口腔护理组合物的制作方法

1.本技术属于口腔护理技术领域，尤其涉及一种口腔护理组合物。


背景技术：

2.牙齿变色(tooth discoloration)是指因各种内在或外在原因导致牙齿颜色或色泽发生变化的现象；因遗传、年龄等身体原因和/或牙齿发育障碍等因素导致的颜色或色泽的变化称为内源性牙齿着色，因吸烟、饮酒、抗生素、金属、食品色素或口腔细菌产生的色素等外来因素导致的牙齿着色称为外源性牙齿着色。
3.牙齿美白是使牙齿颜色变浅的过程，可以通过物理除污或化学反应来实现。大多数美白产品中的原料药是过氧化氢或过氧化脲，过氧化脲是一种稳定的复合物，在与水接触时分解，释放出过氧化氢。牙齿美白已成为公众要求最频繁的牙科手术之一，许多牙齿美白产品也已面市，如牙膏、凝胶或薄膜等家用产品，以及含有高浓度漂白剂的在专业监督下使用的产品。但牙齿美白也会产生一定风险，比如增加牙齿敏感度和牙龈刺激，牙齿表面粗糙和软化，增加潜在的脱矿，牙齿修复体的退化，以及不可接受的颜色变化的牙齿修复体等。
4.虽然大多美白产品中使用过氧化氢，但过氧化氢水溶液的ph值一般在3
‑
4.5，由于该酸性导致的刺激性，容易造成牙齿敏感与其他口腔问题。


技术实现要素：

5.本技术的目的在于提供一种口腔护理组合物，旨在解决如何提高臭氧化油口腔产品稳定性的技术问题。
6.为实现上述申请目的，本技术采用的技术方案如下：
7.本技术提供一种口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包括：臭氧化油和疏水改性剂；所述疏水改性剂为疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物，所述臭氧化油和所述疏水改性剂的质量比为(0.1～40)：(0.05～5)。
8.在一个实施例中，所述臭氧化油和所述疏水改性剂的质量比为(20～40)：(3～5)。
9.在一个实施例中，所述口腔护理组合物在25℃～27℃的黏度不低于3000mpa.s。
10.在一个实施例中，所述臭氧化油的臭氧含量为0.2g/l～120g/l。
11.在一个实施例中，所述臭氧化油为臭氧固化到植物油中形成的混合物。
12.在一个实施例中，疏水缔合聚合物选自丙烯酸(酯)类/c
10
‑
30
烷醇丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚
‑
20甲基丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸酯交联聚合物
‑
6、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸酯
‑
13中的至少一种。
13.在一个实施例中，所述反相乳液聚合物选自丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物中的至少一种。
14.在一个实施例中，所述口腔护理组合物还包括：多糖胶，用于增强所述口腔护理组
合物的粘度和稳定性。
15.在一个实施例中，所述多糖胶包括阿拉伯胶树胶、黄原胶、结冷胶、小核菌胶、普鲁兰糖、角豆胶、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的至少一种。
16.在一个实施例中，所述口腔护理组合物用于制备牙膏、牙贴或口腔凝胶。
17.在一个实施例中，所述口腔护理组合物用于制备牙膏，所述口腔护理组合物包括：
[0018][0019][0020]
在一个实施例中，所述口腔护理组合物用于制备牙贴，所述口腔护理组合物包括：
[0021][0022]
在一个实施例中，所述口腔护理组合物用于制备口腔凝胶，所述口腔护理组合物包括：
[0023][0024]
本技术提供的口腔护理组合物包括臭氧化油和疏水改性剂，该特有的疏水改性剂为疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物，且臭氧化油和该疏水改性剂的质量比为(0.1～40)：(0.05～5)；本技术通过在臭氧化油的基础上与上述比例的疏水改性剂组合，从而可以提高臭氧化油的稳定性，使臭氧化油在口腔护理的过程中缓慢稳定析出释放臭氧，这样使口腔护理的效果稳定可控，具有很好的应用前景。
具体实施方式
[0025]
为了使本技术要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本技术，并不用于限定本技术。
[0026]
本技术中，“至少一种”是指一种或者多种，“多种”是指两种或两种以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。在本技术实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本技术。在本技术实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。
[0027]
本技术实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本技术实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本技术实施例说明书公开的范围之内。具体地，本技术实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
[0028]
本技术实施例提供一种口腔护理组合物，该口腔护理组合物包括：臭氧化油和疏水改性剂；疏水改性剂为疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为(0.1～40)：(0.05～5)。
[0029]
臭氧具有免疫刺激、镇痛、抗催眠、解毒、抗菌、生物活性和生物合成等作用可以治疗各种疾病，它的无创、无痛、无创、无不适、无副作用等特点，可提高患者的可接受性和依从性，相对于次氯酸与过氧化氢，臭氧的刺激性更低，更适合被家用化；但由于臭氧储存、运输困难，使得难以应用于相关口腔产品中，而弱酸性的臭氧化油因难以提高产品稠性，容易导致体系稳定性不佳，易分层。本技术实施例提供的口腔护理组合物包括臭氧化油和疏水改性剂，该特有的疏水改性剂为疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物，且臭氧化油和疏水
改性剂的质量比为(0.1～40)：(0.05～5)。通过在臭氧化油的基础上添加上述比例的疏水改性剂，从而可以提高臭氧化油的稳定性，使臭氧化油在口腔护理的过程中缓慢稳定析出释放臭氧，从而使口腔护理的效果稳定可控，具有很好的应用前景。
[0030]
上述口腔护理组合物中，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为(0.1～40)：(0.05～5)，具体地，以口腔护理组合物的产品总质量为100％计，臭氧化油的占产品总质量的0.1％～40％(如0.1％、0.5％、1％、5％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％等)，疏水改性剂占产品的总质量的0.05％～5％(如0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、1.8％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、5％等)，这样口腔护理组合物中臭氧化油和疏水改性剂以质量比(0.1～40)：(0.05～5)存在。例如，在一实施例中，臭氧化油占口腔护理组合物总质量0.1％，疏水改性剂占口腔护理组合物总质量0.05％，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为0.1：0.05；在一实施例中，臭氧化油占口腔护理组合物总质量20％，疏水改性剂占口腔护理组合物总质量3％，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为20：3；在一实施例中，臭氧化油占口腔护理组合物总质量40％，疏水改性剂占口腔护理组合物总质量5％，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为40：5。
[0031]
上述口腔护理组合物用于制备各种口腔护理产品。例如，该口腔护理组合物可以用于制备牙膏、牙贴或口腔凝胶，当用于制备牙膏时，臭氧化油的含量为0.1％
‑
20％，疏水改性剂的含量为0.05％
‑
3％，臭氧化油和疏水改性剂以质量比(0.1～20)：(0.05～3)；当用于制备牙贴或口腔凝胶时，臭氧化油的含量为0.1％～40％，疏水改性剂的含量为0.05％～5％，臭氧化油和疏水改性剂以质量比(0.1～40)：(0.05～5)。因牙贴和口腔凝胶具有更高的粘度，而且在口腔中使用时间较长，因此可以适当增加臭氧化油的含量和疏水改性剂的含量，以进一步延长口腔护理的效果。
[0032]
在一个实施例中，臭氧化油和疏水改性剂的质量比为(20～40)：(3～5)。体地，以口腔护理组合物的产品总质量为100％计，臭氧化油的含量为20％～40％，疏水改性剂的含量为3％～5％，其中臭氧化油和疏水改性剂以质量比(20～40)：(3～5)；这样可以进一步提高口腔护理效果。
[0033]
在一个实施例中，该口腔护理组合物中的臭氧化油为臭氧固化到植物油中形成的混合物，这样可以使臭氧以稳定的油溶性臭氧活性物存在。其中的植物油选自鳄梨油、甜杏仁油、米糠油、麦芽油、棕榈油、椰子油、橄榄油、摩洛哥坚果油、向日葵籽油、覆盆子油、狗牙蔷薇果油、红花油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、玉米油、花生油、蔓越莓籽油、夏威夷核油、沙棘油、山茶油、乳木果脂和白池花籽油中的至少一种。进一步地，上述植物油为含有0～20wt％饱和脂肪酸的植物来源液态或固态油脂，具体地，饱和脂肪酸含量5wt％～15wt％，或10wt％～15wt％。本技术实施例用比较稳定的油溶性臭氧活性物—臭氧化油替代臭氧，臭氧化油作为牙齿美白成分添加时，由于其具有臭氧抑菌、防龋齿、除口臭等额外功能，同时具有相关不饱和油脂对于口腔粘膜的修复功效，相比于过氧化物等牙齿漂白剂具有更好的口腔护理效果。此外，含有臭氧化油的口腔护理组合物可以实现产品的ph在4.5
‑
7.0，保证臭氧化油在弱酸性条件下的高稳定性又合理的防止酸性成分对于口腔粘膜与牙齿的刺激与腐蚀性，同时与疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物复配，使组合物体系更佳稳定，不易分层，较好的解决臭氧化油功能性口腔产品如牙膏、牙贴和口腔凝胶的配方稳定性问题。
[0034]
进一步地，上述臭氧化油中，臭氧含量为0.2g/l～120g/l，即每升植物油可吸收臭氧质量0.2g～120g，具体地，可以是1g/l～100g/l，或10g/l～80g/l，或30g/l～60g/l。上述含量范围内的臭氧可以起到很好的牙齿美白效果。
[0035]
在一个实施例中，疏水改性剂为疏水缔合聚合物和/或反相乳液聚合物；其中，疏水缔合聚合物指在聚合物亲水性大分子上进行疏水缔合改性的聚合物，具有增粘及抗温能力；反相乳液聚合物是可溶于水的单体制备的单体水溶液，在油溶性表面活性剂作用下与有机相形成油包水型乳状液，再经油溶性引发剂引发聚合反应形成油包水型聚合物高分子，可以进一步增加体系黏度和静切力。进一步地，上述疏水缔合聚合物选自丙烯酸(酯)类/c
10
‑
30
烷醇丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚
‑
20甲基丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸酯交联聚合物
‑
6、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸酯
‑
13中的至少一种。上述反相乳液聚合物选自丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物中的至少一种。通过上述种类的疏水改性剂，使该口腔护理组合物中的稠性提高，体系更稳定。
[0036]
在一个实施例中，该口腔护理组合物在25～27℃的黏度不低于3000mpa.s。进一步地，该口腔护理组合物用于制备的臭氧化油口腔护理产品在50℃下1个月黏度变化很小，具有很好的稳定性。
[0037]
在一个实施例中，该口腔护理组合物还包括：多糖胶，用于增强该口腔护理组合物的粘度和稳定性。该多糖胶属于糖胶类高分子，可以用于增强组合物配方黏度和稳定性。进一步地，该多糖胶包括阿拉伯胶树胶、黄原胶、结冷胶、小核菌胶、普鲁兰糖、角豆胶、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的至少一种。上述种类的多糖胶可以很好地实现本技术实施例的口腔护理组合物的粘度和稳定性增强效果。
[0038]
本技术实施例的该口腔护理组合物用于制备牙膏、牙贴或口腔凝胶。该口腔护理组合物制备的上述口腔护理产品，使用方便，实用性强，具有很好的市场价值。
[0039]
在一个实施例中，口腔护理组合物用于制备牙膏，口腔护理组合物包括：润湿剂25％～30％；稳泡剂1％～5％；摩擦剂20％～30％；表面活性剂1％～10％；ph调节剂0.5％～1％；臭氧化油1％～20％；疏水改性剂0.1％～3％；防腐剂0.2％～0.8％；水溶剂8％～12％。通过上述比例范围内的口腔护理组合物制备的牙膏，可以使该牙膏中臭氧化油具有很好的稳定性，使用该牙膏时口腔护理效果稳定可控。其中，臭氧化油和疏水改性剂的具体种类上文已详细阐述。
[0040]
其中的润湿剂可以是山梨糖醇、甘油、木糖醇等一种或多种，稳泡剂可以是聚乙二醇如peg
‑
400，摩擦剂可以是二氧化硅，ph调节剂可以为碱盐如氢氧化钠、氢氧化钾等，防腐剂可以为苯氧乙醇；表面活性剂可以使用在弱酸性条件下仍然有起泡功能的表面活性剂，以增强牙膏发泡性，如脂肪醇硫酸酯盐、脂肪醇聚醚硫酸酯盐、脂肪酰谷氨酸盐、烷基葡糖苷、甜菜碱类、脂肪酰牛磺酸盐、脂肪酰甲基牛磺酸盐中的一种或数种组合；具体地，表面活性剂可以为月桂基硫酸酯钠、月桂醇醚硫酸酯钠、椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、癸基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、椰油基葡糖苷、椰油甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸钠中的一种或数种组合。上述种类的润湿剂、稳泡剂、摩擦剂、表面活性剂、ph调节剂和防腐剂容易从市场上获得，而且可以很好地实现各自的功能，从而可以和
臭氧化油和疏水改性剂一起混合制成牙膏。
[0041]
进一步地，用于制备成牙膏的该口腔护理组合物包括：润湿剂28％；稳泡剂3％；摩擦剂25％；表面活性剂10％；ph调节剂0.8％；臭氧化油20％；疏水改性剂3％；防腐剂0.5％；水溶剂9.7％。
[0042]
在一个实施例中，口腔护理组合物用于制备牙贴，口腔护理组合物包括：成膜剂6％～10％；润肤剂0.1％～0.5％；胶粘剂0.5％～2％；润湿剂5％～10％；ph调节剂1％～3％；臭氧化油1％～40％；疏水改性剂0.1％～5％；防腐剂0.1％～0.5％；水溶剂30％～40％。通过上述比例范围内的口腔护理组合物制备的牙贴，可以使该牙贴中臭氧化油具有很好的稳定性，使用该牙贴时口腔护理效果稳定可控。其中，臭氧化油和疏水改性剂的具体种类上文已详细阐述。
[0043]
其中的成膜剂可以是用于额外增强配方黏度和稳定性高分子，如聚乙烯吡咯烷酮，以及糖胶类高分子：阿拉伯胶树胶、黄原胶、结冷胶、小核菌胶、普鲁兰糖、角豆胶、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或数种组合。润肤剂可以是溶血卵磷脂，胶粘剂可以是peg
‑
400，其既具有胶粘性又具有湿润性，润湿剂可以是山梨糖醇、甘油、木糖醇等一种或多种，ph调节剂可以为碱盐如氢氧化钠、氢氧化钾等，防腐剂可以为苯氧乙醇。上述种类的成膜剂、润肤剂、胶粘剂、润湿剂、ph调节剂和防腐剂容易从市场上获得，而且可以很好地实现各自的功能，从而可以和臭氧化油和疏水改性剂一起混合制成牙贴。
[0044]
进一步地，用于制备成牙贴的该口腔护理组合物包括：成膜剂8.8％；润肤剂0.2％；胶粘剂1.5％；润湿剂8％；ph调节剂2％；臭氧化油40％；疏水改性剂4％；防腐剂0.3％；水溶剂35.2％。
[0045]
在一个实施例中，口腔护理组合物用于制备口腔凝胶，口腔护理组合物包括：成膜剂6％～10％；甜味剂2％～8％；润湿剂0.1％～0.5％；ph调节剂1％～4％；臭氧化油1％～40％；疏水改性剂0.1％～5％；赋型剂30％～50％。通过上述比例范围内的口腔护理组合物制备的口腔凝胶，可以使该口腔凝胶中臭氧化油具有很好的稳定性，使用该口腔凝胶时口腔护理效果稳定可控。其中，臭氧化油和疏水改性剂的具体种类上文已详细阐述。
[0046]
其中的成膜剂可以是聚乙烯吡咯烷酮，以及糖胶类高分子：阿拉伯胶树胶、黄原胶、结冷胶、小核菌胶、普鲁兰糖、角豆胶、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或数种组合。甜味剂可以是三氯蔗糖，润湿剂可以是山梨糖醇、甘油、木糖醇等一种或多种，ph调节剂可以为碱盐如氢氧化钠、氢氧化钾等，赋型剂可以是聚乙烯醇。上述种类的成膜剂、甜味剂、润湿剂、ph调节剂和赋型剂容易从市场上获得，而且可以很好地实现各自的功能，从而可以和臭氧化油和疏水改性剂一起混合制成口腔凝胶。
[0047]
进一步地，用于制备成口腔凝胶的该口腔护理组合物包括：成膜剂8％；甜味剂5％；润湿剂0.2％；ph调节剂2.5％；臭氧化油40％；疏水改性剂5％；赋型剂39.3％。
[0048]
本技术实现的臭氧化油产品如牙膏、牙贴或口腔凝胶可以根据常规方式制备得到。上述含有臭氧化油的功能性口腔产品优势在于臭氧化油稳定性高，臭氧化油美白的过程中是一个臭氧缓慢析出释放的过程，且臭氧是一种不稳定的气体，它的半衰期只有16
‑
25分钟，通过这种缓慢的释放，在常温(25～27℃)下臭氧就可以缓慢的还原成氧气。因此产品稳定且可控，非常安全且相对环保。另外，上述含有臭氧化油的功能性口腔产品中通过ph控制在4.5
‑
6.5，可以保证臭氧化油在酸性条件下的高稳定性又合理的防止酸性成分对于口
腔粘膜与牙齿的刺激与腐蚀性，而其中通过选择疏水改性剂实现了在多种形态的产品中臭氧化油的稳定添加。
[0049]
因此，本技术的上述含有臭氧化油的功能性口腔产品适合在各种场合、人群中进行推广，在临床实验中具有更全面的功效与开发潜力。面对当今市场由于饮食、吸烟等生活习惯导致的口腔问题和需求往往不限于牙齿美白，臭氧化油这种新型功效成分可以全面的呵护口腔健康，实现一种成分多种功效。而且本技术的含有臭氧化油的功能性口腔产品作为搭配蓝光、红光、led等牙齿美白仪器的涂料时相关无功效添加的涂料可以加速自由基的产生实现仪器与产品的结合，过程中释放的臭氧可以有效的避免光照带来的粘膜的潜在损伤。
[0050]
下面结合具体实施例进行说明。
[0051]
实施例1
[0052]
一种牙膏，该牙膏的配方如下：
[0053]
表1
[0054][0055][0056]
实施例2
[0057]
一种牙贴，该牙贴的配方如下：
[0058]
表2
[0059]
原料作用含量(％)
聚乙烯吡咯烷酮成膜剂8黄原胶成膜剂0.2小核菌胶成膜剂0.2普鲁兰糖成膜剂0.4溶血卵磷脂润肤剂0.2peg
‑
400胶粘剂、湿润剂1.5聚丙烯酸酯交联聚合物
‑
6疏水缔合聚合物4氢氧化钠ph调节剂2臭氧化葵花籽油功效成分40甘油润湿剂5木糖醇润湿剂3苯氧乙醇防腐剂0.3去离子水溶剂35.2
[0060]
实施例3
[0061]
一种口腔凝胶，该口腔凝胶的配方如下：
[0062]
表3
[0063][0064]
对比例1
[0065]
一种牙膏，该牙膏的配方如下：
[0066]
表4
[0067][0068][0069]
对比例2
[0070]
一种牙贴，该牙贴的配方如下：
[0071]
表5
[0072]
原料作用含量(％)聚乙烯吡咯烷酮成膜剂8黄原胶成膜剂0.2小核菌胶成膜剂0.2普鲁兰糖成膜剂0.4溶血卵磷脂润肤剂0.2peg
‑
400胶粘剂、湿润剂1.5卡波姆非疏水缔合聚合物4氢氧化钠ph调节剂2臭氧化葵花籽油功效成分40甘油润湿剂5木糖醇润湿剂3苯氧乙醇防腐剂0.3去离子水溶剂35.2
[0073]
对比例3
[0074]
一种口腔凝胶，该口腔凝胶的配方如下：
[0075]
表6
[0076][0077][0078]
性能测试
[0079]
对实施例1～3和对比例1～3制备的口腔护理产品置于50℃下1个月(m)，进行稳定性测试，测试结果总结在下表：
[0080]
表7
[0081]
[0082]
上述数据表明：本技术实施例的产品因添加特有的疏水改性剂，因此具有更好的稳定性。
[0083]
以上所述仅为本技术的较佳实施例而已，并不用以限制本技术，凡在本技术的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本技术的保护范围之内。