有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物的制作方法

有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年5月28日提交的第10
‑
2020
‑
0064093号韩国专利申请的优先权和权益，所述韩国专利申请的全部内容据此通过援引并入。
技术领域
3.本公开内容的实施方案的一个或多于一个的方面在此涉及有机电致发光装置以及用于有机电致发光装置的多环化合物。


背景技术：

4.近来，正在积极地进行作为图像显示器的有机电致发光显示器的开发。与液晶显示器不同，有机电致发光显示器是自发光显示器，其中从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，并且发射层中的包括有机化合物的发光材料发射光以实现图像的显示。
5.在有机电致发光装置至显示器的应用中，需要(或期望)有机电致发光装置的驱动电压的降低以及发射效率和/或寿命的增加，并且持续地需要(或期望)用于能够稳定地实现所述需求的有机电致发光装置的材料的开发。
6.特别地，近来，为了实现具有高效率的有机电致发光装置，正在开发关于磷光发射(其使用处于三重态的能量)和/或延迟荧光发射(其使用通过三重态激子的碰撞的单重态激子的产生现象(三重态
‑
三重态湮灭，tta))的技术，并且正在进行用于使用延迟荧光现象的热激活延迟荧光(tadf)的材料的开发。


技术实现要素：

7.本公开内容的实施方案的一个或多于一个的方面涉及具有长寿命和高效率的有机电致发光装置，以及其中使用的多环化合物。
8.本公开内容的实施方案的一个或多于一个的方面还涉及包含发射热激活延迟荧光的材料的有机电致发光装置以及用作热激活延迟荧光材料的多环化合物。
9.在一个或多于一个的实施方案中，提供了由以下式1表示的多环化合物：
10.式1
[0011][0012]
在式1中，y1和y2可以各自独立地是b、n、p＝o或p＝s；x1至x
12
可以各自独立地是bar1、o、s、nar2或直连键；ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团；y3以及r1至r
12
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至一个或多于一个的相邻基团以形成一个或多于一个的环；“a”至“f”可以各自独立地是0至4的整数，“j”和“k”可以各自独立地是0至3的整数；“g”至“i”以及“l”可以各自独立地是0至2的整数；以及n1至n6可以各自独立地是0或1，其中n1至n6中的至少一个是1。
[0013]
在一个或多于一个的实施方案中，y1和y2可以相同。
[0014]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式2表示：
[0015]
式2
[0016][0017]
在式2中，y
31
可以是ca或n；a可以是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团；“j
′”
和“k
′”
可以各自独立地是0至2的整数；以及y1、y2、x1至x
12
、r1至r
12
、“a”至“i”、“l”以及n1至n6与式1中定义的相同。
[0018]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式3表示：
[0019]
式3
[0020][0021]
在式3中，y
32
可以是ca1a2或na3；a1至a3可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基
基团；“j
′”
可以是0至2的整数；以及y1、y2、x1至x
12
、r1至r
12
、“a”至“i”、“k”、“l”以及n1至n6与式1中定义的相同。
[0022]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式4表示：
[0023]
式4
[0024][0025]
在式4中，“q”和“r”可以各自独立地是0至5的整数；“p”和“s”可以各自独立地是0至4的整数；以及y1至y3、x1至x4、r1、r2、r7至r
12
、“a”、“b”、“g”、“h”、n1以及n2与式1中定义的相同。
[0026]
在一个或多于一个的实施方案中，式2可以由以下式5表示：
[0027]
式5
[0028][0029]
在式5中，“p”至“s”可以各自独立地是0至4的整数；以及y1、y2、y
31
、x1至x4、r1、r2、r7至r
12
、“a”、“b”、“g”以及“h”与式2中定义的相同。
[0030]
在一个或多于一个的实施方案中，式2可以由以下式6表示：
[0031]
式6
[0032][0033]
在式6中，“p”至“t”可以各自独立地是0至4的整数；以及y1、y2、y
31
、x1、x2、r1、r7至r
12
、“a”以及“g”与式2中定义的相同。
[0034]
在一个或多于一个的实施方案中，所述由式1表示的化合物可以是在化合物组1中表示的化合物中的至少一种。
[0035]
在本公开内容的一个或多于一个的实施方案中，提供了有机电致发光装置，包括：第一电极；设置(例如，提供)在所述第一电极上的空穴传输区；设置在所述空穴传输区上的发射层；设置在所述发射层上的电子传输区；以及设置在所述电子传输区上的第二电极，其中所述第一电极和所述第二电极各自独立地包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、in、zn、sn、其化合物、其混合物和其氧化物中的至少一个，以及所述发射层包含一个或多于一个的实施方案的所述多环化合物。
[0036]
在一个或多于一个的实施方案中，所述发射层可以发射延迟荧光。
[0037]
在一个或多于一个的实施方案中，所述发射层可以是包含第一化合物和第二化合物的延迟荧光发射层，并且所述第一化合物可以包括所述多环化合物。
[0038]
在一个或多于一个的实施方案中，所述发射层可以是发射蓝色光的热激活延迟荧光发射层。
附图说明
[0039]
包括附图以提供对本公开内容的进一步理解，以及将附图并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图例示出本公开内容的示例性实施方案，并且连同描述一起用于解释本公开内容的原理。在附图中：
[0040]
图1是示意性地例示出根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；
[0041]
图2是示意性地例示出根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；
[0042]
图3是示意性地例示出根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置的横截面视图；以及
[0043]
图4是示意性地例示出根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致
发光装置的横截面视图。
具体实施方式
[0044]
本公开内容可以具有各种修改并且可以以不同的形式实施，并且将参考附图更详细地解释示例性实施方案。然而，本公开内容可以以不同的形式实施并且不应解释为局限于本文阐述的实施方案。相反，包括在本公开内容的主旨和技术范围内的所有修改、等同和替代应包括在本公开内容中。
[0045]
应理解，当元件(或区、层、部件等)被称为在另一个元件“上”、“连接至”另一个元件或“联接至”另一个元件时，它可以直接在另一个元件上、直接连接至另一个元件或直接联接至另一个元件(没有任何介于中间的元件在其间)，或者可以存在一个或多于一个的第三介于中间的元件。
[0046]
相同的参考数字通篇是指相同的元件。此外，在附图中，为了有效解释技术内容，放大了构成元件的厚度、比例和尺寸。术语“和/或”包括可以通过相关要素限定的一个或多于一个的组合。诸如“......中的至少一个(种)”、“......中的一个(种)”和“选自”的表述当在一列要素之前时，修饰整列的要素并且不修饰该列的单个要素。此外，“可以”的使用当描述本公开内容的实施方案时是指“本公开内容的一个或多于一个的实施方案”。
[0047]
应理解，尽管术语第一、第二等可以在本文用于描述各种元件，但这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。因此，在不背离本公开内容的教导的情况下，第一元件可以被称为第二元件。类似地，第二元件可以被称为第一元件。如本文使用，单数形式旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
[0048]
此外，术语“下方”、“之下”、“上”和“上方”用于解释附图中显示的元件的关系。术语是相对概念并且基于附图中示出的方向进行解释。
[0049]
除非另外定义，本文使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。应进一步理解，术语(例如在常用字典中定义的那些术语)应解释为具有与其在相关领域的语境中的含义相符的含义，并且不应以理想化或过于形式的含义进行解释，除非在本文明确如此定义。
[0050]
应进一步理解，术语“包含(comprises)”和/或“包含(comprising)”当用于本说明书时，规定指定的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在，但不排除一个或多于一个的其它的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在或增添。
[0051]
在下文，将参考附图解释根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置。
[0052]
图1至图4是示意性地示出根据本公开内容的示例性实施方案的有机电致发光装置的横截面视图。参考图1至图4，在根据一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10中，第一电极el1和第二电极el2相对地设置，并且在第一电极el1与第二电极el2之间可以设置发射层eml。
[0053]
在一个或多于一个的实施方案中，除了发射层eml之外，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10进一步包括在第一电极el1与第二电极el2之间的多个功能层。多个功能层可以包括空穴传输区htr和电子传输区etr。例如，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以包括逐个堆叠的第一电极el1、空穴传输区htr、发射层eml、电子
传输区etr和第二电极el2。在一个或多于一个的实施方案中，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以包括设置在第二电极el2上的覆盖层cpl。
[0054]
一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10在设置在第一电极el1与第二电极el2之间的发射层eml中包含在下文将解释的一个或多于一个的实施方案的多环化合物。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且除了发射层eml之外，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以在包括在设置在第一电极el1与第二电极el2之间的多个功能层中的空穴传输区htr和/或电子传输区etr中包含一个或多于一个的实施方案的多环化合物，或者可以在设置在第二电极el2上的覆盖层cpl中包含一个或多于一个的实施方案的多环化合物。
[0055]
同时，当与图1相比时，图2显示了一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil和空穴传输层htl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil和电子传输层etl。在一个或多于一个的实施方案中，当与图1相比时，图3显示了一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl。当与图2相比时，图4显示了一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10的横截面视图，其包括设置在第二电极el2上的覆盖层cpl。
[0056]
第一电极el1具有导电性。可以使用金属合金或任何适合的导电化合物形成第一电极el1。第一电极el1可以是像素电极或阳极。第一电极el1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第一电极el1是透射电极，可以使用透明金属氧化物(例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)和/或氧化铟锡锌(itzo))形成第一电极el1。如果第一电极el1是半透反射电极或反射电极，第一电极el1可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif/ca、lif/al、mo、ti、其化合物或其混合物(例如，ag和mg的混合物)。此外，第一电极el1可以具有包括多个层的结构，所述多个层包括使用以上材料中的任一种形成的反射层或半透反射层，以及使用ito、izo、zno和/或itzo形成的透射导电层。例如，第一电极el1可以包括ito/ag/ito的三层结构。然而，本公开内容的实施方案不限于此。第一电极el1的厚度可以是约至约例如，约至约
[0057]
空穴传输区htr提供在第一电极el1上。空穴传输区htr可以包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、空穴缓冲层和电子阻挡层ebl中的至少一种。
[0058]
空穴传输区htr可以具有使用单一材料形成(例如，由单一材料组成)的单层(例如，单层结构)、使用多种不同材料形成的单层、或者包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0059]
例如，空穴传输区htr可以具有空穴注入层hil或空穴传输层htl的单层的结构，或者可以具有使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层的结构。在一个或多于一个的实施方案中，空穴传输区htr可以具有使用多种不同材料形成的单层的结构，或者从第一电极el1堆叠的空穴注入层hil/空穴传输层htl、空穴注入层hil/空穴传输层htl/空穴缓冲层、空穴注入层hil/空穴缓冲层、空穴传输层htl/空穴缓冲层或空穴注入层hil/空穴传输层htl/电子阻挡层ebl的结构，但不受限制。
[0060]
可以使用选自真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔
‑
布洛杰特(langmuir
‑
blodgett，lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(liti)法中的一种或多于一种的适合的方法形成空穴传输区htr。
[0061]
空穴注入层hil可以包含，例如，酞菁化合物(例如铜酞菁)、n,n
′‑
二苯基
‑
n,n
′‑
双
‑
[4
‑
(苯基
‑
间甲苯基
‑
氨基)
‑
苯基]
‑
联苯基
‑
4,4
′‑
二胺(dntpd)、4,4
′
,4
″‑
[三(3
‑
甲基苯基)苯基氨基]三苯胺(m
‑
mtdata)、4,4
′
,4
″‑
三(n,n
‑
二苯基氨基)三苯胺(tdata)、4,4
′
,4
″‑
三{(n
‑2‑
萘基)
‑
n
‑
苯基氨基}
‑
三苯胺(2
‑
tnata)、聚(3,4
‑
亚乙基二氧基噻吩)/聚(4
‑
苯乙烯磺酸酯)(pedot/pss)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4
‑
苯乙烯磺酸酯)(pani/pss)、n,n
′‑
二(萘
‑1‑
基)
‑
n,n
′‑
二苯基
‑
联苯胺(npd)、含三苯胺的聚醚酮(tpapek)、4
‑
异丙基
‑4′‑
甲基二苯基碘鎓[四(五氟苯基)硼酸盐]和/或二吡嗪并[2,3
‑
f:2
′
,3
′‑
h]喹喔啉
‑
2,3,6,7,10,11
‑
六甲腈(hat
‑
cn)。
[0062]
空穴传输层htl可以包含适合的材料，例如，咔唑衍生物(例如n
‑
苯基咔唑和/或聚乙烯基咔唑)、基于芴的衍生物、n,n
′‑
双(3
‑
甲基苯基)
‑
n,n
′‑
二苯基
‑
[1,1
′‑
联苯基]
‑
4,4
′‑
二胺(tpd)、基于三苯胺的衍生物(例如4,4
′
,4
”‑
三(n
‑
咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n
′‑
二(萘
‑1‑
基)
‑
n,n
′‑
二苯基
‑
联苯胺(npd)、4,4
′‑
亚环己基双[n,n
‑
双(4
‑
甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4
′‑
双[n,n
′‑
(3
‑
甲苯基)氨基]
‑
3,3
′‑
二甲基联苯(hmtpd)、1,3
‑
双(n
‑
咔唑基)苯(mcp)等。
[0063]
电子阻挡层ebl可以包含，例如，咔唑衍生物(例如n
‑
苯基咔唑和/或聚乙烯基咔唑)、基于芴的衍生物、n,n
′‑
双(3
‑
甲基苯基)
‑
n,n
′‑
二苯基
‑
[1,1
′‑
联苯基]
‑
4,4
′‑
二胺(tpd)、基于三苯胺的衍生物(例如4,4
′
,4
”‑
三(n
‑
咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n
′‑
二(萘
‑1‑
基)
‑
n,n
′‑
二苯基
‑
联苯胺(npb)、4,4
′‑
亚环己基双[n,n
‑
双(4
‑
甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4
′‑
双[n,n
′‑
(3
‑
甲苯基)氨基
‑
3,3
′‑
二甲基联苯](hmtpd)、mcp等。
[0064]
空穴传输区htr的厚度可以是约至约例如，约至约空穴注入层hil的厚度可以是例如约至约并且空穴传输层htl的厚度可以是约至约例如，电子阻挡层ebl的厚度可以是约至约当空穴传输区htr、空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl的厚度各自独立地满足它们各自以上描述的范围时，可以实现令人满意的(或适合的)空穴传输性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0065]
除了以上描述的材料之外，空穴传输区htr可以进一步包含电荷产生材料以增加导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区htr中。电荷产生材料可以是，例如，p
‑
掺杂剂。p
‑
掺杂剂可以是醌衍生物、金属氧化物和含氰基基团的化合物中的一种，但不受限制。例如，p
‑
掺杂剂的非限制性实例可以包括醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(tcnq)和/或2,3,5,6
‑
四氟
‑
7,7
′
,8,8
′‑
四氰基醌二甲烷(f4
‑
tcnq))和金属氧化物(例如氧化钨和/或氧化钼)。
[0066]
如以上描述，除了空穴注入层hil和空穴传输层htl之外，空穴传输区htr可以进一步包括空穴缓冲层和电子阻挡层ebl中的至少一种。空穴缓冲层可以根据从发射层eml发射的光的波长来补偿光学共振距离并且可以增加光发射效率。可以包含在空穴传输区htr中的材料中的任一种可以用作包含在空穴缓冲层中的材料。电子阻挡层ebl是起到防止或减少从电子传输区etr至空穴传输区htr的电子注入的作用的层。
[0067]
发射层eml提供在空穴传输区htr上。发射层eml可以具有，例如，约至约或约至约的厚度。发射层eml可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0068]
发射层eml可以发射红色光、绿色光、蓝色光、白色光、黄色光和青色光中的一种。发射层eml可以包含发荧光的材料或发磷光的材料。
[0069]
在一个或多于一个的实施方案中，发射层eml可以是荧光发射层。例如，从发射层eml发射的光的一部分可以是热激活延迟荧光(tadf)。在一个或多于一个的实施方案中，发射层eml可以包括发射(例如旨在发射)热激活延迟荧光的发光组件，并且在一个或多于一个的实施方案中，发射层eml可以是发射(例如旨在发射)蓝色光的热激活延迟荧光发射层。
[0070]
一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10的发射层eml包含根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的多环化合物。
[0071]
同时，在描述中，术语“取代或未取代的”对应于未取代的基团或者被选自由氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、氨基基团、甲硅烷基基团、氧基基团、硫基基团、亚磺酰基基团、磺酰基基团、羰基基团、硼基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、烷氧基基团、芳基基团和杂环基团组成的组中的至少一个取代基取代的基团。在一个或多于一个的实施方案中，例示的取代基中的每一个可以是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以被解释为芳基基团或者被苯基基团取代的苯基基团。
[0072]
在描述中，术语“经由与相邻基团结合形成环”可以意指经由与相邻基团结合形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。通过与相邻基团结合形成的环可以是单环的环或多环的环。在一个或多于一个的实施方案中，经由与相邻基团结合形成的环可以与另一个环结合以形成螺结构。
[0073]
在描述中，术语“相邻基团”可以是指其中第一取代基与直接连接至被第二取代基取代的另一个原子的原子连接的一对取代基基团；连接至同一原子的一对取代基基团；或者其中第一取代基空间定位在与第二取代基最近的位置处的一对取代基基团。例如，在1,2
‑
二甲基苯中，两个甲基基团可以被解释成彼此“相邻基团”，并且在1,1
‑
二乙基环戊烷中，两个乙基基团可以被解释成彼此“相邻基团”。
[0074]
在描述中，卤素原子的实例可以包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0075]
在描述中，烷基可以是链烷基基团或环状烷基基团，除非另外分类。烷基的碳数可以是1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。链烷基的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2
‑
乙基丁基、3,3
‑
二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1
‑
甲基戊基、3
‑
甲基戊基、2
‑
乙基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、正己基、1
‑
甲基己基、2
‑
乙基己基、2
‑
丁基己基、正庚基、1
‑
甲基庚基、2,2
‑
二甲基庚基、2
‑
乙基庚基、2
‑
丁基庚基、正辛基、叔辛基、2
‑
乙基辛基、2
‑
丁基辛基、2
‑
己基辛基、3,7
‑
二甲基辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2
‑
乙基癸基、2
‑
丁基癸基、2
‑
己基癸基、2
‑
辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2
‑
乙基十二烷基、2
‑
丁基十二烷基、2
‑
己基十二烷基、2
‑
辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2
‑
乙基十六烷基、2
‑
丁基十六烷基、2
‑
己基十六烷基、2
‑
辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2
‑
乙基二十烷基、2
‑
丁基二
十烷基、2
‑
己基二十烷基、2
‑
辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等，但不受限制。环状烷基的实例可以包括环戊基、环己基、4
‑
甲基环己基、4
‑
叔丁基环己基、环辛基等，但不受限制。
[0076]
在描述中，烯基基团可以是指在具有2个或多于2个的碳原子的烷基基团的中间和/或任一末端处包含一个或多于一个的碳双键的烃基团。烯基基团可以是直链基团或支链基团。碳数不受特别限制，但可以是2至30、2至20或2至10。烯基基团的实例包括乙烯基基团、1
‑
丁烯基基团、1
‑
戊烯基基团、1,3
‑
丁二烯基芳基基团、苯乙烯基基团、苯乙烯基乙烯基基团等，但不受限制。
[0077]
在描述中，炔基基团是指在具有2个或多于2个的碳原子的烷基基团的中间和/或任一末端处包含一个或多于一个的碳叁键的烃基团。炔基基团可以是直链基团或支链基团。碳数不受特别限制，但可以是2至30、2至20或2至10。炔基基团的实例包括乙炔基基团、丙炔基基团等，但不受限制。
[0078]
在描述中，烃环基团可以是衍生自脂肪族烃环的官能团或取代基，或者衍生自芳香族烃环的官能团或取代基。烃环基团的用于形成环的碳数可以是5至60、5至30或5至20。
[0079]
在描述中，芳基基团可以是指衍生自芳香族烃环的官能团或取代基。芳基基团可以是单环芳基基团或多环芳基基团。芳基基团中的用于形成环的碳数可以是6至30、6至20或6至15。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、苯并菲基、芘基、苯并荧蒽基、基等，但不受限制。
[0080]
在描述中，杂环基团可以是指衍生自包含b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子的环的官能团或取代基。杂环基团包括脂肪族杂环基团和芳香族杂环基团。芳香族杂环基团可以是杂芳基基团。脂肪族杂环和芳香族杂环可以各自独立地是单环或多环。
[0081]
在描述中，杂环基团可以包含b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子。如果杂环基团包含两个或多于两个的杂原子，所述两个或多于两个的杂原子可以相同或不同。杂环基团可以是单环杂环基团或多环杂环基团，并且具有包括杂芳基基团的概念。杂环基团的用于形成环的碳数可以是2至30、2至20或2至10。
[0082]
在描述中，脂肪族杂环基团可以包含b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子。脂肪族杂环基团的用于形成环的碳数可以是2至30、2至20或2至10。脂肪族杂环基团的实例可以是氧杂环丙烷基团、硫杂环丙烷基团、吡咯烷基团、哌啶基团、四氢呋喃基团、四氢噻吩基团、硫杂环己烷(thiane)基团、四氢吡喃基团、1,4
‑
二噁烷基团等，但不受限制。
[0083]
在描述中，杂芳基基团可以包含b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)。如果杂芳基基团包含两个或多于两个的杂原子，所述两个或多于两个的杂原子可以相同或不同。杂芳基基团可以是单环杂芳基基团或多环杂芳基基团。杂芳基基团的用于形成环的碳数可以是2至30、2至20或2至10。杂芳基基团的实例可以包括衍生自以下的基团：噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、三唑、吡啶、联吡啶、嘧啶、三嗪、吖啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、吩噁嗪、酞嗪、吡啶并嘧啶、吡啶并吡嗪、吡嗪并吡嗪、异喹啉、吲哚、咔唑、n
‑
芳基咔唑、n
‑
杂芳基咔唑、n
‑
烷基咔唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并咔唑、苯并噻吩、二苯并噻吩、噻吩并噻吩、苯并呋喃、菲咯啉、噻唑、异噁唑、噁唑、噁二唑、噻二唑、吩噻嗪、二苯并噻咯、二苯并呋喃等，但不受限制。
[0084]
在描述中，胺基团的碳数不受特别限制，但可以是1至30。胺基团可以包括烷基胺基团、芳基胺基团或杂芳基胺基团。胺基团的实例包括甲基胺基团、二甲基胺基团、苯基胺基团、二苯基胺基团、萘基胺基团、9
‑
甲基
‑
蒽基胺基团等，但不受限制。
[0085]
在描述中，硫基基团可以包括烷基硫基基团和芳基硫基基团。
[0086]
在描述中，“用于形成环的原子”可以是指成环原子。
[0087]
在描述中，“直连键”可以是指化学键，例如单键。
[0088]
根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的多环化合物由以下式1表示：
[0089]
式1
[0090][0091]
在式1中，y1和y2各自独立地是b、n、p＝o或p＝s。
[0092]
在式1中，x1至x
12
各自独立地是bar1、o、s、nar2或直连键；并且ar1和ar2各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团。
[0093]
在式1中，y3以及r1至r
12
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团，和/或键合至各自相邻的基团以形成环。
[0094]
在式1中，“a”至“f”各自独立地是0至4的整数。同时，如果“a”是2或大于2，多个r1基团相同或不同，如果“b”是2或大于2，多个r2基团相同或不同，如果“c”是2或大于2，多个r3基团相同或不同，如果“d”是2或大于2，多个r4基团相同或不同，如果“e”是2或大于2，多个r5基团相同或不同，并且如果“f”是2或大于2，多个r6基团相同或不同。
[0095]
在式1中，“j”和“k”各自独立地是0至3的整数。同时，如果“j”是2或大于2，多个r
10
基团相同或不同，并且如果“k”是2或大于2，多个r
11
基团相同或不同。
[0096]
在式1中，“g”至“i”以及“l”各自独立地是0至2的整数。同时，如果“g”是2，多个r7基团相同或不同，如果“h”是2，多个r8基团相同或不同，如果“i”是2，多个r9基团相同或不同，并且如果“l”是2，多个r
12
基团相同或不同。
[0097]
在式1中，n1至n6各自独立地是0或1，其中它们的至少一个是1。
[0098]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式2表示：
[0099]
式2
[0100][0101]
在式2中，y
31
是ca或n，并且a可以是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团。
[0102]
在式2中，“j
′”
和“k
′”
各自独立地是0至2的整数。同时，如果“j
′”
是2，多个r
10
基团相同或不同，并且如果“k
′”
是2，多个r
11
基团相同或不同。
[0103]
在式2中，y1、y2、x1至x
12
、r1至r
12
、“a”至“i”、“l”以及n1至n6与式1中定义的相同。
[0104]
在一个或多于一个的实施方案中，式2可以由以下式5表示：
[0105]
式5
[0106][0107]
在式5中，“p”至“s”各自独立地是0至4的整数。同时，如果“p”是2或大于2，多个r9基团相同或不同，如果“q”是2或大于2，多个r
10
基团相同或不同，如果“r”是2或大于2，多个r
11
基团相同或不同，并且如果“s”是2或大于2，多个r
12
基团相同或不同。
[0108]
在式5中，y1、y2、y
31
、x1至x4、r1、r2、r7至r
12
、“a”、“b”、“g”以及“h”与式2中定义的相
同。
[0109]
在一个或多于一个的实施方案中，式2可以由以下式6表示：
[0110]
式6
[0111][0112]
在式6中，“p”至“t”各自独立地是0至4的整数。同时，如果“p”是2或大于2，多个r9基团相同或不同，如果“q”是2或大于2，多个r
10
基团相同或不同，如果“r”是2或大于2，多个r
11
基团相同或不同，如果“s”是2或大于2，多个r
12
基团相同或不同，并且如果“t”是2或大于2，多个r8基团相同或不同。
[0113]
在式6中，y1、y2、y
31
、x1、x2、r1、r7至r
12
、“a”以及“g”与式2中定义的相同。
[0114]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式3表示：
[0115]
式3
[0116][0117]
在式3中，y
32
是ca1a2或na3，并且a1至a3可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的氨基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代
或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个用于形成环的碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个用于形成环的碳原子的杂芳基基团。
[0118]
在式3中，“j
′”
是0至2的整数。同时，如果“j
′”
是2，多个r
10
基团相同或不同。
[0119]
在式3中，y1、y2、x1至x
12
、r1至r
12
、“a”至“i”、“k”、“l”以及n1至n6与式1中定义的相同。
[0120]
在一个或多于一个的实施方案中，式1可以由以下式4表示：
[0121]
式4
[0122][0123]
在式4中，“q”和“r”各自独立地是0至5的整数。同时，如果“q”是2或大于2，多个r
10
基团相同或不同，并且如果“r”是2或大于2，多个r
11
基团相同或不同。
[0124]
在式4中，“p”和“s”各自独立地是0至4的整数。同时，如果“p”是2或大于2，多个r9基团相同或不同，并且如果“s”是2或大于2，多个r
12
基团相同或不同。
[0125]
在式4中，y1至y3、x1至x4、r1、r2、r7至r
12
、“a”、“b”、“g”、“h”、n1以及n2与式1中定义的相同。
[0126]
在一个或多于一个的实施方案中，y1和y2可以相同。
[0127]
在一个或多于一个的实施方案中，y1和y2可以各自独立地是b。
[0128]
在一个或多于一个的实施方案中，y3可以是取代或未取代的氨基基团，和/或键合至r
10
和r
11
中的至少一个以形成环。
[0129]
在一个或多于一个的实施方案中，x1至x4可以不同时是直连键，并且n1和n2中的至少一个可以是1。
[0130]
在一个或多于一个的实施方案中，由式1表示的多环化合物可以是以下化合物组1中表示的化合物中的至少一种，但本公开内容的一个或多于一个的实施方案不限于此：
[0131]
化合物组1
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141][0142]
在一个或多于一个的实施方案中，在化合物组1中表示的化合物中，至少一个氢原子可以各自独立地被氘原子取代。
[0143]
多环化合物可以用于一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10以改善有机电致发光装置的效率和寿命。例如，多环化合物可以用于一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10的发射层eml以改善有机电致发光装置的发射效率和寿命。
[0144]
在一个或多于一个的实施方案中，发射层eml可以是包含第一化合物和第二化合物的延迟荧光发射层，并且由式1表示的一个或多于一个的实施方案的多环化合物可以包
括在发射层eml的第一化合物中。例如，第一化合物可以是掺杂剂，并且第二化合物可以是主体。
[0145]
在一个或多于一个的实施方案中，主体可以是用于发射延迟荧光的主体，并且掺杂剂可以是用于发射延迟荧光的掺杂剂。在一个或多于一个的实施方案中，可以包含由式1表示的一个或多于一个的实施方案的多环化合物作为发射层eml的掺杂剂材料。例如，由式1表示的一个或多于一个的实施方案的多环化合物可以用作tadf掺杂剂。
[0146]
在一个或多于一个的实施方案中，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以包括多个发射层。多个发射层可以逐个堆叠。例如，包括多个发射层的有机电致发光装置10可以发射白色光。包括多个发射层的有机电致发光装置可以是具有串联结构的有机电致发光装置。如果有机电致发光装置10包括多个发射层，至少一个发射层eml可以包含如以上描述的根据本公开内容的多环化合物。
[0147]
发射层eml可以进一步包含掺杂剂材料，并且掺杂剂可以是任何适合的材料。例如，可以将苯乙烯基衍生物(例如，1,4
‑
双[2
‑
(3
‑
n
‑
乙基咔唑基)乙烯基]苯(bczvb)、4
‑
(二
‑
对甲苯基氨基)
‑4′‑
[(二
‑
对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(dpavb)和/或n
‑
(4
‑
((e)
‑2‑
(6
‑
((e)
‑4‑
(二苯基氨基)苯乙烯基)萘
‑2‑
基)乙烯基)苯基)
‑
n
‑
苯基苯胺(n
‑
bdavbi))、苝和/或其衍生物(例如，2,5,8,11
‑
四叔丁基苝(tbp))、芘和/或其衍生物(例如，1,1'
‑
二芘、1,4
‑
二芘基苯、1,4
‑
双(n,n
‑
二苯基氨基)芘、1,6
‑
双(n,n
‑
二苯基氨基)芘和/或1,3,5
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)苯(tpbi))等中的至少一种用作掺杂剂，但不受限制。
[0148]
发射层eml可以进一步包含其它适合的主体材料。例如，发射层eml可以包含三(8
‑
羟基喹啉根合)铝(alq3)、双[2
‑
(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、4,4'
‑
双(n
‑
咔唑
‑9‑
基)联苯(cbp)、1,3
‑
双(咔唑
‑9‑
基)苯(mcp)、2,8
‑
双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(ppf)、4,4',4
”‑
三(咔唑
‑9‑
基)
‑
三苯胺(tcta)、聚(n
‑
乙烯基咔唑)(pvk)、9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(adn)、3
‑
叔丁基
‑
9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(tbadn)、二苯乙烯基亚芳基化物(dsa)、4,4'
‑
双(9
‑
咔唑基)
‑
2,2'
‑
二甲基
‑
联苯(cdbp)、2
‑
甲基
‑
9,10
‑
双(萘
‑2‑
基)蒽(madn)、六苯基环三磷腈(cp1)、1,4
‑
双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh
‑
2)、六苯基环三硅氧烷(dpsio3)、八苯基环四硅氧烷(dpsio4)、2,8
‑
双(二苯基磷酰基)二苯并呋喃(ppf)和1,3,5
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)苯(tpbi)中的至少一种作为主体材料，但不受限制。
[0149]
在其中发射层eml旨在发射红色光的情况下，发射层eml可以进一步包含例如荧光材料，所述荧光材料包括三(二苯甲酰基甲烷根合)菲咯啉铕(pbd:eu(dbm)3(phen))和/或苝。在其中发射层eml旨在发射红色光的情况下，包含在发射层eml中的掺杂剂可以选自例如金属络合物或有机金属络合物(例如双(1
‑
苯基异喹啉)乙酰丙酮酸铱(piqir(acac))、双(1
‑
苯基喹啉)乙酰丙酮酸铱(pqir(acac))、三(1
‑
苯基喹啉)铱(pqir)和/或八乙基卟啉铂(ptoep))、红荧烯及其衍生物以及4
‑
二氰基亚甲基
‑2‑
(对二甲基氨基苯乙烯基)
‑6‑
甲基
‑
4h
‑
吡喃(dcm)及其衍生物。
[0150]
在其中发射层eml旨在发射绿色光的情况下，发射层eml可以进一步包含例如荧光材料，所述荧光材料包括三(8
‑
羟基喹啉根合)铝(alq3)。在其中发射层eml旨在发射绿色光的情况下，包含在发射层eml中的掺杂剂可以选自例如金属络合物或有机金属络合物(例如，面式
‑
三(2
‑
苯基吡啶)铱(ir(ppy)3))以及香豆素及其衍生物。
[0151]
在其中发射层eml旨在发射蓝色光的情况下，发射层eml可以进一步包含荧光材
料，所述荧光材料包括选自由螺
‑
dpvbi、螺
‑
6p、二苯乙烯基
‑
苯(dsb)、二苯乙烯基
‑
亚芳基化物(dsa)、基于聚芴(pfo)的聚合物和基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物组成的组中的至少一种。在其中发射层eml旨在发射蓝色光的情况下，包含在发射层eml中的掺杂剂可以选自例如金属络合物或有机金属络合物(例如(4,6
‑
f2ppy)2irpic)以及苝及其衍生物。
[0152]
在如图1至图4中示出的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10中，电子传输区etr提供在发射层eml上。电子传输区etr可以包括电子阻挡层hbl、电子传输层etl和电子注入层eil中的至少一种。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0153]
电子传输区etr可以具有使用单一材料形成(例如，由单一材料组成)的单层(例如，单层结构)、使用多种不同材料形成的单层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0154]
例如，电子传输区etr可以具有电子注入层eil或电子传输层etl的单层结构，或者使用电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。在一些实施方案中，电子传输区etr可以具有含多种不同材料的单层结构，或者从发射层eml堆叠的电子传输层etl/电子注入层eil或空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil的结构，但不受限制。电子传输区etr的厚度可以是，例如，约至约至约
[0155]
可以使用一种或多于一种的适合的方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔
‑
布洛杰特(lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和/或激光诱导热成像(liti)法)形成电子传输区etr。
[0156]
如果电子传输区etr包括电子传输层etl，电子传输层etl可以包含基于蒽的化合物。电子传输层etl可以包含蒽化合物。电子传输层etl可以包含，例如，三(8
‑
羟基喹啉根合)铝(alq3)、1,3,5
‑
三[(3
‑
吡啶基)
‑
苯
‑3‑
基]苯、2,4,6
‑
三(3
′‑
(吡啶
‑3‑
基)联苯
‑3‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、双[2
‑
(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、2
‑
(4
‑
(n
‑
苯基苯并咪唑
‑1‑
基)苯基)
‑
9,10
‑
二萘基蒽、1,3,5
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)苯(tpbi)、2,9
‑
二甲基
‑
4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bcp)、4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bphen)、3
‑
(4
‑
联苯基)
‑4‑
苯基
‑5‑
叔丁基苯基
‑
1,2,4
‑
三唑(taz)、4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
3,5
‑
二苯基
‑
4h
‑
1,2,4
‑
三唑(ntaz)、2
‑
(4
‑
联苯基)
‑5‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
1,3,4
‑
噁二唑(tbu
‑
pbd)、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉根合
‑
n1,o8)
‑
(1,1
′‑
联苯
‑4‑
根合)铝(balq)、双(苯并喹啉
‑
10
‑
根合)铍(bebq2)、9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(adn)或其混合物，但不受限制。电子传输层etl的厚度可以是约至约或者可以是例如约至约如果电子传输层etl的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的(或适合的)电子传输性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0157]
如果电子传输区etr包括电子注入层eil，电子注入层eil可以包含金属卤化物(例如lif、nacl、csf、rbcl和/或rbi)、镧系金属(例如yb)、金属氧化物(例如li2o和/或bao)和/或羟基喹啉锂(liq)。然而，本公开内容的实施方案不限于此。还可以使用电子注入材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成电子注入层eil。绝缘有机金属盐可以是具有约4ev或大于4ev的能带间隙的材料。例如，绝缘有机金属盐可以选自金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐和金属硬脂酸盐。电子注入层eil的厚度可以是约至约
例如，约至约如果电子注入层eil的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的(或适合的)电子注入性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0158]
电子传输区etr可以如以上描述包括空穴阻挡层hbl。空穴阻挡层hbl可以包含例如2,9
‑
二甲基
‑
4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bcp)、双[2
‑
(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)和4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bphen)中的至少一种。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0159]
第二电极el2提供在电子传输区etr上。第二电极el2可以是公共电极和/或阴极。第二电极el2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第二电极el2是透射电极，第二电极el2可以包含透明金属氧化物，例如，ito、izo、zno、itzo等。
[0160]
如果第二电极el2是半透反射电极或反射电极，第二电极el2可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif/ca、lif/al、mo、ti、包含其的化合物或其混合物(例如，ag和mg的混合物)。在一个或多于一个的实施方案中，第二电极el2可以具有多层结构，所述多层结构包括使用以上描述的材料中的任一种形成的反射层或半透反射层，以及使用ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电层。
[0161]
在一些实施方案中，第二电极el2可以与辅助电极连接。当第二电极el2与辅助电极连接时，第二电极el2的电阻可以减小。
[0162]
参考图4，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以进一步包括在第二电极el2上的覆盖层cpl。覆盖层cpl可以包含，例如，α
‑
npd、npb、tpd、m
‑
mtdata、alq3、cupc、n4,n4,n4',n4'
‑
四(联苯
‑4‑
基)联苯
‑
4,4'
‑
二胺(tpd15)、4,4',4
″‑
三(咔唑
‑9‑
基)三苯胺(tcta)等。
[0163]
根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10特征在于包含由式1表示的多环化合物，并且显示出高效率和长寿命。在一个或多于一个的实施方案中，一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置10可以在深蓝色波长区中显示出高效率和长寿命特性。
[0164]
在下文，将参考实施方案和比较实施方案具体地解释本公开内容。以下实施方案仅是用以帮助对本公开内容的理解的示例，并且本公开内容的范围不限于此。
[0165]
实施例
[0166]
多环化合物的合成
[0167]
以下解释的多环化合物的合成方法仅是实施方案(例如，实施例)，并且根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的多环化合物的合成方法不限于此。
[0168]
1.化合物1的合成
[0169][0170]
(1)在ar气氛下，将1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯(100.0g)、二苯胺(125.2g)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)(pd(dba)2，4.2g)、2
‑
二环己基膦基
‑2′
,6
′‑
二甲氧基联苯(sphos，3.1g)和叔丁醇钠(naotbu、72.0g)添加至1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(1000ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约2小时。在将温度恢复至室温之后，将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得148g(产率90％)的中间体a。通过快原子轰击
‑
质谱(fab
‑
ms)测量的中间体a的质量数是446。
[0171]
(2)在ar气氛下，将中间体a(70.0g)、苯胺(21.8g)、pd(dba)2(0.9g)、sphos(0.64g)和naotbu(22.6g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(500ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约1小时。在将温度恢复至室温之后，将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。将乙醇添加至由此获得的粗产物，并且进行洗涤以获得74.2g(产率94％)的中间体b。通过fab
‑
ms测量的中间体b的质量数是503。
[0172]
(3)参考非专利文献(adv.funct.mater.2018,28,1802031)合成氮杂硼杂环己二烯衍生物c，所述非专利文献的全部内容据此通过援引并入。
[0173]
(4)在ar气氛下，将中间体b(20.0g)、c(21.4g)、pd(dba)2(0.22g)、sphos(0.16g)和naotbu(3.8g)放入1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(300ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得33.8g(产率89％)的中间体d。通过fab
‑
ms测量的中间体d的质量数是956。
[0174]
(5)在ar气氛下，将中间体d(32.0g)放置于500ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(200ml)并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约200℃加热并且搅拌约12小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。将由此获得的粗产物在甲苯中重结晶以获得1.98g(产率6％)的化合物1。通过fab
‑
ms测量的化合物1的质量数是982。
[0175]
2.化合物2的合成
[0176][0177]
(1)参考非专利文献(chem.commun.2015,51,9443
‑
9446)合成氧杂硼杂环己二烯衍生物e，所述非专利文献的全部内容据此通过援引并入。
[0178]
(2)在ar气氛下，将中间体b(20.0g)、e(18.3g)、pd(dba)2(0.22g)、sphos(0.16g)和naotbu(3.8g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(250ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。在将温度恢复至室温之后，将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得32.2g(产率92％)的中间体f。通过fab
‑
ms测量的中间体f的质量数是883。
[0179]
(3)在ar气氛下，将中间体f(32.0g)放入1,000ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(200ml)中并且冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约195℃加热并且搅拌约17小时。将得到的产物冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。将由此获得的粗产物在甲苯中重结晶以获得1.51g(产率5％)的化合物2。通过fab
‑
ms测量的化合物2的质量数是899。
[0180]
3.化合物3的合成
[0181][0182]
(1)参考非专利文献(adv.funct.mater.2018,28,1802031)合成硫杂硼杂环己二烯(thiaborinine)衍生物g。
[0183]
(2)在ar气氛下，将中间体b(20.0g)、硫杂硼杂环己二烯衍生物g(19.0g)、pd(dba)2(0.22g)、sphos(0.16g)和naotbu(3.8g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(250ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得30.6g(产率86％)的中间体h。通过fab
‑
ms测量的中间体h的质量数是899。
[0184]
(3)在ar气氛下，将中间体h(30.0g)放置于1,000ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(200ml)中并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约200℃加热并且搅拌约10小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。由此获得的粗产物通过在甲苯中重结晶和在1,2
‑
二氯苯(odcb)中重结晶来分离以获得1.07g(产率3％)的化合物3。通过fab
‑
ms测量的化合物3的质量数是923。
[0185]
4.化合物41的合成
[0186][0187]
(1)在ar气氛下，将中间体b(30.0g)、3
‑
溴
‑
10
‑
苯基吩噁嗪(20.2g)、pd(dba)2(0.34g)、sphos(0.24g)和naotbu(5.72g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(250ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得34.8g(产率77％)的中间体j。通过fab
‑
ms测量的中间体j的质量数是760。
[0188]
(2)在ar气氛下，将中间体j(30.0g)放置于1,000ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(200ml)中并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约200℃加热并且搅拌约18小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。由此获得的粗产物通过在甲苯中重结晶和在odcb中重结晶来分离以获得1.99g(产率12％)的化合物41。通过fab
‑
ms测量的化合物41的质量数是776。
[0189]
5.化合物52的合成
[0190][0191]
(1)在ar气氛下，将2
‑
溴
‑
10
‑
苯基吩噁嗪(60.0g)、苯胺(16.5g)、pd(dba)2(1.0g)、sphos(0.72g)和naotbu(17.0g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(600ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约2小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得46.6g(产率75％)的中间体k。通过fab
‑
ms测量的中间体k的质量数是350。
[0192]
(2)在ar气氛下，将1,3,5
‑
三溴苯(100.0g)、二苯胺(52.6g)、pd(dba)2(1.8g)、双(二苯基膦基)二茂铁(dppf，3.5g)和naotbu(30.6g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(600ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得51.2g(产率80％)的中间体l。通过fab
‑
ms测量的中间体l的质量数是403。
[0193]
(3)在ar气氛下，将中间体l(20.0g)、中间体k(34.8g)、pd(dba)2(0.28g)、sphos(0.20g)和naotbu(9.60g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(250ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得31.8g(产率68％)的中间体m。通过fab
‑
ms测量的中间体m的质量数是942。
[0194]
(4)在ar气氛下，将中间体m(30.0g)放置于300ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(220ml)中并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且加热至约190℃，持续约12小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。由此获得的粗产物通过在甲苯中重结晶和在odcb中重结晶来分离以获得1.49g(产率5％)的化合物52。通过fab
‑
ms测量的化合物52的质量数是965。
[0195]
6.化合物55的合成
[0196][0197]
(1)在ar气氛下，将2
‑
溴二苯并二噁英(60.0g)、苯胺(21.2g)、pd(dba)2(1.3g)、sphos(0.92g)和naotbu(22.0g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(1,000ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约4小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得43.8g(产率70％)的中间体n。通过fab
‑
ms测量的中间体n的质量数是275。
[0198]
(2)在ar气氛下，将中间体n(40.0g)、中间体l(29.2g)、pd(dba)2(0.82g)、sphos(0.60g)和naotbu(14.0g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(550ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得37.4g(产率65％)的中间体o。通过fab
‑
ms测量的中间体o的质量数是791。
[0199]
(3)在ar气氛下，将中间体o(30.0g)放置于1,000ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(250ml)中并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约200℃加热并且搅拌约15小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。由此获得的粗产物通过在甲苯中重结晶和在odcb中重结晶来分离以获得2.73g(产率9％)的化合物55。通过fab
‑
ms测量的化合物55的质量数是815。
[0200]
7.化合物67的合成
[0201][0202]
(1)在ar气氛下，将2
‑
溴
‑9‑
苯基咔唑(100.0g)、苯胺(29.0g)、pd(dba)2(1.8g)、sphos(1.28g)和naotbu(29.9g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(90ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约4小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得70.6g(产率68％)的中间体p。通过fab
‑
ms测量的中间体p的质量数是334。
[0203]
(2)在ar气氛下，将中间体p(40.0g)、中间体l(24.2g)、pd(dba)2(0.68g)、dppf(1.3g)和naotbu(12.1g)放置于2,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(450ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约3小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得40.8g(产率52％)的中间体q。通过fab
‑
ms测量的中间体q的质量数是656。
[0204]
(3)在ar气氛下，将中间体q(38.0g)、中间体k(20.2g)、pd(dba)2(0.32g)、sphos(0.24g)和naotbu(5.56g)放置于1,000ml三颈烧瓶并且溶解在甲苯(300ml)中，随后将得到的混合物加热并且回流约2小时。将水添加至其中，并且用ch2cl2从其中萃取反应产物。将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法分离以获得34.8g(产率65％)的中间体r。通过fab
‑
ms测量的中间体r的质量数是926。
[0205]
(4)在ar气氛下，将中间体r(30.0g)放置于1,000ml三颈烧瓶、溶解在1,2,4
‑
三氯苯(300ml)中并且在冰浴中冷却至约0℃。将三碘化硼(bi3，40g)和三苯基硼烷(bph3，9.7g)添加至其中，并且在约200℃加热并且搅拌约18小时。将得到的产物在冰浴中冷却至约0℃，并且将n,n
‑
二异丙基乙胺(50ml)添加至其中。在将温度恢复至室温之后，使用硅胶过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除滤液的溶剂。由此获得的粗产物通过在甲苯中重结晶和在odcb中重结晶来分离以获得2.12g(产率7％)的化合物67。通过fab
‑
ms测量的化合物67的质量数是949。
[0206]
有机电致发光装置的制造
[0207]
使用上述化合物作为用于发射层的材料来制造实施例1至实施例7的有机电致发光装置。
[0208]
实例化合物
[0209][0210]
使用以下比较化合物作为用于发射层的材料来制造比较例1至比较例7的有机电致发光装置。
[0211]
比较化合物
[0212][0213]
通过以下方法制造实施例和比较例的有机电致发光装置。
[0214]
在玻璃衬底上，将具有约的厚度的ito图案化，用超纯水洗涤，并且用uv臭氧处理约10分钟。然后，将hat
‑
cn沉积至约的厚度，将α
‑
npd沉积至约的厚度，并且将mcp沉积至约的厚度，以形成空穴传输区。
[0215]
然后，将实例化合物或比较化合物和mcbp以1:99的重量比共沉积，以形成具有约的厚度的层，从而形成发射层。
[0216]
在发射层上，使用tpbi形成具有约的厚度的层，并且使用lif形成具有约
的厚度的层，以形成电子传输区。然后，使用铝(al)形成具有约的厚度的第二电极。
[0217]
在实施例中，使用真空沉积设备形成空穴传输区、发射层、电子传输区和第二电极。
[0218]
有机电致发光装置的性质的评价
[0219]
为了评价根据实施例和比较例的有机电致发光装置的性质，测量了最大发射波长(nm)、外部量子产率最大值(％)和在约1,000cd/m2的亮度下的外部量子效率(％)。将滨松光子公司(hamamatsu photonics co.)的c9920
‑
11亮度光分布特性测量系统用于测量。
[0220]
表1
[0221][0222]
参考表1的结果，可以证实，当与比较例相比时，如果发射层中包含根据一个或多于一个的实施方案的多环化合物，外部量子效率得到改善。当与比较化合物相比时，实例化合物包括其中杂环进一步与核结构的苯基环中的一个稠合的结构。不受任何特定理论束缚，据信在实例化合物中，分子的共轭增大，发射强度增加，并且因此，如果应用于装置，外部量子效率得到改善。
[0223]
证实当与大多数比较例相比时，实施例的装置的效率得到改善。不受任何特定理论束缚，据信在实例化合物的杂环中，氮或氧定位在相对于硼的对位处，并且有效地(或适当地)产生电子的推挽，并且因此，由于共振效应，结构变得相对容易产生反向系统间交叉。
[0224]
比较例4和比较例5(使用比较化合物x
‑
4和比较化合物x
‑
5)具有其中氧键合至硼的结构，并且比较例7(使用比较化合物x
‑
7)包括其中杂环稠合的结构，但当与实施例相比时，这些比较例显示出更低的装置效率。不受任何特定理论束缚，据信实例化合物的效果不能通过简单地将氧引入与硼结合的芳香环或形成稠环来实现，但位置的选择和组合对于在分子中产生共振效应是必需的。
[0225]
一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置使用由式1表示的多环化合物并且可以实现高发射效率。
[0226]
根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的有机电致发光装置可以实现高效率和长寿命。
[0227]
根据本公开内容的一个或多于一个的实施方案的多环化合物可以改善有机电致发光装置的寿命和效率。
[0228]
如本文使用，术语“使用(use)”、“使用(using)”和“使用(used)”可以被认为分别与术语“利用(utilize)”、“利用(utilizing)”和“利用(utilized)”是同义的。
[0229]
此外，术语“基本上”、“约”和类似术语用作近似的术语而不用作程度的术语，并且旨在解释本领域普通技术人员会认知到的测量值或计算值中的固有偏差。
[0230]
此外，本文列举的任何数值范围旨在包括归入所列举的范围内的相同数值精度的所有子范围。例如，“1.0至10.0”的范围旨在包括所列举的最小值1.0与所列举的最大值10.0之间(并且包括端值)的所有子范围，即，具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值，诸如以2.4至7.6为例。本文列举的任何最大数值限定旨在包括归入其中的所有较低的数值限定，并且本说明书中所列举的任何最小数值限定旨在包括归入其中的所有较高的数值限定。因此，申请人保留修改本说明书(包括权利要求书)以明确列举归入本文明确列举的范围内的任何子范围的权利。
[0231]
尽管已经描述了本公开内容的示例性实施方案，但应理解，本公开内容不应局限于这些示例性实施方案，而在如权利要求及其等同要求保护的本公开内容的主旨和范围内，本领域普通技术人员可以进行各种改变和修改。