一种可自修复的光固化修复材料及其制备方法与流程

1.本发明属于功能高分子材料领域，尤其涉及一种具有自修复功能的光固化复合树脂修复材料及其制备方法。
2.

背景技术：

3.随着科学技术以及生活水平的提高，牙齿健康越来越受到人们的重视。作为生物材料研究的许多成功范例之一，复合树脂材料在齿科修复的应用越来越广泛。口腔是一个比较复杂的环境，对修复材料有相当高的要求。首先，材料要具有很好的生物相容性，对牙龈及软组织没有刺激性、没有细胞毒性等；不能被唾液或者食物腐蚀、较高的化学稳定性以及操作简单等要求。牙科填充材料、修复材料是用来修复、实现或者提高患者牙齿功能的。目前，口腔临床中常用的齿科修复材料为光固化复合树脂。在国内，齿科光固化复合树脂材料的研究还处在初级阶段，技术薄弱、产品贫瘠、性能远落后于进口产品。
4.在临床口腔修复和美容中，光固化复合树脂材料是由基质树脂、光引发体系、 无机填料以及助剂等组成。复合树脂材料中不同成分以及有机无机界面性质对材料性能有不同方面的影响。树脂基体主要决定其光固化率、聚合收缩、吸水率、颜色稳定性及存储稳定性等。无机填料主要影响材料的机械性能及光泽度等。而挠曲强度、弹性模量、稠度、透明度、水溶性和生物相容性则是由填料和基体共同决定的。此外，基体与填料的界面结合强度是材料保持稳定和延长使用寿命的关键因素。
5.复合树脂材料长期处于口腔环境中，水分子会逐步渗透至材料内部，会导致聚合物解聚，同时水分子还会使聚合物分子间力减弱，出现微裂纹。复合修复材料每天需要承担数千次的、最高达数百兆帕的咀嚼力，修复树脂材料难免会产生微裂纹，造成修复体的折裂，使用寿命缩短。自修复技术是近年来研究的热点，能够提高材料的理化性能，延长修复材料的使用寿命。自修复材料是通过对高分子结构的设计，或引入自修复启动媒介实现材料的自我愈合。这种对高分子结构的设计，涉及到开环加成反应、交换反应、氢键、离子键、配位键、π
‑
π键堆叠等相互作用的引进。这些相互作用是动态可逆的，当损坏发生时，相互作用力受到破坏，宏观上表现为材料的断裂或划伤，微观上表现为分子链的断裂及链间作用力的消失。愈合时，需要将发生损坏的剖面紧密接触在一起，提供一定的条件，激发逆反应的发生，且分子链可以高度运动。这样，消失的链间作用力重新组合，分子链再次形成，宏观上则表现为材料的自动愈合。
6.本发明针对复合树脂修复材料在临床上应用时由于受到潮湿环境、咀嚼压力等影响出现的损伤，影响使用寿命的情况，通过原位聚合法制备能够与复合树脂基体共融的微胶囊，加入到复合树脂修复材料中。由于微胶囊的加入，不仅没有影响修复树脂材料的生物相容性，还提高了修复树脂材料的拉伸强度、断裂韧性、耐磨性。通过表面微裂纹自修复测试显示具有自修复功能的树脂材料能够实现68%的微裂纹修复成功率，能有效的延长临床使用寿命。
7.

技术实现要素：

8.本发明的目的旨在提供一种复合树脂修复材料，尤其提供一种具有自修复功能的光固化复合树脂修复材料及其制备方法。本发明通过引入微胶囊到复合树脂中，提高了复合树脂修复材料的机械性能，延长了临床使用寿命。
9.本发明所述的可自修复的光固化树脂修复材料主要包括以下组分：微胶囊、树脂基体、活性稀释剂、光引发剂、光敏助剂、无极纳米颗粒和其他助剂；按照质量份数计算，相对于树脂基体100份计算，活性稀释剂9
‑
22份、微胶囊2
‑
12份、光引发剂1.8
‑
3.2份、光敏助剂0.2
‑
3份、无极纳米颗粒35
‑
70份、其他助剂0
‑
2份。
10.所述的树脂基体为丙烯酸树脂、环氧树脂、增强交联剂和丙烯酸预聚体的组合物；按照质量份数计算，以总量100份计算，丙烯酸树脂36~61份、环氧树脂3~8份、增强交联剂1~4份、丙烯酸预聚体27~60份。
11.上述丙烯酸树脂包括但不限于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正丁酯、甲酯丙烯酸丁酯、丙烯酸
‑2‑
羟基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、2
‑
丙烯酸
‑2‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙酯、羟戊基丙烯酸酯、羟己基丙烯酸酯中的一种或一种以上的组合物。
12.上述环氧树脂包括但不限于缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂、脂环族类环氧树脂中的一种或一种以上的组合物。
13.上述增强交联剂为带有两个双键的单体，为乙二醇双甲基丙烯酸酯、多缩乙二醇双丙烯酯、亚甲基双丙烯酰胺中的一种或一种以上的组合物。
14.上述丙烯酸预聚体为双酚a
‑
双甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂(bis
‑
gma)、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯（udma）、乙氧基化双酚a二甲基丙烯酸酯(ethoxylated bisphenol
‑
a
‑
dimethacrylate, bis
‑
ema)、n，n二甲氨基甲基丙烯酸乙酯中的一种或一种以上的组合物。
15.所述的活性稀释剂为含碳碳双键的单体，包括含丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的单体，包括但不限于以下一种或一种以上的组合物：二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯、二丙二醇类二丙烯酸酯、甘油碳酸酯丙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、十二烷基乙烯基醚、十二烷基缩水甘油醚、有机硅改性聚硅氧烷、丁基缩水甘油醚和苄基缩水甘油醚692、1,6
‑
乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
16.所述的光引发剂为自由基光引发剂和阳离子光引发剂。上述阳离子光引发剂为咕吨酮基苯基碘鎓盐、芴酮基苯基碘鎓盐、异丙苯茂(ii)六氟磷酸盐、二烷基苯甲酰硫盐、三芳基(1
‑
芘)铋鎓盐、二烷基苯甲酰硫盐、二烷基苯甲酰硫盐、双(5
‑
氟噻吩
‑2‑
基)碘鎓甲酸盐、s,s
‑
二烷基
‑
s
‑
(二甲基羟苯基)硫盐和苯硫基苯基二苯基硫鎓盐中的一种或一种以上的组合物。
17.上述自由基光引发剂为（2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉基
‑1‑
丙酮、2
‑
异丙基硫杂蒽酮、4
‑
二甲胺基苯甲酸乙酯、1
‑
羟基环己基
苯基酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮、安息香双甲醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、四甲基米蚩酮、2,4
‑
二乙基硫杂蒽酮和1
‑
氯
‑4‑
丙氧基硫杂蒽酮中的一种或一种以上组合物。
18.所述的光敏助剂为樟脑醌、萘、蒽、芘、苝、n
‑
不饱和双键咔唑、二苯甲酮、联苯甲酰、3,5
‑
二苯基二噻吩并[3,2
‑
b:2,3
‑
a]蒽、香豆素和姜黄素中的一种或一种以上的组合物。
[0019]
所述的无机纳米颗粒为氧化铝粉、氧化硅粉、羟基磷灰石和玻璃粉的搅拌混合均匀的复合物。
[0020]
按质量份数计算，上述无机纳米材料各组分用量为：氧化铝粉3
‑
23份、氧化硅粉6
‑
21份、羟基磷灰石1
‑
5份和玻璃粉8
‑
38份。
[0021]
上述其他助剂包括但不限于气味剂、染色剂、抑菌剂等。
[0022]
所述的微胶囊由脲醛树脂预聚体、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯混合物、乳化剂、引发剂制备而成。以质量份数计算，去离子水100份，各组分的用量为：脲醛树脂预聚体5~12份，甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯混合物15~36份，乳化剂0.9~4.2份，引发剂1~2.3份，余下为去离子水。
[0023]
上述乳化剂为：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙烯马来酸酐共聚物、司盘80、吐温60和吐温80中的一种或一种以上的组合物。
[0024]
上述引发剂为过氧化苯甲酰、过硫酸铵、过硫酸钾和偶氮二异丁腈中的一种或一种以上的组合物。
[0025]
上述的脲醛树脂预聚体的制备方法如下：在反应容器中加入37%的甲醛和尿素，搅拌混合，让尿素在甲醛中充分溶解。加入氢氧化钠调节ph至8~10，在60~85℃温度下反应1~3h，获得脲醛树脂预聚体。上述37%甲醛和尿素用量的质量比为6：（1.5~3）。
[0026]
上述甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯混合物的制备方法如下：取甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯，加入反应促进剂，搅拌混合均匀。上述甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯质量的比为：10：（3.5~4.5）。上述反应促进剂为：n,n
‑
二甲基苯胺(dma)、n,n
‑
二甲基对甲苯胺、n,n
‑
二2
‑
羟乙基苯胺、n,n
‑
二(2
‑
羟乙基)对甲苯胺和n,n
‑
二(2
‑
羟丙基)对甲苯胺(dhpt)中的一种或一种以上的组合物，其用量为甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯总量的0.9%~2.2%。
[0027]
上述微胶囊具体制备方法包括以下步骤：（1）在反应容器中加入去离子水和乳化剂，搅拌分散均匀。加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的混合物，在搅拌状态下，滴加1/2的引发剂，搅拌反应1~3h。反应温度55~85℃，搅拌速度200~750r/min。
[0028]
（2）加入脲醛树脂预聚体，搅拌分散，滴加1/2的引发剂，搅拌反应2~4h，形成稳定乳液。反应温度55~85℃，搅拌速度200~750r/min。
[0029]
（3）加入盐酸调节ph至3~4，形成悬浮液，用去离子反复滤洗3
‑
5次，放置在50~60℃干燥烘箱中干燥24h，得微胶囊。
[0030]
本发明所述的一种可自修复的光固化修复材料制备方法包括以下步骤：（1）按本发明所述的制备方法分别制备微胶囊、无机纳米颗粒和树脂基体，备用。
[0031]
（2）称取无极纳米颗粒和所需量一半的活性稀释剂，将活性稀释剂加入到无极纳米颗粒中。通过星型搅拌分散机充分搅拌混合，搅拌速度500~1500r/min，分散时间1~2h。
[0032]
（3）称取基体树脂、微胶囊、其他助剂加入到另一半活性稀释剂中，剪切搅拌均匀；搅拌速度500~1500r/min，时间2~4h。
[0033]
（4）称取光引发剂和光敏助剂加入到上述混合物中，搅拌均匀，真空脱气，得可自修复的光固化树脂修复材料。脱气时，需要边搅拌，搅拌速度50~100r/min，待真空度为
‑
0.1mpa时，保持5~10min。
[0034]
本发明所述的一种可自修复的光固化修复材料制备方法并不代表可以制备或利用本发明的唯一形式。除非另作陈述，否则本文使用的所有技术和科学术语均具有与本发明所属技术领域普通技术人员通常理解的含义相同。
[0035]
本发明制备的可自修复的光固化修复材料由于无极纳米颗粒和微胶囊的添加，体积收缩小，固化后体积收率≤0.03%。在光固化剂和光敏剂的配合作用下，提高了固化速率和固化完成率，同时提高了产品的储存稳定性。固化完成后，树脂基体和无机纳米颗粒完全融为一体，固化后的力学性能、长时间的稳定性、耐磨性和吸水率都获得了显著的提高。固化后树脂材料受到外力破坏产生微裂纹时，能够通过自身微胶囊实现微裂纹的修复，通过扫描电镜观察发现，自修复率达到68以上%。
[0036]
具体实施方式
[0037]
下面以实施例对本发明做进一步说明。
[0038]
实施例1制备微胶囊：（1）在反应容器中加入37%的甲醛600g、200g尿素，搅拌混合至尿素在甲醛中充分溶解。加入naoh调节ph至9，在60℃温度下反应3h，获得脲醛树脂预聚体。（2）称取甲基丙烯酸600g和丙烯酸丁酯240g，加入n,n
‑
二甲基苯胺(dma)10g，搅拌混合均匀，备用。（3）称取20g十二烷基苯磺酸钠、10g吐温60加入到1kg离子水中，搅拌分散至完全溶解。加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的混合物200g，在搅拌状态下，滴加8g过氧化苯甲酰溶液，搅拌反应1.5h。加入80g脲醛树脂预聚体，搅拌分散，滴加8g过氧化苯甲酰溶液，搅拌反应3h，形成稳定乳液。反应温度65℃，搅拌速度控制在200~750r/min之间。加入盐酸调节ph至3.5 ，形成悬浮液，用去离子反复滤洗3
‑
5次，放置在50~60℃干燥烘箱中干燥24h，得微胶囊。
[0039]
制备树脂基体：200g甲基丙烯酸甲酯、200g丙烯酸丁酯、40g缩水甘油醚类环氧树脂、30g乙二醇双甲基丙烯酸酯和530g双酚a
‑
双甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂(bis
‑
gma)，搅拌混合均匀。
[0040]
制备无机纳米颗粒：称取30g氧化铝粉、100g氧化硅粉、20g羟基磷灰石和350g玻璃粉，搅拌混合均匀，备用。
[0041]
制备可自修复的光固化修复材料：（1）称量55g二缩三丙二醇二丙烯酸酯和10g三乙二醇二乙烯加入到350g无机纳米颗粒中，通过星型搅拌分散机充分搅拌，分散时间1.5h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（2）称取树脂基体1000g，微胶囊120g和5g薄荷气味剂加入到55g二缩三丙二醇二丙烯酸酯和10g三乙二醇二乙烯的混合物中，剪切搅拌2h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（3）加入20g芴酮基苯基碘鎓盐和2.0g樟脑醌，搅拌260min，真空脱气，边脱气边搅拌，待真空度为
‑
0.1mpa时，保持8min，得自修复的光固化修复材料。该修复材料固化后的吸水率28μg/mm3，哑铃型标准试件测试挠曲强度215mpa，断裂强度310mpa，微裂纹自修复率78%。
[0042]
实施例2
制备微胶囊：（1）在反应容器中加入37%的甲醛600g、150g尿素，搅拌混合至尿素在甲醛中充分溶解。加入naoh调节ph至8，在85℃温度下反应1h，获得脲醛树脂预聚体。（2）称取甲基丙烯酸300g和丙烯酸丁酯105g，加入n,n
‑
二甲基苯胺(dma)2g，n,n
‑
二甲基对甲苯胺1.65g搅拌混合均匀，备用。（3）称取5g十二烷基硫酸钠，4g吐温80加入到1kg离子水中，搅拌分散至完全溶解。加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的混合物150g，在搅拌状态下，滴加过硫酸钾5g溶液，搅拌反应2h。加入50g脲醛树脂预聚体，搅拌分散，滴加5g过硫酸钾溶液，搅拌反应4h，形成稳定乳液。反应温度55℃，搅拌速度控制在200~750r/min之间。加入盐酸调节ph至3，形成悬浮液，用去离子反复滤洗3
‑
5次，放置在50~60℃干燥烘箱中干燥24h，得微胶囊。
[0043]
制备树脂基体：200g甲基丙烯酸、160g丙烯酸乙酯、80g缩水甘油胺类环氧树脂、25g乙二醇双甲基丙烯酸酯和535g双酚a
‑
双甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂(bis
‑
gma)，搅拌混合均匀。
[0044]
制备无机纳米颗粒：称取230g氧化铝粉、60g氧化硅粉、10g羟基磷灰石和150g玻璃粉，搅拌混合均匀，备用。
[0045]
制备可自修复的光固化修复材料：（1）称量110g二缩三丙二醇二丙烯酸酯加入到700g无机纳米颗粒中，通过星型搅拌分散机充分搅拌，分散时间2h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（2）称取树脂基体1000g，微胶囊20g和纳米银颗粒3g加入到110g二缩三丙二醇二丙烯酸酯中，剪切搅拌2h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（3）加入20g芴酮基苯基碘鎓盐、60g异丙苯茂(ii)六氟磷酸盐，搅拌360min，然后真空脱气，边脱气边搅拌，待真空度为
‑
0.1mpa时，保持8min，得自修复的光固化修复材料。该修复材料固化后的吸水率32μg/mm3，哑铃型标准试件测试挠曲强度315mpa，断裂强度360mpa，微裂纹自修复率70%。
[0046]
实施例3制备微胶囊：（1）在反应容器中加入37%的甲醛300g、150g尿素，搅拌混合至尿素在甲醛中充分溶解。加入naoh调节ph至10，在60℃温度下反应3h，获得脲醛树脂预聚体。（2）称取甲基丙烯酸200g和丙烯酸丁酯90g，加入3gn,n
‑
二(2
‑
羟乙基)对甲苯胺，n,n
‑
二甲基对甲苯胺3.38g搅拌混合均匀，备用。（3）称取20g十二烷基硫酸钠，22g吐温80加入到1kg离子水中，搅拌分散至完全溶解。加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的混合物350g，在搅拌状态下，滴加11.5g过硫酸铵溶液，搅拌反应3h。加入100g脲醛树脂预聚体，搅拌分散，滴加11.5g过硫酸钾溶液，搅拌反应4h，形成稳定乳液。反应温度85℃，搅拌速度控制在200~750r/min之间。加入盐酸调节ph至4 ，形成悬浮液，用去离子反复滤洗3
‑
5次，放置在50~60℃干燥烘箱中干燥24h，得微胶囊。
[0047]
制备树脂基体：300g丙烯酸丁酯、310g甲基丙烯酸乙酯、30g缩水甘油胺类环氧树脂、40g乙二醇双甲基丙烯酸酯和150g双酚a
‑
双甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂(bis
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gma)、170g氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯（udma），搅拌混合均匀。
[0048]
制备无机纳米颗粒：称取130g氧化铝粉、210g氧化硅粉、50g羟基磷灰石和80g玻璃粉，搅拌混合均匀，备用。
[0049]
制备可自修复的光固化修复材料：（1）称量70g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、20g三乙二醇二乙烯加入到400g无机纳米颗粒中，通过星型搅拌分散机充分搅拌，分散时间1h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（2）称取树脂基体1000g，微胶囊80g和纳米银颗粒4g加入到70g二缩三丙二醇二丙烯酸酯中，剪切搅拌4h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（3）
加入18g芴酮基苯基碘鎓盐、30g樟脑醌，搅拌280min，然后真空脱气，待真边脱气边搅拌，空度为
‑
0.1mpa时，保持5min，得自修复的光固化修复材料。该修复材料固化后的吸水率36μg/mm3，哑铃型标准试件测试挠曲强度363mpa，断裂强度378mpa，微裂纹自修复率73%。
[0050]
实施例4制备微胶囊：采用实施例1制备的微胶囊。
[0051]
制备树脂基体：240g丙烯酸丁酯、110g异冰片酯、60g缩水甘油胺类环氧树脂、10g亚甲基双丙烯酰胺、20g乙二醇双甲基丙烯酸酯和160g双酚a
‑
双甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂(bis
‑
gma)、400g氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯（udma），搅拌混合均匀。
[0052]
制备无机纳米颗粒：称取60g氧化铝粉、110g氧化硅粉、30g羟基磷灰石和380g玻璃粉，搅拌混合均匀，备用。
[0053]
制备可自修复的光固化修复材料：（1）称量60g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、35g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和10g二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯加入到450g无机纳米颗粒中，通过星型搅拌分散机充分搅拌，时间1.5h，拌速度控制在500~1500r/min之间。（2）称取树脂基体1000g，微胶囊85g加入到105g二缩三丙二醇二丙烯酸酯中，剪切搅拌2h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（3）加入15g（2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦、3g芴酮基苯基碘鎓盐、5g樟脑醌，搅拌280min，然后真空脱气，边脱气边搅拌，待真空度为
‑
0.1mpa时，保持10min，得自修复的光固化修复材料。该修复材料固化后的吸水率26μg/mm3，哑铃型标准试件测试挠曲强度357mpa，断裂强度396mpa，微裂纹自修复率74.5%。
[0054]
实施例5制备微胶囊：（1）在反应容器中加入37%的甲醛300g、100g尿素，搅拌混合至尿素在甲醛中充分溶解。加入naoh调节ph至9，在65℃温度下反应3h，获得脲醛树脂预聚体。（2）称取甲基丙烯酸200g和丙烯酸丁酯80g，加入n,n
‑
二甲基苯胺(dma)3g，n,n
‑
二甲基对甲苯胺3g搅拌混合均匀，备用。（3）称取20g十二烷基苯磺酸钠、5g十二烷基硫酸钠，7g吐温60加入到1kg离子水中，搅拌分散至完全溶解。加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯220g，在搅拌状态下，滴加12g过氧化苯甲酰溶液，搅拌反应2h。加入80g脲醛树脂预聚体，搅拌分散，滴加12g过硫酸钾溶液，搅拌反应3.5h，形成稳定乳液。反应温度70℃，搅拌速度控制在200~750r/min之间。加入盐酸调节ph至3.5 ，形成悬浮液，用去离子反复滤洗3
‑
5次，放置在50~60℃干燥烘箱中干燥24h，得微胶囊。
[0055]
制备树脂基体：采用实施例2制备的树脂基体。
[0056]
制备无机纳米颗粒：称取90g氧化铝粉、120g氧化硅粉、40g羟基磷灰石和350g玻璃粉，搅拌混合均匀，备用。
[0057]
制备可自修复的光固化修复材料：（1）称量80g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和10g二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯加入到480g无机纳米颗粒中，通过星型搅拌分散机充分搅拌，时间2h，拌速度控制在500~1500r/min之间。（2）称取树脂基体1000g，微胶囊90g加入到60g二缩三丙二醇二丙烯酸酯和30g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中，剪切搅拌3h，搅拌速度控制在500~1500r/min之间。（3）加入12g（2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦、3g芴酮基苯基碘鎓盐、2g1
‑
羟基环己基苯基酮、5g樟脑醌，搅拌300min，然后真空脱气，边脱气边搅拌，待真空度为
‑
0.1mpa时，保持6min，得自修复的光固化修复材料。该修复材料固化后的吸水率33μg/mm3，哑铃型标准试件测挠曲强度369mpa，断裂强度402mpa，微裂纹自修复率75.6%。