含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低CO2驱最小混相压力的方法与流程

技术特征：
1.一种含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，包含失水山梨醇聚醚羧酸酯和助剂，其中，所述失水山梨醇聚醚羧酸酯选自式(i)所示结构中的至少一种：式(i)中，r’、r”、r
”’
独立选自(ch2)
e
h，e为0～4中的任一整数；x1、x2、x3、x4为取代基为r’的聚醚基团个数，y1、y2、y3、y4为取代基为r”的聚醚基团个数，z1、z2、z3、z4为取代基为r
”’
的聚醚基团个数；x1、x2、x3、x4、y1、y2、y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～50的任一数，且x
1
x
2
x
3
x
4
y
1
y
2
y
3
y
4
z
1
z
2
z
3
z4>0；m1，m2，m3，m4独立选自氢原子或通式为-(c＝o)-r1的基团，且m1，m2，m3，m4不同时为氢原子；r1选自c6～c
50
的烃基或取代烃基；所述助剂选自式(ii)所示结构中的至少一种：式(ii)中，r2选自c1～c
50
的烃基或取代烃基；r3、r4、r5独立选自(ch2)
j
h，j为0～4中的任一整数；a、b、c分别为取代基为r3、r4、r5的聚醚基团个数，独立选自0～50的任一整数，且a b c>0；y选自氢原子或通式为-(c＝o)r6基团中的一种；r6选自c6～c
50
的烃基或取代烃基。2.根据权利要求1所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：所述r’、r”、r
”’
独立选自(ch2)
e
h，e为0～4中的任一整数，且r’、r”、r
”’
不同时为氢原子；x1、x2、x3、x4、y1、y2、y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～50的任一整数，且x
1
x
2
x
3
x4>0，y
1
y
2
y
3
y4>0，z
1
z
2
z
3
z4>0；r1选自c6～c
50
的烃基或取代烃基；和/或，r2选自c1～c
50
的烃基或取代烃基；r3、r4、r5独立选自(ch2)
j
h，j为0～4中的任一整数；a、b、c独立选自0～50的任一整数，且a b c>0；r6选自c6～c
50
的烃基或取代烃基。3.根据权利要求2所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：所述r’、r”、r
”’
独立选自氢原子、甲基或乙基，且不同时为氢原子；x1、x2、x3、x4、y1、y2、
y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～35的任一数，且x
1
x
2
x
3
x4>0，y
1
y
2
y
3
y4>0，z
1
z
2
z
3
z4>0；r1选自c8～c
40
的烃基或取代烃基；和/或，r2选自c5～c
40
的烃基或取代烃基；r3、r4、r5独立选自氢原子、甲基或乙基；a、b、c独立选自0～30的任一整数，且a b c>0；r6选自c8～c
40
的烃基或取代烃基。4.根据权利要求3所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：x1、x2、x3、x4、y1、y2、y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～25的任一整数，且x
1
x
2
x
3
x4>0，y
1
y
2
y
3
y4>0，z
1
z
2
z
3
z4>0；r1独立选自c8～c
25
的烃基或取代烃基；和/或，r2选自c8～c
30
的烃基或取代烃基；a、b、c独立选自0～25的任一数，且a b c>0；r6选自c8～c
25
的烃基或取代烃基。5.根据权利要求1所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：所述r’、r”、r
”’
独立选自(ch2)
e
h，e为0～4中的任一整数，且r’、r”、r
”’
至少包含两个不同基团；x1、x2、x3、x4、y1、y2、y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～35的任一数，且x
1
x
2
x
3
x4>0，y
1
y
2
y
3
y4>0，z
1
z
2
z
3
z4>0；r1独立选自c8～c
30
的烃基或取代烃基；和/或，r2选自c8～c
30
的烃基或取代烃基；r3、r4、r5独立选自(ch2)
j
h，j为0～2中的任一整数；a、b、c独立选自0～35的任一整数，且a b c>0；r6选自c8～c
30
的烃基或取代烃基。6.根据权利要求5所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：所述r’、r”、r
”’
独立选自氢原子、甲基或乙基，且r’、r”、r
”’
至少包含两个不同基团；x1、x2、x3、x4、y1、y2、y3、y4、z1、z2、z3、z4独立选自0～25的任一整数，且x
1
x
2
x
3
x4>0，y
1
y
2
y
3
y4>0，z
1
z
2
z
3
z4>0；r1独立选自c8～c
25
的烃基或取代烃基；和/或，r2选自c8～c
25
的烃基或取代烃基；r3、r4、r5独立选自(ch2)
j
h，j为0～2中的任一整数；a、b、c独立选自0～25的任一整数，且a b c>0；r6选自c8～c
25
的烃基或取代烃基。7.根据权利要求1～6之任一项所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物，其特征在于：失水山梨醇聚醚羧酸酯和助剂的摩尔比为1：(0.005～50)，优选为1：(0.01～30)，更优选为1：(0.1～10)。8.一种根据权利要求1～7之任一项所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物的制法，包括以下步骤：将失水山梨醇聚醚羧酸酯和助剂混合。9.根据权利要求8所述的化学剂组合物的制法，其特征在于：所述失水山梨醇聚醚羧酸酯通过以下步骤制备得到，
①
将山梨醇和脱水剂a加热失水醚化，得到失水山梨醇；
②
在催化剂b存在下，将失水山梨醇与环氧化合物反应得到失水山梨醇聚醚化合物；
③
在催化剂c存在下，将步骤
②
得到失水山梨醇聚醚化合物与r1cooh发生缩合反应，得到失水山梨醇聚醚羧酸酯。10.根据权利要求9所述的化学剂组合物的制法，其特征在于：第
①
步反应温度为140～180℃；脱水剂a为p2o5、对甲苯磺酸、磷酸中的至少一种，脱水剂用量优选为山梨醇质量量的0.5～2wt％；环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的至少一种；和/或，第
②
步反应温度为100～140℃；催化剂b为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至
少一种，催化剂b用量优选为失水山梨醇质量的0.5～5wt％；和/或，第
③
步反应温度为180～220℃；催化剂c为碳酸氢钠、碳酸氢钾中的至少一种，催化剂c用量优选为失水山梨醇聚醚化合物质量的0.5～3wt％。11.一种降低co2驱最小混相压力的方法，包括将权利要求1～7之任一项所述的含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物与液态或超临界co2混合后一起注入地层。12.根据权利要求11所述的降低co2驱最小混相压力的方法，其特征在于：所述化学剂组合物用量为注入压力下占co2质量的0.1～5％，优选为0.5～3％；和/或，油藏温度为40～180℃，注入温度为0～100℃。

技术总结
本发明涉及一种含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低CO2驱最小混相压力的方法，主要解决国内大多数油藏CO2与原油最小混相压力高，无法实现CO2混相驱而导致驱油效率低的问题。所述化学剂组合物包含如式(I)所示的失水山梨醇聚醚羧酸酯和如式(II)所示的助剂。所述化学剂组合物直接溶于超临界CO2中注入地层，在地层条件下与CO2、原油作用，降低两者的最小混相压力。本发明的技术方案不仅能帮助CO2非混相驱油藏实现混相驱油，提高驱油采收率，还能解决低渗透和特低渗透油藏化学剂的注入问题。学剂的注入问题。学剂的注入问题。学剂的注入问题。


技术研发人员：吴春芳 李应成 何秀娟 李斌
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
技术研发日：2020.07.01
技术公布日：2022/1/3