一种负载型金属氰化络合物催化剂及其制备方法和应用与流程

技术特征：
1.一种负载型金属氰化络合物催化剂，包括载体和负载于所述载体上的金属氰化络合物，其中，所述金属氰化络合物选自双金属氰化络合物和/或多金属氰化络合物。2.根据权利要求1所述的负载型金属氰化络合物催化剂，其特征在于，所述多金属氰化络合物具有式(i)所示通式：m
1a
[m
2d
(cn)
f
].m
1b
[m
3e
(cn)
g
].m
1c
x
h
.y
i
.z
j
.kh2o
ꢀꢀ
式(i)；其中，在式(i)中：m1、m3独立地选自zn、fe、ni、mn、co、sn、ph、mo、al、v、sr、w、cu或cr，m2选自fe、co、cr、mn、ir、ni、rh、ru或v，且m1、m2和m3各不相同；和/或x选自卤素元素、cn-、scn-、no
3-、co
32-、so
42-或clo
32-；和/或y选自有机醇、优选自c4～c
10
有机醇；和/或z选自脂肪族酯、芳香族单酯或芳香族二酯；和/或a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k各自独立地选自0.1～20。3.根据权利要求2所述的负载型金属氰化络合物催化剂，其特征在于，在式(i)中：m1优选为zn、ni或co；和/或m3选自zn或fe；和/或m2选自fe或co；和/或y优选自叔丁醇或叔戊醇；和/或z优选自芳香族二酯，优选为邻苯二甲酸酯和/或邻苯二甲酸二丁酯；和/或a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k各自独立地选自0.1～10。4.根据权利要求1～3之一所述的负载型金属氰化络合物催化剂，其特征在于，所述载体选自分子筛，优选自a型分子筛、x型分子筛和y型分子筛中的至少一种。5.根据权利要求4所述的负载型金属氰化络合物催化剂，其特征在于，所述金属氰化络合物与所述载体的重量比为1:(0.1～1000)，优选1:(1～100)。6.一种权利要求1～5之一所述负载型金属氰化络合物催化剂的制备方法，包括：在制备所述金属氰化络合物的过程中加入所述载体，经烘干、成型得到所述负载型金属氰化络合物催化剂。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，当所述金属氰化络合物选自式(i)所示多金属氰化络合物时，所述制备方法包括以下步骤：步骤1、将m1的金属盐、m2的金属氰化物、m3的金属氰化物和水混合，形成水溶液；步骤2、向水溶液中加入有机配体y和/或其水溶液、有机配体z和/或其水溶液和所述载体，经分散得到悬浮液；步骤3、对所述悬浮液进行过滤或离心后得到滤饼；步骤4、采用有机配体y和/或其水溶液分散所述滤饼，再加入有机配体z和/或其水溶液，在分散后进行过滤或离心，任选地重复该步骤，得到负载催化剂粉体；步骤5、烘干所述负载催化剂粉体，加入成型剂，依次进行粘合、任选地压条和切粒、烘干，得到所述负载型金属氰化络合物催化剂。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述m1的金属盐为水溶性m1盐，优选自m1的盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐、溴化盐、氰化盐、硫氰化盐和硝酸盐中的至少一种，更优选自氯化锌、溴化锌、醋酸锌、硫酸锌、氯化锰和醋酸猛中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述m2的金属氰化物和m3的金属氰化物独立地选自水溶性氰化金属酸盐，优选自水溶性氰化金属酸钾，更优选自六氰钴酸钾、六氰铁酸钾、六氰铁钴酸钾、六氰钴酸钙和四氰镍酸钾中的至少一种或两种以上的混合物。10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述载体选自分子筛，优选自a型分子筛、x型分子筛和y型分子筛中的至少一种；和/或所述成型剂选自二氧化硅、氧化铝、聚乙二醇、聚烯烃中的至少一种。11.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述有机配体y选自有机醇，更优选自c4～c
10
有机醇，更优选自叔丁醇和/或叔戊醇；和/或所述有机配体z选自脂肪族酯、芳香族单酯和芳香族二酯中的至少一种，优选自芳香族二酯，更优选自邻苯二甲酸酯和/或邻苯二甲酸二丁酯。12.根据权利要求7～11之一所述的制备方法，其特征在于，所述m1的金属盐、m2的金属氰化物、m3的金属氰化物、有机配体y、有机配体z的重量比为1:(0.01～1):(0.01～1):(5～100):(0.01～1)；和/或所述金属氰化络合物与所述载体的重量比为1:(0.1～1000)，优选1:(1～100)；和/或所述成型剂和所述催化剂粉体的重量比为1：(0.01～10)。13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述粘合于粘合机内进行，所述压条和切粒于压条机中进行；和/或步骤1～4均于搅拌下进行，优选于4000～12000r/min的速度下搅拌。14.利用权利要求6～13之一所述制备方法得到的负载型金属氰化络合物催化剂。15.权利要求1～5之一所述负载型金属氰化络合物催化剂或利用权利要求6～13之一所述制备方法得到的负载型金属氰化络合物催化剂在制备聚醚多元醇中的应用。

技术总结
本发明公开了一种负载型金属氰化络合物催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂包括载体和负载于所述载体上的金属氰化络合物，其中，所述金属氰化络合物选自双金属氰化络合物和/或多金属氰化络合物，所述载体选自分子筛，所述金属氰化络合物与所述载体的重量比为1:(0.1～1000)，优选1:(1～100)。所述制备方法包括：在制备所述金属氰化络合物的过程中加入所述载体，经烘干、成型得到所述负载型金属氰化络合物催化剂。本发明所述负载型金属氰化络合物催化剂较好地解决了金属氰化络合物成本较高，不易脱除，不能重复使用的缺点。并且可以解决聚醚生产装置中，金属氰化络合物催化剂沉积，造成过渡金属含量超标的环境问题。造成过渡金属含量超标的环境问题。


技术研发人员：宰少波 金晖 张志华
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
技术研发日：2020.07.01
技术公布日：2022/1/3