一种沉积物中多氯联苯的测检测方法与流程

1.本发明涉及多氯联苯检测领域，具体涉及一种沉积物中多氯联苯的测检测方法。


背景技术：

2.多氯联苯极难溶于水而易溶于脂肪和有机溶剂，并且极难分解,因而能够在生物体脂肪中大量富集，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫系统。是一种致癌物质。
3.现在对于多氯联苯的分析，目前的技术可采用气相色谱仪和气相色谱质谱联用仪分析，但是对于前处理的提取过程比较繁琐，存在耗时长、回收率低等问题。海洋沉积物因其盐度大不同于普通的土壤样品，所以在前处理的过程中更加繁琐，有采用超声波提取法、索氏提取法、固相萃取法等不同的处理手段，索氏提取法处理过程耗时长，固相萃取方式的耗材成本较高。


技术实现要素：

4.为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种前处理方法耗时相对较短，且回收率高的沉积物中多氯联苯的测检测方法。
5.为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：一种沉积物中多氯联苯的测检测方法，包括样品处理、样品净化、配置空白样品和加标回收样品、绘制标准曲线和对样品进行检测，包括以下步骤：s1、样品处理：s1.1、将风干后的沉积物进行研磨过筛，过筛后将沉积物收集备用，所述过筛板设置为80目
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100目；s1.2、称取5.0g沉积物和10g无水硫酸钠，并混合均匀，加入到100ml比色管中，添加60ml正己烷和丙酮的混合液，浸泡12h；s1.3、超声波提取20min，随后静置；s1.4、静置后，液体分层，分为上清液和下浊液，将上清液全部转移至梨型分液漏斗中，其中梨型分液漏斗中添加了250ml，浓度为2%的无水硫酸钠液；s1.5、随后在加入20ml丙酮，超声波提取20min，随后静置；s1.6、重复s1.4
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s1.5，重复3次；s1.7、将3次获得的下浊液合并与分液漏斗中，振摇1min，静置分层；s1.8、弃去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化。
6.s2、样品净化：s2.1、将样品提取液移入梨型分液漏斗中，加入30ml浓硫酸，振动摇晃1min后，静置分层，去除硫酸相；s2.2、再加入250ml，浓度为2%的无水硫酸钠液于分液漏斗中，振动摇晃1min后，静置分层，去除水相；
s2.3、重复使用无水硫酸钠液洗涤3次，直至正己烷相呈中性；s2.4、将呈中性的正己烷相收集至旋转蒸发器中，进行浓缩，浓缩至干；s2.5、取正己烷冲洗旋转蒸发器中的蒸馏瓶壁2
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3次，收集液体，并用正己烷进行定容至2ml；s2.6、将2ml液体使用涡旋振荡器混匀后，使用0.45μm的有机过滤器过滤后上机分析。
7.s3、配置空白样品和加标回收样品：s3.1、制作对比空白样品：重复s1
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s2，得到对比空白样品，待测定；其中步骤s1样品处理时，不添加沉积物；步骤s4中，定容至1ml；s3.2、制作加标回收样品：重复s1
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s2，得到加标回收样品，待测定；其中步骤s1样品处理时，不添加沉积物，加入20g无水硫酸钠和多氯联苯混合溶液，所述多氯联苯混合溶液浓度为1.0μg/ml。
8.s4、绘制标准曲线：取5支容量瓶，将正己烷稀释成浓度为5～100μg/l的多氯联苯混合标准溶液系统，参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μl，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。
9.以测得的峰高或峰面积分别对相应的待测物浓度（μg/l）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.995。
10.对步骤s3中的空白样品和加标回收样品分别进行气相色谱质谱联用仪分析：分别测定空白样品和加标回收样品各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积分别对相应的待测物浓度（μg/l），判断整个检测过程中样品是否受污染并判断整个过程中样品加标的回收率，确保检测结果的准确性。
11.其中，检测时色谱条件如下：柱温：150℃恒温2min，以20℃/min的速度升至230℃保持0min，以4℃/min的速度升至260℃保持4.5min；进样口温度：220℃；分流模式：不分流；柱流量：1.0ml/min；检测器：ecd检测器，温度280℃；氢气流量：35.0ml/min；空气流量：350.0ml/min；尾吹流量：60.0ml/min；s5、对样品进行检测并计算：当空白样品和加标回收样品无误的情况下，分析沉积物样品，将样品进行上机分析，得出样品中10种多氯联苯的峰面积或峰高，对比标准曲线，得出样品中10种多氯联苯的含量；若空白样品有检出，则说明整个分析过程有污染，需要排查仪器设备、试剂耗材、操作流程，找到被污染的设备或容易产生污染的步骤，进行清洁或改进步骤；若加标回收样品的回收率达不到80%
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120%，则说明分析过程有问题，需要排查仪器设备、试剂耗材、操作流程，找到被污染的设备或容易产生污染的步骤，进行清洁或改进步骤。
12.根据公式进行计算，式中：w—样品中多氯联苯物质的含量，单位为纳克每克（ng/g）；c— 从标准曲线中读出的样品中多氯联苯的含量，单位为纳克每毫升（ng/ml）；m— 称量样品的质量，单位为克（g）；v— 样品最终定容体积，单位为毫升（ml）。
13.作为本发明的进一步优选，所述混合液由正己烷和丙酮1:1混合制成。
14.作为本发明的进一步优选，所述步骤2中，在去除硫酸相时，若浓硫酸净化后的正己烷相有颜色，则使用浓硫酸重复净化，直至无色透明。
15.本发明的有益之处在于：本发明精确测定海洋沉积物中多氯联苯的含量；采用超声波提取法既方便还节省耗材；能够获得大批量的样品，且样品的回收率高；通过程序不间断的控制提升温度来改变出峰条件；可以有效的分离出样品的多种多氯联苯物质，有效的减少多氯联苯仪器分析时间，提高整体的检测效率；本发明通过从前处理和样品上机分析整体上提高沉积物检测分析的效率。
附图说明
16.图1是标准曲线的10种多氯联苯的出峰图。
17.图中附图标记的含义：1
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多氯联苯28；2
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多氯联苯52；3
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多氯联苯155；4
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多氯联苯101；5
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多氯联苯112；6
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多氯联苯118；7
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多氯联苯153；8
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多氯联苯138；9
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多氯联苯180；10
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多氯联苯198。
具体实施方式
18.以下结合附图和具体实施例对本发明作具体的介绍。
19.一种沉积物中多氯联苯的测检测方法，包括样品处理、样品净化、配置空白样品和加标回收样品、绘制标准曲线和对样品进行检测，包括以下步骤：s1、样品处理：s1.1、将风干后的沉积物进行研磨过筛，过筛后将沉积物收集备用，所述过筛板设置为80目
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100目；s1.2、称取5.0g沉积物和10g无水硫酸钠，并混合均匀，加入到100ml比色管中，添加60ml正己烷和丙酮的混合液，浸泡12h；其中，所述混合液由正己烷和丙酮1:1混合制成。
20.s1.3、超声波提取20min，随后静置；s1.4、静置后，液体分层，分为上清液和下浊液，将上清液全部转移至梨型分液漏斗中，其中梨型分液漏斗中添加了250ml，浓度为2%的无水硫酸钠液；s1.5、随后在加入20ml丙酮，超声波提取20min，随后静置；s1.6、重复s1.4
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s1.5，重复3次；s1.7、将3次获得的下浊液合并与分液漏斗中，振摇1min，静置分层；s1.8、弃去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化；
s2、样品净化：s2.1、将样品提取液移入梨型分液漏斗中，加入30ml浓硫酸，振动摇晃1min后，静置分层，去除硫酸相；在去除硫酸相时，若浓硫酸净化后的正己烷相有颜色，则使用浓硫酸重复净化，直至无色透明；s2.2、再加入250ml，浓度为2%的无水硫酸钠液于分液漏斗中，振动摇晃1min后，静置分层，去除水相；s2.3、重复使用无水硫酸钠液洗涤3次，直至正己烷相呈中性；s2.4、将呈中性的正己烷相收集至旋转蒸发器中，进行浓缩，浓缩至干；s2.5、取正己烷冲洗旋转蒸发器中的蒸馏瓶壁2
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3次，收集液体，并用正己烷进行定容至2ml；s2.6、将2ml液体使用涡旋振荡器混匀后，使用0.45μm的有机过滤器过滤后上机分析；s3、配置空白样品和加标回收样品：s3.1、制作对比空白样品：重复s1
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s2，得到对比空白样品，待测定；其中步骤s1样品处理时，不添加沉积物；步骤s4中，定容至1ml；s3.2、制作加标回收样品：重复s1
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s2，得到加标回收样品，待测定；其中步骤s1样品处理时，不添加沉积物，加入20g无水硫酸钠和多氯联苯混合溶液，所述多氯联苯混合溶液浓度为1.0μg/ml；s4、绘制标准曲线：取5支容量瓶，用正己烷稀释成5～100μg/l的多氯联苯混合标准溶液系统，参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μl，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积分别对相应的待测物浓度（μg/l）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.995。
21.对步骤s3中的空白样品和加标回收样品分别进行气相色谱质谱联用仪分析：分别测定空白样品和加标回收样品各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积分别对相应的待测物浓度（μg/l），判断整个检测过程中样品是否受污染并判断整个过程中样品加标的回收率，确保检测结果的准确性。
22.其中，检测时色谱条件如下：柱温：150℃恒温2min，以20℃/min的速度升至230℃保持0min，以4℃/min的速度升至260℃保持4.5min；进样口温度：220℃；分流模式：不分流；柱流量：1.0ml/min；检测器：ecd检测器，温度280℃；氢气流量：35.0ml/min；空气流量：350.0ml/min；尾吹流量：60.0ml/min；s5、对样品进行检测并计算：
当空白样品和加标回收样品无误的情况下，分析沉积物样品，将样品进行上机分析，得出样品中10种多氯联苯的峰面积或峰高，对比标准曲线，得出样品中10种多氯联苯的含量；若空白样品有检出，则说明整个分析过程有污染，需要排查仪器设备、试剂耗材、操作流程，找到被污染的设备或容易产生污染的步骤，进行清洁或改进步骤；若加标回收样品的回收率达不到80%
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120%，则说明分析过程有问题，需要排查仪器设备、试剂耗材、操作流程，找到被污染的设备或容易产生污染的步骤，进行清洁或改进步骤。
23.根据公式进行计算，式中：w—样品中多氯联苯物质的含量，单位为纳克每克（ng/g）；c— 从标准曲线中读出的样品中多氯联苯的含量，单位为纳克每毫升（ng/ml）；m— 称量样品的质量，单位为克（g）；v— 样品最终定容体积，单位为毫升（ml）。
24.本发明的有益之处在于：本发明精确测定海洋沉积物中多氯联苯的含量；采用超声波提取法既方便还节省耗材；能够获得大批量的样品，且样品的回收率高；通过程序不间断的控制提升温度来改变出峰条件；可以有效的分离出样品的多种多氯联苯物质，有效的减少多氯联苯仪器分析时间，提高整体的检测效率；本发明通过从前处理和样品上机分析整体上提高沉积物检测分析的效率。
25.以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。