，c
1-c6烷氧基c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷氧基c
1-c6烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c
1-c6烷基，或y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o或o；j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基；所述芳基为苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噻吩基、吡唑基、吡咯基、呋喃基、噁唑基或异噁唑基；r3、r4独立选自氢或c
1-c6烷基。4.根据权利要求1所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：q独立选自c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷基，c
1-c6烷氧基c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷氧基c
1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c
1-c4烷基，或5.根据权利要求4所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：r1独立选自氟；q独立选自c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷基，c
1-c4烷氧基c
1-c4烷基，卤代c
1-c4烷氧基c
1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c
1-c4烷基，或所述r2独立选自氢，氟，氯，溴，氰基，c
1-c4烷基，卤代c
1-c4烷基，c
1-c4烷氧基，卤代c
1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4烷氧基或卤代c
1-c4烷氧基；y1选自o；y2选自c＝o；y3独立选自cr3r4；j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4烷氧基或卤代c
1-c4烷氧基；r3、r4独立选自氢或c
1-c4烷基。
6.根据权利要求5所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：q独立选自c
1-c4烷基，卤代c
1-c4烷基，未取代或被1～5个r2取代的苯基，未被取代或被1～5个r2取代的苯基c
1-c4烷基，或所述r2独立选自氢，氟，c
1-c4烷基，c
1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、c
1-c4烷基或c
1-c4烷氧基。7.根据权利要求5所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：所述r2独立选自氢，氟，c
1-c4烷基，c
1-c4烷氧基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、溴、氰基、c
1-c4烷基或c
1-c4烷氧基。8.根据权利要求5所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：q独立选自未被取代或被1～5个r2取代的苯基c
1-c4烷基，或所述r2独立选自氢，氟，c
1-c4烷基，未被取代或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟或c
1-c4烷基。9.根据权利要求5所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c
1-c4烷基或c
1-c4烷氧基；r3、r4独立选自氢。10.根据权利要求9所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：j独立选自未取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、氟、氯、c1-c2烷基或c1-c2烷氧基。11.权利要求1所述的一种含氟丁烯酯类衍生物，其特征在于：包括如式(i)所示的化合物、立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农学上可接受的盐。12.权利要求1所述的一种含氟丁烯酯类衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将式(ii)的化合物和式(iii)的化合物溶解在溶剂中，在碱的存在下，在0～120℃下，得到式(i)的化合物；其中式(ii)的化合物和式(iii)的化合物、碱的摩尔比为1：1～5：1～5；所述碱为有机碱或无机碱，所述有机碱可选自三乙胺、吡啶、n,n-二甲基胺吡啶、叔丁醇钾等有机胺；所述有机碱可选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠等中的一种、两种或更多种；所述溶剂选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类
溶剂中的一种、两种或者几种。l为卤素离去基团；r1独立选自氢或卤素；q独立选自c
1-c
12
烷基，c
3-c
12
环烷基，卤代c
1-c
12
烷基，c
2-c
12
烯基，卤代c
2-c
12
烯基，c
2-c
12
炔基，卤代c
2-c
12
炔基，c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，卤代c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，未取代或被1～5个r2取代的芳基，未取代或被1～5个r2取代的杂芳基，未被取代或被1～5个r2取代的芳基c
1-c6烷基，未被取代或被1～5个r2取代的杂芳基c
1-c6烷基，或所述r2独立选自氢，卤素，羟基，硝基，氰基，c
1-c6烷基，卤代c
1-c6烷基，c
1-c6烷氧基，卤代c
1-c6烷氧基，未被取代的或被1～5个如下基团取代的苯基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基；y1、y2、y3独立选自cr3r4、c＝o、n-r5、o、s、so或so2；j独立选自c
1-c
12
烷基，c
3-c
12
环烷基，卤代c
1-c
12
烷基，c
2-c
12
烯基，卤代c
2-c
12
烯基，c
2-c
12
炔基，卤代c
2-c
12
炔基，c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，卤代c
1-c
12
烷氧基c
1-c
12
烷基，未取代的或被1～5个如下基团取代的芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基，未取代的或被1～5个如下基团取代的杂芳基：氢、卤素、羟基、硝基、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基、c
1-c6烷氧基或卤代c
1-c6烷氧基；r3、r4独立选自氢、卤素、c
1-c6烷基或卤代c
1-c6烷基；r5独立选自氢、氰基、c
1-c6烷基、卤代c
1-c6烷基或c
3-c6环烷基。13.一种农药组合物，其特征在于：其活性成分包含权利要求1～10所述的任一种含氟丁烯酯类衍生物。14.权利要求1～10所述的任一种含氟丁烯酯类衍生物的用途，其特征在于：在农药或制备农药中的用途。15.根据权利要求13所述的任一种含氟丁烯酯类衍生物的用途，其特征在于：所述农药为杀虫剂、杀螨剂和/或杀线虫剂。16.一种防治无脊椎动物害虫的方法，其特征在于：将权利要求1～10所述的任一种有效剂量的含氟丁烯酯类衍生物或权利要求12所述的农药组合物施于害虫和/或害螨和/或线虫的生长介质上。

技术总结
本发明公开了一种含氟丁烯酯类衍生物，包括含氟丁烯酯的化合物、立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其农学上可接受的盐；本发明的衍生物中均含有氟丁烯酯结构，能够用于农业害虫防治中，对多种害虫、螨虫和线虫均能表现出很好的活性，并且这些化合物在很低的剂量下就可以获得很好的防治效果，用量少，安全性能高，并且对农作物没有危害；相反的是该类化合物在改善作物生长发育方面具有很好的活性。性。


技术研发人员：唐剑峰 赵宝修 迟会伟 吴建挺 徐龙祥 韩君 赵恭文 赵士胜
受保护的技术使用者：山东省联合农药工业有限公司
技术研发日：2020.07.09
技术公布日：2022/1/10