一种吸湿易擦洗涂层及其制备方法与流程

1.本发明涉及涂层材料技术领域，具体为一种吸湿易擦洗涂层及其制备方法。


背景技术：

2.随着生活水平的提高，人们对生活品质要求也越来越高，与此同时，我们的居住环境也在发生变化，厄尔尼诺现象导致全球变暖，城市面积扩大、居住人口大增致使热岛效应更为显著，清洁的空气和水、潮湿之类原先理所当然、并不起眼的因素，在对我们的健康影响中权重越来越大，需要更慎重地对待。人们的注意力往往会集中在眼前追逐的事物上，而对已经拥有的，习以为常，等到失去才想起来挽回。
3.长时间的潮湿天气，或者厨房、卫生间频繁用水导致的潮湿问题，可能导致一系列的不良后果：家俱墙壁发霉、物品腐烂、家电受潮、元器件短路失效；持续处于潮湿环境下，不仅体感不适，还易导致免疫力下降，诱发呼吸道疾病、心脑血管疾病，老年人更易罹患关节炎、风湿痛，儿童容易得湿疹等。潮湿的环境里，晾晒衣服、盥洗室的毛巾久久不干，厨房里案板、碗筷，米豆发霉变质等，都有可能给健康埋下隐患。本发明制备的一种吸湿易擦洗涂层，可以很好的去除空气中的水蒸气，防止潮湿空气带来的不好影响。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种吸湿易擦洗涂层及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
5.一种吸湿易擦洗涂层，其特征在于，按重量份数计，主要包括：25～35份改性纳米氧化铋，10～15份二苯胺苯甲酸共聚物和1～3份1,4
‑
二氯丁烷。
6.作为优化，所述改性纳米氧化铋是用氢等离子体对纳米氧化铋进行处理后，制得氧缺陷纳米氧化铋，再将3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷接枝在氧缺陷纳米氧化铋表面制备而成。
7.作为优化，所述二苯胺苯甲酸共聚物是以4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸为单体进行反应制备而成。
8.作为优化，所述4,4
‑
二羟基二苯胺是由对氯苯酚与对氨基苯酚反应制备而成。
9.作为优化，所述吸湿易擦洗涂层包括以下质量份数的原料组分：30份改性纳米氧化铋，12份二苯胺苯甲酸共聚物和2份1,4
‑
二氯丁烷。
10.作为优化，一种吸湿易擦洗涂层的制备方法，主要包括以下制备步骤：
11.(1)用氢等离子体对纳米氧化铋进行处理后，制得氧缺陷纳米氧化铋，再将3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷加入氧缺陷纳米氧化铋分散液中，所得产物抽滤、干燥、粉碎、过筛，制得改性纳米氧化铋；
12.(2)将步骤(1)所得改性纳米氧化铋和羧甲基纤维素加入聚乙二醇中混合均匀后，在基物上涂抹均匀后加热，制得底涂层；
13.(3)以4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸为单体，制得二苯胺苯甲酸共聚物，将二苯胺苯甲酸共聚物溶于聚乙二醇中，刮膜后，制得表涂层，用1,4
‑
二氯丁烷溶液对表涂层
表面进行处理后，再用去离子水凝固浴，洗涤干燥后，制得改性表涂层；
14.(4)将步骤(3)所得改性表涂层粘接在步骤(1)所得底涂层上，加热干燥后，制得吸湿易擦洗涂层。
15.作为优化，所述吸湿易擦洗涂层的制备方法主要包括以下制备步骤：
16.(1)将氧缺陷纳米氧化铋与水按质量比1：20混合均匀后，加入氧缺陷纳米氧化铋质量2倍的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，在20℃的条件下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，再将干燥的产物用万能粉碎机粉碎后过50目筛网，制得改性纳米氧化铋；
17.(2)将步骤(1)所得改性纳米氧化铋与羧甲基纤维素、聚乙二醇按质量比6：1：8混合均匀后，在基物表面涂抹均匀，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热涂抹液，使涂抹液在100℃下反应0.5h，再将近红外灯功率调节为3kw，使涂抹液在400℃下反应2h，制得底涂层；
18.(3)将二苯胺苯甲酸共聚物与聚乙二醇按质量比4：1混合均匀后，置于玻璃板上，调节刮膜仪使刮刀与玻璃板间距离为200μm，使用刮刀，在20℃且相对湿度50％的空气环境中以1m/min的速度匀速均匀的将二苯胺苯甲酸共聚物和聚乙二醇混合溶液平整的在玻璃板上铺展，制得带有200μm的表涂层的玻璃板，将1,4
‑
二氯丁烷与三乙胺按质量比5：1加入1,4
‑
二氯丁烷质量20倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中混合均匀制得改性溶液，将带有200μm的表涂层的玻璃板放入表涂层质量5倍的改性溶液中，在20℃下静置10min，再将玻璃板放入20℃去离子水中待玻璃板上的表涂层自动飘起后，再用去离子水洗涤3次，在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，制得200μm厚度的改性表涂层；
19.(4)将步骤(3)制得的改性表涂层等面积粘接在步骤(2)所得底涂层上，在相对湿度50％的空气环境中，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热至80℃维持2h，制得吸湿易擦洗涂层。
20.作为优化，步骤(1)所述氧缺陷纳米氧化铋的制备方法为：将纳米氧化铋置于等离子体处理仪腔体中，真空泵抽气使真空度达到10pa后通入氢气使真空度达到70pa，在100w的功率下处理8min，制备而成。
21.作为优化，步骤(3)所述二苯胺苯甲酸共聚物的制备方法为：将4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸按质量比10：9加入4,4
‑
二羟基二苯胺质量10倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中，在120℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌2h，过滤后用去质量分数0.1％的盐酸溶液洗涤3次，在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，制备而成。
22.作为优化，所述4,4
‑
二羟基二苯胺的制备方法为：将对氯苯酚与对氨基苯酚按质量比1：1加入对氯苯酚质量10倍的质量分数20％氢氧化钠溶液混合均匀，在80℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后用质量分数0.1％的盐酸洗涤3次，在
‑
10℃下干燥时间6h，制备而成。
23.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
24.本发明在制备吸湿易擦洗涂层首先用氢等离子体对纳米氧化铋进行处理，制得氧缺陷纳米氧化铋，再用3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷进行嫁接改性，制得改性纳米氧化铋，涂抹后加热制得底涂层，再以4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸为单体，制得表涂层，用1,4
‑
二氯丁烷对表涂层进行表面改性后，粘接在底涂层上制得。
25.首先氧缺陷纳米氧化铋上的氧空位能与3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷上的氨基产生配
位吸附，从而使3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷接枝在氧缺陷纳米氧化铋表面，减弱纳米粒子间的作用力，使得氧缺陷纳米氧化铋不易团聚，分散性得到提高，从而提高了氧缺陷纳米氧化铋的吸湿性，将改性纳米氧化铋涂抹在基物上，加热使3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷分解为二氧化硅，分解的二氧化硅可与氧缺陷纳米氧化铋发生自组装作用形成硅酸铋聚合物，硅酸铋聚合物中二氧化硅分子间可形成链状结构，增强了涂层与界面的啮合力，从而提高了涂层的抗脱落性。
26.其次，以4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸为单体，生成具有亚胺基，羧基，苯基的二苯胺苯甲酸共聚物，将二苯胺苯甲酸共聚物溶于聚乙二醇中，刮膜后制得具有微孔结构的表涂层，用1,4
‑
二氯丁烷对表涂层表面进行改性，通过1,4
‑
二氯丁烷上的氯原子与表涂层上羧基脱氯化氢将1,4
‑
二氯丁烷接枝在表涂层上，使表涂层表面具有疏水性，达到通过气体且能截留液体的效果；然后将改性表涂层粘接在底涂层上，通过改性表涂层上的羧基和底涂层上的羟基脱水，使改性表涂层结合在底涂层上，改性表涂层上具有的刚性结构基团苯基，提高了涂层的耐磨性，改性表涂层上的亚胺基可以吸附空气中的水蒸汽形成氢键，以氢键网络的组成和断裂形式传递水蒸气，底涂层中氧缺陷纳米氧化铋可以将光能转化为吸附的水蒸气的动能使涂层孔隙内温度升高，气压增大，在压力差和密度差的作用下，水蒸汽通过微孔在表面被空气冷凝成液体，同时也增加了表面液体的温度，如甲基橙,罗丹明等污染物会随着温度的升高更易被溶解，从而达到吸湿易擦洗的效果。
具体实施方式
27.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
28.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的吸湿易擦洗涂层的各指标测试方法如下：
29.吸湿性：将各实施例所得的吸湿易擦洗涂层与对比例产品真空冷冻干燥后取相同面积质量，置于相同湿度的空气中放置6h后测量吸湿后质量，记录吸湿性＝(吸湿后质量
‑
干燥质量)/干燥质量。
30.擦洗效果：将各实施例所得的吸湿易擦洗涂层与对比例产品真空冷冻干燥后取相同面积质量，在表面滴上相同体积浓度的甲基橙溶液，置于相同湿度的空气中放置6h后测量吸湿后，用等量的去离子水冲洗表面，将各产品冲洗液加去离子水配至同等体积，放入分光光度计内测试，记录透光率。
31.实施例1
32.一种吸湿易擦洗涂层，按重量份数计，主要包括：30份改性纳米氧化铋，12份二苯胺苯甲酸共聚物和2份1,4
‑
二氯丁烷。
33.一种吸湿易擦洗涂层的制备方法，所述吸湿易擦洗涂层的制备方法主要包括以下制备步骤：
34.(1)将氧缺陷纳米氧化铋与水按质量比1：20混合均匀后，加入氧缺陷纳米氧化铋质量2倍的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，在20℃的条件下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，再将干燥的产物用万能粉碎机粉碎后过50目筛网，制得改性纳米氧化铋；
35.(2)将步骤(1)所得改性纳米氧化铋与羧甲基纤维素、聚乙二醇按质量比6：1：8混合均匀后，在基物表面涂抹均匀，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热涂抹液，使涂抹液在100℃下反应0.5h，再将近红外灯功率调节为3kw，使涂抹液在400℃下反应2h，制得底涂层；
36.(3)将二苯胺苯甲酸共聚物与聚乙二醇按质量比4：1混合均匀后，置于玻璃板上，调节刮膜仪使刮刀与玻璃板间距离为200μm，使用刮刀，在20℃且相对湿度50％的空气环境中以1m/min的速度匀速均匀的将二苯胺苯甲酸共聚物和聚乙二醇混合溶液平整的在玻璃板上铺展，制得带有200μm的表涂层的玻璃板，将1,4
‑
二氯丁烷与三乙胺按质量比5：1加入1,4
‑
二氯丁烷质量20倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中混合均匀制得改性溶液，将带有200μm的表涂层的玻璃板放入表涂层质量5倍的改性溶液中，在20℃下静置10min，再将玻璃板放入20℃去离子水中待玻璃板上的表涂层自动飘起后，再用去离子水洗涤3次，在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，制得200μm厚度的改性表涂层；
37.(4)将步骤(3)制得的改性表涂层等面积粘接在步骤(2)所得底涂层上，在相对湿度50％的空气环境中，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热至80℃维持2h，制得吸湿易擦洗涂层。
38.作为优化，步骤(1)所述氧缺陷纳米氧化铋的制备方法为：将纳米氧化铋置于等离子体处理仪腔体中，真空泵抽气使真空度达到10pa后通入氢气使真空度达到70pa，在100w的功率下处理8min，制备而成。
39.作为优化，步骤(3)所述二苯胺苯甲酸共聚物的制备方法为：将4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸按质量比10：9加入4,4
‑
二羟基二苯胺质量10倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中，在120℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌2h，过滤后用去质量分数0.1％的盐酸溶液洗涤3次，在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，制备而成。
40.作为优化，所述4,4
‑
二羟基二苯胺的制备方法为：将对氯苯酚与对氨基苯酚按质量比1：1加入对氯苯酚质量10倍的质量分数20％氢氧化钠溶液混合均匀，在80℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后用质量分数0.1％的盐酸洗涤3次，在
‑
10℃下干燥时间6h，制备而成。
41.实施例2
42.一种吸湿易擦洗涂层，按重量份数计，主要包括：30份氧缺陷纳米氧化铋，12份二苯胺苯甲酸共聚物和2份1,4
‑
二氯丁烷。
43.一种吸湿易擦洗涂层的制备方法，所述吸湿易擦洗涂层的制备方法主要包括以下制备步骤：
44.(1)将氧缺陷纳米氧化铋与羧甲基纤维素、聚乙二醇按质量比6：1：8混合均匀后，在基物表面涂抹均匀，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热涂抹液，使涂抹液在100℃下反应0.5h，再将近红外灯功率调节为3kw，使涂抹液在400℃下反应2h，制得底涂层；
45.(2)将二苯胺苯甲酸共聚物与聚乙二醇按质量比4：1混合均匀后，置于玻璃板上，调节刮膜仪使刮刀与玻璃板间距离为200μm，使用刮刀，在20℃且相对湿度50％的空气环境中以1m/min的速度匀速均匀的将二苯胺苯甲酸共聚物和聚乙二醇混合溶液平整的在玻璃板上铺展，制得带有200μm的表涂层的玻璃板，将带有200μm的表涂层的玻璃板放入20℃去
离子水中待玻璃板上的表涂层自动飘起后，用去离子水洗涤3次，在
‑
10℃下真空冷冻干燥6h，制得表涂层；
46.(3)将步骤(2)制得的表涂层等面积粘接在步骤(1)所得底涂层上，在相对湿度50％的空气环境中，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热至80℃维持2h，制得吸湿易擦洗涂层。
47.作为优化，步骤(1)所述氧缺陷纳米氧化铋的制备方法为：将纳米氧化铋置于等离子体处理仪腔体中，真空泵抽气使真空度达到10pa后通入氢气使真空度达到70pa，在100w的功率下处理8min，制备而成。
48.作为优化，步骤(2)所述二苯胺苯甲酸共聚物的制备方法为：将4,4
‑
二羟基二苯胺与3,5
‑
二氯苯甲酸按质量比10：9加入4,4
‑
二羟基二苯胺质量10倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中，在120℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌2h，过滤后用去质量分数0.1％的盐酸溶液洗涤3次，在
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10℃下真空冷冻干燥6h，制备而成。
49.作为优化，所述4,4
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二羟基二苯胺的制备方法为：将对氯苯酚与对氨基苯酚按质量比1：1加入对氯苯酚质量10倍的质量分数20％氢氧化钠溶液混合均匀，在80℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后用质量分数0.1％的盐酸洗涤3次，在
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10℃下干燥时间6h，制备而成。
50.实施例3
51.一种吸湿易擦洗涂层，按重量份数计，主要包括：30份改性纳米氧化铋和12份二苯胺苯甲酸共聚物。
52.一种吸湿易擦洗涂层的制备方法，所述吸湿易擦洗涂层的制备方法主要包括以下制备步骤：
53.(1)将氧缺陷纳米氧化铋与水按质量比1：20混合均匀后，加入氧缺陷纳米氧化铋质量2倍的3
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氨丙基三甲氧基硅烷，在20℃的条件下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后在
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10℃下真空冷冻干燥6h，再将干燥的产物用万能粉碎机粉碎后过50目筛网，制得改性纳米氧化铋；
54.(2)将步骤(1)所得改性纳米氧化铋与羧甲基纤维素、聚乙二醇按质量比6：1：8混合均匀后，在基物表面涂抹均匀，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热涂抹液，使涂抹液在100℃下反应0.5h，再将近红外灯功率调节为3kw，使涂抹液在400℃下反应2h，制得底涂层；
55.(3)将二苯胺苯甲酸共聚物与聚乙二醇按质量比4：1混合均匀后，置于玻璃板上，调节刮膜仪使刮刀与玻璃板间距离为200μm，使用刮刀，在20℃且相对湿度50％的空气环境中以1m/min的速度匀速均匀的将二苯胺苯甲酸共聚物和聚乙二醇混合溶液平整的在玻璃板上铺展，制得带有200μm的表涂层的玻璃板，将1,4
‑
二氯丁烷与三乙胺按质量比5：1加入1,4
‑
二氯丁烷质量20倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中混合均匀制得改性溶液，将带有200μm的表涂层的玻璃板放入表涂层质量5倍的改性溶液中，在20℃下静置10min，再将玻璃板放入20℃去离子水中待玻璃板上的表涂层自动飘起后，再用去离子水洗涤3次，在
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10℃下真空冷冻干燥6h，制得200μm厚度的改性表涂层；
56.(4)将步骤(3)制得的改性表涂层等面积粘接在步骤(2)所得底涂层上，在相对湿度50％的空气环境中，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热至80℃维持2h，制得吸湿易擦洗涂层。
57.作为优化，步骤(1)所述氧缺陷纳米氧化铋的制备方法为：将纳米氧化铋置于等离子体处理仪腔体中，真空泵抽气使真空度达到10pa后通入氢气使真空度达到70pa，在100w的功率下处理8min，制备而成。
58.作为优化，步骤(3)所述二苯胺苯甲酸共聚物的制备方法为：将4,4
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二羟基二苯胺与3,5
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二氯苯甲酸按质量比10：9加入4,4
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二羟基二苯胺质量10倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中，在120℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌2h，过滤后用去质量分数0.1％的盐酸溶液洗涤3次，在
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10℃下真空冷冻干燥6h，制备而成。
59.作为优化，所述4,4
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二羟基二苯胺的制备方法为：将对氯苯酚与对氨基苯酚按质量比1：1加入对氯苯酚质量10倍的质量分数20％氢氧化钠溶液混合均匀，在80℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后用质量分数0.1％的盐酸洗涤3次，在
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10℃下干燥时间6h，制备而成。
60.对比例
61.一种吸湿易擦洗涂层，按重量份数计，主要包括：30份氧缺陷纳米氧化铋和12份二苯胺苯甲酸共聚物。
62.一种吸湿易擦洗涂层的制备方法，所述吸湿易擦洗涂层的制备方法主要包括以下制备步骤：
63.(1)将氧缺陷纳米氧化铋与羧甲基纤维素、聚乙二醇按质量比6：1：8混合均匀后，在基物表面涂抹均匀，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热涂抹液，使涂抹液在100℃下反应0.5h，再将近红外灯功率调节为3kw，使涂抹液在400℃下反应2h，制得底涂层；
64.(2)将二苯胺苯甲酸共聚物与聚乙二醇按质量比4：1混合均匀后，置于玻璃板上，调节刮膜仪使刮刀与玻璃板间距离为200μm，使用刮刀，在20℃且相对湿度50％的空气环境中以1m/min的速度匀速均匀的将二苯胺苯甲酸共聚物和聚乙二醇混合溶液平整的在玻璃板上铺展，制得带有200μm的表涂层的玻璃板，将1,4
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二氯丁烷与三乙胺按质量比5：1加入1,4
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二氯丁烷质量20倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中混合均匀制得改性溶液，将带有200μm的表涂层的玻璃板放入表涂层质量5倍的改性溶液中，在20℃下静置10min，再将玻璃板放入20℃去离子水中待玻璃板上的表涂层自动飘起后，再用去离子水洗涤3次，在
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10℃下真空冷冻干燥6h，制得200μm厚度的改性表涂层；
65.(3)将步骤(2)制得的改性表涂层等面积粘接在步骤(1)所得底涂层上，在相对湿度50％的空气环境中，将近红外灯功率调节为1kw辐射加热至80℃维持2h，制得吸湿易擦洗涂层。
66.作为优化，步骤(1)所述氧缺陷纳米氧化铋的制备方法为：将纳米氧化铋置于等离子体处理仪腔体中，真空泵抽气使真空度达到10pa后通入氢气使真空度达到70pa，在100w的功率下处理8min，制备而成。
67.作为优化，步骤(2)所述二苯胺苯甲酸共聚物的制备方法为：将4,4
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二羟基二苯胺与3,5
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二氯苯甲酸按质量比10：9加入4,4
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二羟基二苯胺质量10倍的质量分数20％的氢氧化钠溶液中，在120℃氮气氛围下以2000r/min的转速搅拌2h，过滤后用去质量分数0.1％的盐酸溶液洗涤3次，在
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10℃下真空冷冻干燥6h，制备而成。
68.作为优化，所述4,4
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二羟基二苯胺的制备方法为：将对氯苯酚与对氨基苯酚按质量比1：1加入对氯苯酚质量10倍的质量分数20％氢氧化钠溶液混合均匀，在80℃氮气氛围
下以2000r/min的转速搅拌1h，过滤后用质量分数0.1％的盐酸洗涤3次，在
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10℃下干燥时间6h，制备而成。
69.效果例
70.下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例的吸湿性和易擦洗的性能分析结果。
71.表1
[0072] 实施例1实施例2实施例3对比例吸湿性23.8％17.3％23.5％17.0％透光率70％75％91％95％
[0073]
从表1中实施例1和实施例2以及实施例3和对比列实验数据比较可发现，实施例1对比实施例2以及实施例2对比对比列的吸湿性得到了较大提升，透光率下降，说明了对氧缺陷纳米氧化铋改性后使得氧缺陷纳米氧化铋在产品中均匀分散，从而提升产品的吸湿性，同时，氧缺陷纳米氧化铋均匀分散能更好的将光能转化为热能，使表面温度升高，甲基橙更易溶解，从而略微提高了易擦洗的效果；从实施例1和实施例3以及实施例2和对比列的实验数据比较可发现，实施例1对比实施例3以及实施例2对比对比列的透光率降低的较明显，说明了对表涂层改性后使得表涂层的表面能降低，产生疏水性，使脏污不易浸润在表面，防止了扩大污染面积且擦洗易带走脏污，从而大幅度提高了易擦洗的效果。
[0074]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。