一种用于纸箱的抗静电工艺的制作方法

1.本发明属于纸箱加工技术领域，特别是涉及一种用于纸箱的抗静电工艺。


背景技术：

2.随着科技的进步，电子产品越来越普及，而在电子产品周转运输过程中产生的静电是导致电子产品在周转运输过程中损坏的主要原因之一。电子产品通常使用纸箱进行包装运输，普通纸箱是没有防静电功能的，而隐藏在纸箱中的微量静电气会对电子产品的性能产生性能，甚至可能产生电火花，酿成火灾。因此，提高纸箱的抗静电性是非常必要的。
3.目前对纸箱的抗静电处理方法有以下两种：第一，在纸箱表面涂布碳粉、层合铝箔、防静电涂层等；第二，在纸箱的生产过程中加入金属纤维、碳素纤维等导电材料。其中表面涂布法很容易因为磕碰或长时间使用后抗静电效果变差甚至丧失。第二种方法相对来说具有更为稳定的抗静电效果。
4.专利申请cn109808279a公开了一种电子产品包装纸盒材料，包括依次层叠设置的防水抗静电薄膜层、第一纸板层、隔热抗静电层、第二纸板层、抗静电涂层，其中设置三个抗静电层，工艺繁琐，而且也无法避免表层脱落导致的抗静电效果变差的技术问题。


技术实现要素：

5.本发明的目的就是要提供一种用于纸箱的抗静电工艺，工艺简单，抗静电效果好。
6.为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：
7.一种用于纸箱的抗静电工艺，在纸浆加工过程中进行抗静电处理，进而制备得到纸箱；其中，抗静电处理的具体方法如下：
8.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度4～5％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
9.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性复合纳米材料；
10.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入改性复合纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
11.优选的，步骤(1)中，以重量份计，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
5～
‑
10℃条件下向100份纤维精浆中加入2～3份氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.02～0.04份环氧氯丙烷，55～65℃搅拌反应80～100分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
12.优选的，步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度680～700℃，氩气流量45～50ml/分钟，乙炔流量18～20ml/分钟，氢气流量60～65ml/分钟，三氯化磷流量0.01～0.02ml/分钟。
13.优选的，步骤(2)中，以重量份计，复合纳米材料的制备方法如下：
14.(a)先将1份螺旋纳米碳纤维加入7～9份质量浓度75～85％浓硝酸中，130～140℃搅拌处理8～10小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺
旋纳米碳纤维加入8～10份质量浓度5～8％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2～3小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
15.(b)然后将0.3～0.5份纳米氧化锌晶须加入2～3份质量浓度5～8％四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2～3小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化锌晶须；
16.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于5～7份丙酮中，接着加入步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，75～85℃搅拌反应22～24小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
17.优选的，步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为20～30nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
18.优选的，步骤(2)中，以重量份计，聚合反应的具体方法如下：先将1份聚山梨酯
‑
80加入80～90份水中，搅拌至完全溶解，接着加入1～2份复合纳米材料和0.2～0.3份丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.01～0.02份过硫酸铵，氮气气氛下，75～85℃搅拌反应3～5小时，离心，洗涤，干燥，即得改性复合纳米材料。
19.优选的，以重量份计，步骤(3)的具体方法如下：先将1份改性复合纳米材料和0.2～0.3份氢氧化钠加入120～130份部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，80～90℃反应10～12小时，自然冷却至室温即可。
20.优选的，所述纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
21.进一步优选的，抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
22.进一步优选的，所述牛卡纸为130～140g/m2，瓦楞纸板为80～90g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为2.8～3.1cm。
23.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
24.(1)本发明在纸浆加工过程中进行抗静电处理，得到抗静电纸浆，再将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，并利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。本发明工艺简单，通过对纸浆的抗静电处理获得了较好的抗静电效果，也保证了纸箱的力学性能；
25.其中，本发明以废弃瓦楞纸箱为原料制备抗静电纸浆，实现了废弃物的循环利用，绿色环保。本发明通过纤维精浆的部分环氧改性，引入环氧基，通过环氧基与改性复合纳米材料中氨基反应，使得改性复合纳米材料以化学键的形式与纤维结合，避免脱落，保证抗静电效果和力学性能。
26.(2)本发明抗静电效果和力学性能的技术关键就在于改性复合纳米材料，其制备方法如下：先以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应即得。螺旋纳米碳纤维、纳米氧化锌晶须均具有较好的电传导性，本发明在螺旋纳米碳纤维表面沉积纳米氧化锌晶须，比表面积大，增大与纤维等
的接触面积，利于电流传导，从而改善抗静电效果；同时，纳米尺寸起到增强作用，从而改善力学性能。后续聚丙烯酰胺的形成，伴随着聚丙烯酰胺与纤维之间氢键的形成，构建网状结构，进一步改善抗静电效果和力学性能。
具体实施方式
27.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
28.实施例1
29.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
30.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
31.牛卡纸为130g/m2，瓦楞纸板为90g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为2.8cm。
32.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
33.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度5％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
34.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性复合纳米材料；
35.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入改性复合纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
36.步骤(1)中，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
10℃条件下向100kg纤维精浆中加入2kg氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.04kg环氧氯丙烷，55℃搅拌反应100分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
37.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度680℃，氩气流量50ml/分钟，乙炔流量18ml/分钟，氢气流量65ml/分钟，三氯化磷流量0.01ml/分钟。
38.步骤(2)中，复合纳米材料的制备方法如下：
39.(a)先将1kg螺旋纳米碳纤维加入9kg质量浓度75％浓硝酸中，140℃搅拌处理8小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺旋纳米碳纤维加入10kg质量浓度5％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
40.(b)然后将0.3kg纳米氧化锌晶须加入3kg质量浓度5％四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化锌晶须；
41.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于5kg丙酮中，接着加入
步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，85℃搅拌反应22小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
42.步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为30nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
43.步骤(2)中，聚合反应的具体方法如下：先将1kg聚山梨酯
‑
80加入80kg水中，搅拌至完全溶解，接着加入2kg复合纳米材料和0.2kg丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.02kg过硫酸铵，氮气气氛下，75℃搅拌反应5小时，离心，洗涤，干燥，即得改性复合纳米材料。
44.步骤(3)的具体方法如下：先将1kg改性复合纳米材料和0.2kg氢氧化钠加入130kg部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，80℃反应12小时，自然冷却至室温即可。
45.实施例2
46.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
47.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
48.牛卡纸为140g/m2，瓦楞纸板为80g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为3.1cm。
49.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
50.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度4％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
51.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性复合纳米材料；
52.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入改性复合纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
53.步骤(1)中，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
5℃条件下向100kg纤维精浆中加入3kg氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.02kg环氧氯丙烷，65℃搅拌反应80分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
54.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度700℃，氩气流量45ml/分钟，乙炔流量20ml/分钟，氢气流量60ml/分钟，三氯化磷流量0.02ml/分钟。
55.步骤(2)中，复合纳米材料的制备方法如下：
56.(a)先将1kg螺旋纳米碳纤维加入7kg质量浓度85％浓硝酸中，130℃搅拌处理10小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺旋纳米碳纤维加入8kg质量浓度8％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
57.(b)然后将0.5kg纳米氧化锌晶须加入2kg质量浓度8％四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化
锌晶须；
58.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于7kg丙酮中，接着加入步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，75℃搅拌反应24小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
59.步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为20nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
60.步骤(2)中，聚合反应的具体方法如下：先将1kg聚山梨酯
‑
80加入90kg水中，搅拌至完全溶解，接着加入1kg复合纳米材料和0.3kg丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.01kg过硫酸铵，氮气气氛下，85℃搅拌反应3小时，离心，洗涤，干燥，即得改性复合纳米材料。
61.步骤(3)的具体方法如下：先将1kg改性复合纳米材料和0.3kg氢氧化钠加入120kg部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，90℃反应10小时，自然冷却至室温即可。
62.实施例3
63.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
64.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
65.牛卡纸为135g/m2，瓦楞纸板为85g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为3cm。
66.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
67.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度4.5％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
68.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性复合纳米材料；
69.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入改性复合纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
70.步骤(1)中，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
8℃条件下向100kg纤维精浆中加入2.5kg氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.03kg环氧氯丙烷，60℃搅拌反应90分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
71.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度690℃，氩气流量48ml/分钟，乙炔流量19ml/分钟，氢气流量62ml/分钟，三氯化磷流量0.015ml/分钟。
72.步骤(2)中，复合纳米材料的制备方法如下：
73.(a)先将1kg螺旋纳米碳纤维加入8kg质量浓度80％浓硝酸中，135℃搅拌处理9小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺旋纳米碳纤维加入9kg质量浓度6％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2.5小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
74.(b)然后将0.4kg纳米氧化锌晶须加入2.5kg质量浓度7％四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流2.5小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化锌晶须；
75.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于6kg丙酮中，接着加入步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，80℃搅拌反应23小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
76.步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为25nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
77.步骤(2)中，聚合反应的具体方法如下：先将1kg聚山梨酯
‑
80加入85kg水中，搅拌至完全溶解，接着加入1.5kg复合纳米材料和0.25kg丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.015kg过硫酸铵，氮气气氛下，80℃搅拌反应4小时，离心，洗涤，干燥，即得改性复合纳米材料。
78.步骤(3)的具体方法如下：先将1kg改性复合纳米材料和0.25kg氢氧化钠加入125kg部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，85℃反应11小时，自然冷却至室温即可。
79.对比例1
80.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
81.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
82.牛卡纸为130g/m2，瓦楞纸板为90g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为2.8cm。
83.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
84.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度5％的纤维精浆；
85.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料，接着将复合纳米材料与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性复合纳米材料；
86.(3)最后向130kg纤维精浆中加入1kg改性复合纳米材料，搅拌混匀，得到抗静电纸浆。
87.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度680℃，氩气流量50ml/分钟，乙炔流量18ml/分钟，氢气流量65ml/分钟，三氯化磷流量0.01ml/分钟。
88.步骤(2)中，复合纳米材料的制备方法如下：
89.(a)先将1kg螺旋纳米碳纤维加入9kg质量浓度75％浓硝酸中，140℃搅拌处理8小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺旋纳米碳纤维加入10kg质量浓度5％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
90.(b)然后将0.3kg纳米氧化锌晶须加入3kg质量浓度5％四异丙基二(二辛基亚磷酸
酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化锌晶须；
91.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于5kg丙酮中，接着加入步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，85℃搅拌反应22小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
92.步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为30nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
93.步骤(2)中，聚合反应的具体方法如下：先将1kg聚山梨酯
‑
80加入80kg水中，搅拌至完全溶解，接着加入2kg复合纳米材料和0.2kg丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.02kg过硫酸铵，氮气气氛下，75℃搅拌反应5小时，离心，洗涤，干燥，即得改性复合纳米材料。
94.对比例2
95.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
96.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
97.牛卡纸为130g/m2，瓦楞纸板为90g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为2.8cm。
98.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
99.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度5％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
100.(2)再以螺旋纳米碳纤维和纳米氧化锌晶须为原料，得到复合纳米材料；
101.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入复合纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
102.步骤(1)中，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
10℃条件下向100kg纤维精浆中加入2kg氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.04kg环氧氯丙烷，55℃搅拌反应100分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
103.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度680℃，氩气流量50ml/分钟，乙炔流量18ml/分钟，氢气流量65ml/分钟，三氯化磷流量0.01ml/分钟。
104.步骤(2)中，复合纳米材料的制备方法如下：
105.(a)先将1kg螺旋纳米碳纤维加入9kg质量浓度75％浓硝酸中，140℃搅拌处理8小时，抽滤，洗涤至中性，真空干燥，得到酸化螺旋纳米碳纤维，再将酸化螺旋纳米碳纤维加入10kg质量浓度5％乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(wb
‑
311，购自南京一片天化工科技有限公司)异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化螺旋纳米碳纤维；
106.(b)然后将0.3kg纳米氧化锌晶须加入3kg质量浓度5％四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯异丙醇溶液中，氮气气氛下搅拌回流3小时，洗涤，烘干，得到活化纳米氧化锌晶须；
107.(c)最后将步骤(b)所得活化纳米氧化锌晶须超声波分散于5kg丙酮中，接着加入
步骤(a)所得活化螺旋纳米碳纤维，85℃搅拌反应22小时，离心，洗涤，烘干，即得复合纳米材料。
108.步骤(2)中，纳米氧化锌晶须的重量含量为99.9％，平均粒径为30nm，长度为10μm，比表面积为30m2/g。
109.步骤(3)的具体方法如下：先将1kg复合纳米材料和0.2kg氢氧化钠加入130kg部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，80℃反应12小时，自然冷却至室温即可。
110.对比例3
111.纸箱的制备方法如下：先将抗静电纸浆抄造成牛卡纸，再将牛卡纸利用瓦楞机加工成瓦楞纸板，接着将瓦楞纸板按照纸箱的展开形状进行模切，得到瓦楞纸板箱展开板，最后在瓦楞纸板箱展开板的对应边涂胶后粘结在一起，即得纸箱。
112.抄造的具体流程如下：筛除杂物，网部形成湿纸页，压榨部脱水，烘缸干燥，卷纸，裁切。
113.牛卡纸为130g/m2，瓦楞纸板为90g/m2，且瓦楞纸板的上肩部和下肩部之间的距离为2.8cm。
114.其中，抗静电纸浆的制备方法如下：
115.(1)先将废弃瓦楞纸箱经水力碎浆机碎解，除渣，精磨、白水稀释打浆，得到质量浓度5％的纤维精浆，部分环氧化处理，得到部分环氧改性纤维精浆；
116.(2)再将螺旋纳米碳纤维与丙烯酰胺混合，聚合反应，得到改性纳米材料；
117.(3)最后向部分环氧改性纤维精浆中加入改性纳米材料，反应，得到抗静电纸浆。
118.步骤(1)中，部分环氧化处理的具体方法如下：先在
‑
10℃条件下向100kg纤维精浆中加入2kg氢氧化钠，搅拌至完全溶解，接着加入0.04kg环氧氯丙烷，55℃搅拌反应100分钟，即得部分环氧改性纤维精浆。
119.步骤(2)中，所述螺旋纳米碳纤维是通过化学气相生长法制备得到：以乙炔为碳源，以钛板为催化剂，三氯化磷为主催化剂，温度680℃，氩气流量50ml/分钟，乙炔流量18ml/分钟，氢气流量65ml/分钟，三氯化磷流量0.01ml/分钟。
120.步骤(2)中，聚合反应的具体方法如下：先将1kg聚山梨酯
‑
80加入80kg水中，搅拌至完全溶解，接着加入2kg螺旋纳米碳纤维和0.2kg丙烯酰胺，超声波分散均匀，然后加入0.02kg过硫酸铵，氮气气氛下，75℃搅拌反应5小时，离心，洗涤，干燥，即得改性纳米材料。
121.步骤(3)的具体方法如下：先将1kg改性纳米材料和0.2kg氢氧化钠加入130kg部分环氧改性纤维精浆中，超声波分散均匀，氮气气氛下，80℃反应12小时，自然冷却至室温即可。
122.分别对实施例1～3和对比例1～3所得纸箱进行性能测试，结果见表1。
123.其中，抗静电性测试参考gb/t 1410
‑
2006；
124.撕裂度测试参考gb/t 455
‑
2002，抗张强度参考gb/t 12914
‑
2018。
125.表1.纸箱性能测试结果
[0126][0127]
由表1可知，实施例1～3所得纸箱的表面电阻低，抗静电效果好，撕裂度和抗张强度高，说明力学性能优异。
[0128]
对比例1将改性复合纳米材料直接加入纤维精浆中，对比例2用复合纳米材料替换改性复合纳米材料，对比例3未加入纳米氧化锌晶须，所得纸箱的抗静电性能和力学性能均明显变差。
[0129]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0130]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。