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抗病毒涂膜形成用涂料、涂膜以及层压膜的制作方法

2021-11-15 17:18:00 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及一种能够形成抗病毒涂膜的涂料。更为具体地说,本发明涉及一种能够形成抗病毒涂膜的涂料、使用该涂料形成的涂膜以及包含该涂膜的层压膜。


背景技术:

2.近年来,各种病毒、特别是流感病毒和诺如病毒等具有较强传染性的病毒引起的传染病,由于传染迅速且广泛地扩散,因此作为一个严重的问题而受到重视。例如,医院和养老院等内的聚集性感染成为了社会问题。此外,即使仅限于流感病毒,也存在很多种需要处理的病毒,而且病毒经常发生突变,有可能出现新型。因此,需要一种能够使各种病毒失去活性(与病毒种类无关,普遍有效)的抗病毒药。
3.因此,提出一种抗病毒药(参考专利文件1)与使用该抗病毒药的树脂组件(参考专利文件2),作为能够使各种病毒失去活性的抗病毒药,其特征在于,作为有效成分包含碘化亚铜(cui)等由碘和周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素组成的至少1种碘化物颗粒。但是,在将这些混合到涂料中的情况下,碘化亚铜(cui)等抗病毒药存在抗病毒性降低、难以使抗病毒药良好地分散至涂料中以及所形成的涂膜透明度不充分等缺点。
4.专利文献
5.专利文献1国际公开第wo2010/026730号
6.专利文献2国际公开第wo2013/005446号


技术实现要素:

7.本发明的第一课题在于提供一种涂料,其能够形成具有抗病毒性的涂膜。
8.本发明的另一课题在于提供一种涂料,其能够形成具有抗病毒性、且透明度良好的涂膜。
9.本发明人经过潜心研究发现通过特定的涂料可以实现上述课题。
10.即,本发明的各种方面如下所述。
11.[1].
[0012]
一种抗病毒涂膜形成用涂料,其包含:
[0013]
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯;
[0014]
(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物;以及
[0015]
(c)从由多胺、含有多胺结构的化合物、n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物、以及n

乙烯内酰胺化合物组成的组中选择的至少1种胺化合物。
[0016]
[2].
[0017]
一种抗病毒涂膜形成用涂料,其包含:
[0018]
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;
[0019]
(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族
元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物0.1~150质量份;以及
[0020]
(c1)多胺或含有多胺结构的化合物0.1~20质量份。
[0021]
[3].
[0022]
一种抗病毒涂膜形成用涂料,其包含:
[0023]
由(a)多官能(甲基)丙烯酸酯40~99质量%、以及
[0024]
(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物60~1质量%组成,且上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物的和为100质量%的组合物100质量份;以及
[0025]
(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物0.1~150质量份。
[0026]
[4].
[0027]
上述[1]~[3]项中任意一项所述的涂料,
[0028]
上述成分(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物包含碘化亚铜。
[0029]
[5].
[0030]
一种层压膜,其包含使用上述[1]~[4]项中任意一项所述的涂料形成的抗病毒涂膜,该涂膜构成至少一个表面。
[0031]
[6].
[0032]
上述[5]项所述的层压膜,其满足下述特性(i),
[0033]
(i)在使a香港流感病毒(a/hong kong/8/68(h3n2))与上述层压膜的涂膜面在温度25℃下作用120分钟时,感染性滴度的对数减少值为2以上。
[0034]
[7].
[0035]
上述[5]或[6]项所述的层压膜,其满足下述特性(ii),
[0036]
(ii)按照jis k7136:2000测定的雾度为2%以下。
[0037]
[8].
[0038]
一种物品,其包含使用上述[1]~[4]项中任意一项所述的涂料形成的涂膜。
[0039]
发明效果
[0040]
使用本发明的涂料形成的涂膜具有抗病毒性,透明度也良好。另外,本发明的涂料,抗病毒药良好地分散于涂料中,在工业上能够稳定地形成涂膜。因此,本发明的使用涂料在表面形成有涂膜的物品,例如,粘贴有作为防碎膜和红外屏蔽膜的涂膜或包含涂膜的层压膜的窗玻璃等、粘贴有作为显示面板保护膜的涂膜或包含涂膜的层压膜的智能手机与平板终端等、用作为装饰薄片与修饰薄片的涂膜或包含涂膜的层压膜装饰的家具、家用电器以及建筑组件等、表面形成有涂膜或包含涂膜的层压膜的扶手、门把手、手柄以及地板等建筑组件等,能够在医院、养老院、幼儿园、医疗器材生产厂、制药厂以及食品加工厂等要求抗病毒性的场所较佳地使用。
附图说明
[0041]
图1是显示本发明的层压膜的一例的截面的示意图。
[0042]
图2是显示本发明的层压膜的其他例的截面的示意图。
具体实施方式
[0043]
在本说明书中,术语“树脂”作为也包含包括2种以上树脂的树脂混合物以及包括树脂以外的成分的树脂组合物的术语使用。在本说明书中,术语“薄膜”与“薄片”可相互交换或者相互取代而使用。在本说明书中,术语“薄膜”以及“薄片”用于在工业上可以卷绕成卷状的物品。术语“板”用于在工业上无法卷绕成卷状的物品。此外,在本说明书中,依序层压某一层与其他层,包含直接层压这些层以及在这些层之间使1层以上的锚固涂层等其他层存在而层压的两者。
[0044]
在本说明书中,数值范围的术语“以上”,以某一数值或超过某一数值的意思使用。例如,20%以上意味着20%或超过20%。数值范围的术语“以下”,以某一数值或小于某一数值的意思使用。例如,20%以下意味着20%或小于20%。数值范围的符号“~”,以某一数值、超过某一数值且小于其他某一数值、或者其他某一数值的意思使用。其中,其他某一数值为大于某一数值的数值。例如,10~90%意味着10%、超过10%且小于90%、或者90%。另外,作为数值范围的上限和下限,可以任意组合,可以读取任意组合的实施方式。例如,从某一特性的数值范围“通常为10%以上、优选为20%以上。另一方面,通常为40%以下、优选为30%以下”与“通常为10~40%、优选为20~30%”的记载可知,其某一特性在一实施方式中可以读取为10~40%、20~30%、10~30%、或者20~40%。
[0045]
在实施例以外,或者只要未另行指定,在本说明书以及权利要求书中使用的所有数值,应理解为被术语“约”修饰。无需限制对权利要求书的均等论的适用,各数值应对照有效数字并通过适用通常的四舍五入方法而被解释。
[0046]
在本说明书中,术语“抗病毒性”作为包含使病毒失去活性(使病毒的传染性降低或者丧失(失活))以及抑制病毒增殖的两种意思的术语使用。
[0047]
1.抗病毒涂膜形成用涂料
[0048]
本发明的涂料包含:(a)多官能(甲基)丙烯酸酯;(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物;以及(c)胺化合物。本发明的涂料,在一个实施方式中,包含:(a)多官能(甲基)丙烯酸酯;(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物;以及(c1)多胺或含有多胺结构的化合物。本发明的涂料,在一个实施方式中,包含:(a)多官能(甲基)丙烯酸酯;(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物;以及(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物。本发明的涂料,在另一实施方式中,包含:(a)多官能(甲基)丙烯酸酯;(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物;(c1)多胺或含有多胺结构的化合物;以及(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物。本发明的涂料,在其他另一实施方式中,还可以包含:(d)调平剂的涂料。以下,对各成分进行说明。
[0049]
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯
[0050]
上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯为1个分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,发挥通过紫外线与电子束等活化能射线进行聚合、固化而形成涂膜的作用。另外,上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,发挥包
含上述成分(b)一价铜化合物等、以及上述成分(c)胺化合物的作用。
[0051]
作为上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举出,例如,二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6

己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2
’‑
双(4

(甲基)丙烯酰氧聚乙烯氧苯基)丙烷以及2,2
’‑
双(4

(甲基)丙烯酰氧聚丙烯氧苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的双官能反应性单体;三羟甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲乙烷三(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的三官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的四官能反应性单体;二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的六官能反应性单体;三季戊四醇丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的八官能反应性单体以及将这些的1种以上作为构成单体的聚合物(低聚物与预聚物)。作为上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举出,1个分子中具有2个以上,例如,双官能、三官能、四官能、六官能、或者八官能的(甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物,例如,聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯(甲基)丙烯酸酯、聚环氧(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯以及聚醚(甲基)丙烯酸酯等。在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0052]
作为上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用这些的1种或2种以上的混合物。
[0053]
(b)一价铜化合物等
[0054]
上述(b)从由一价铜化合物、以及包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物组成的组中选择的至少1种化合物发挥表现出抗病毒性的作用。
[0055]
作为上述一价铜化合物,可以列举出,例如,氯化亚铜(cucl)、溴化亚铜(cubr)、碘化亚铜(cui)、醋酸亚铜(cu(ch3coo))、硫化亚铜(cu2s)、硫氰酸亚铜(cuscn)、以及氧化亚铜(cu2o)等。
[0056]
作为上述包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物,可以列举出,例如,铜、银、锑、铱、锗、锡、铊、铂、钯、铋、金、铁、钴、镍、锌、铟和汞等的碘化物。作为上述包含碘与周期表第4周期至第6周期且第8族至第15族元素的碘化物,可以列举出,例如,碘化亚铜(cui)、碘化银(agi)、三碘化锑(sbi3)、碘化铱(iri4)、四碘化锗(gei4)、二碘化锗(gei2)、二碘化锡(sni2)、四碘化锡(sni4)、碘化亚铊(tli)、二碘化铂(pti2)、四碘化铂(pti4)、二碘化钯(pdi2)、三碘化铋(bii3)、碘化亚金(aui)、碘化金(aui3)、碘化亚铁(fei2)、碘化钴(coi2)、二碘化镍(nii2)、碘化锌(zni2)、三碘化铟(ini3)、以及碘化亚汞(hg2i2)等。
[0057]
在这些中,从在空气中的稳定性的观点考虑,优选为氯化亚铜(cucl)、溴化亚铜(cubr)、碘化亚铜(cui)、硫氰酸亚铜(cuscn)、碘化银(agi)、以及四碘化锡(sni4)。从抗病毒性的观点考虑,更优选为碘化亚铜(cui)。
[0058]
作为上述成分(b)的铜化合物等,可以使用这些的1种或2种以上的混合物。
[0059]
上述成分(b)的铜化合物等的形状并不受特殊限制。上述成分(b)的形状,从涂料的涂布性的观点考虑,可以优选为颗粒状(包括球状、纤维状、鳞片状、以及带状等)。
[0060]
上述成分(b)的铜化合物等的形状为颗粒状的情况下,上述成分(b)的平均粒径从涂膜形成性的观点考虑,通常可以为10μm以下,优选为5μm以下,更优选为3μm以下,更加优选为1μm以下。上述成分(b)的铜化合物等的平均粒径,在要赋予涂膜清澈的透明感的情况下,通常可以为300nm以下,优选为200nm以下,更优选为120nm以下。另一方面,对平均粒径
的下限没有特殊限定,但从制造上述成分(b)的铜化合物等时的生产性的观点考虑,通常可以为1nm以上。
[0061]
在本说明书中,颗粒的平均粒径为,在使用激光衍射/散射法测定的粒径分布曲线中,从较小颗粒开始的累积为50质量%的粒径。上述粒径分布曲线,可以使用例如,日机装株式会社的激光衍射/散射粒度分析仪“mt3200ii”(商品名)进行测定。
[0062]
从确实表现出抗病毒性的观点考虑,上述成分(b)的铜化合物等的混合量,相对于上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份(在包含下述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物的实施方式中,上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯和下述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物的总和100质量份),通常可以为0.1质量份以上,优选为1质量份以上,更优选为4质量份以上,更加优选为7质量份以上,最优选为10质量份以上。另一方面,从保持涂料的涂布性、以及涂膜的透明性的观点考虑,上述成分(b)的铜化合物等的混合量,相对于上述标准成分100质量份,通常可以为150质量份以下,优选为100质量份以下,更优选为60质量份以下,更加优选为50质量份以下,最优选为40质量份以下。
[0063]
(c)胺化合物
[0064]
上述成分(c)胺化合物,发挥使上述成分(b)的铜化合物等作为抗病毒药确实表现出抗病毒性的作用。上述成分(c)胺化合物,在一个典型的实施方式中,可以是从由多胺、含有多胺结构的化合物、n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物、以及n

乙烯内酰胺化合物组成的组中选择的至少1种胺化合物。
[0065]
(c1)多胺或含有多胺结构的化合物
[0066]
作为上述成分(c)胺化合物的优选一例,可以列举出,(c1)多胺或含有多胺结构的化合物。多胺为分子中具有2个以上氨基的碳氢化合物。含有多胺结构的化合物为分子中含有1个以上的包含2个以上氨基的烃基的化合物。此处提及的“烃”,可以是脂肪族烃、芳香族烃或脂肪族和芳香族烃、或者这些的混合物,典型地是脂肪族烃。
[0067]
虽然没有被理论所束缚的意图,但是,多胺也存在于病毒中,且参与核酸或蛋白质的合成。因此,病毒会停留在上述成分(c1)的多胺或含有多胺结构的化合物附近,作为结果可以预测,与作为抗病毒药的上述成分(b)的铜化合物等接触的机会增加。
[0068]
从抗病毒性的观点考虑,上述成分(c1)的多胺或含有多胺结构的化合物的胺值虽然也取决于上述成分(c1)的混合量,但通常可以为1mgkoh/g以上、优选为10mgkoh/g以上、更优选为20mgkoh/g以上、更加优选为30mgkoh/g以上、最优选为40mgkoh/g以上。另一方面,从涂料的适用期(pot life)的观点考虑,上述成分(c1)的多胺或含有多胺结构的化合物的胺值虽然也取决于上述成分(c1)的混合量,但通常可以为500mgkoh/g以下,优选为200mgkoh/g以下。
[0069]
胺值为中和1g样品所需的酸和当量氢氧化钾(koh:分子量56.11)的mg数。在本说明书中,将5g样品溶解于50ml乙醇(95)中,在0.5摩尔/l的盐酸水溶液中通过电位滴定法(potentiometric titration)滴定计算出胺值。在本技术说明书的实施例中使用的多胺或含有多胺结构的化合物的胺值是供货商通过该方法计算出的值。
[0070]
从确实表现出抗病毒性的观点考虑,相对于上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份(在包含下述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物等的实施方式中,上述成分
(a)与下述成分(c2)的总和100质量份),上述成分(c1)的多胺或含有多胺结构的化合物的混合量,通常可以为0.1质量份以上、优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、更加优选为2质量份以上、最优选为3质量份以上。另一方面,从抑制渗出白化的观点考虑,相对于上述标准成分100质量份,上述成分(c1)的多胺或含有多胺结构的化合物的混合量,通常可以为20质量份以下,优选为15质量份以下,更优选为10质量份以下。
[0071]
(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物等
[0072]
作为上述成分(c)胺化合物的其他优选示例,可以列举出(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物。其中,“n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物”意味着n

取代丙烯酰胺化合物或n

取代甲基丙烯酰胺化合物。上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物具有聚合性。因此,即使大量混合上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物,也不会大幅降低涂膜形成性(湿涂膜的固化性)。因此,为确实表现出抗病毒性,可以在该涂料中大量混合上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物。
[0073]
上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物,并不受特殊限制,典型地可以为具有由下述通式(1)表示的结构的化合物。在式中,r1表示氢原子或甲基;r2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,r3表示可以具有羟基、碳原子数为1~6的烷氧基、或氨基的碳原子数为1~6的烷基,或与r2和r3一起键合而成的氮原子共同形成也可以将氧原子作为组成环的原子具有的五元或六元烃环。
[0074]
【化学式1】
[0075][0076]
作为上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物,可以列举出,例如,n

甲基(甲基)丙烯酰胺、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺丁醚、n

乙基(甲基)丙烯酰胺、n

n

丙基(甲基)丙烯酰胺、n

异丙基(甲基)丙烯酰胺、n

环丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n

羟乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n

二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n

二乙基(甲基)丙烯酰胺、n

甲基,n

乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n

二甲胺丙基(甲基)丙烯酰胺、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺甲基醚、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺乙基醚、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺二丙醚、n

丁氧甲(甲基)丙烯酰胺以及(甲基)丙烯酰吗啉等。在这些中,优选为(甲基)丙烯酰吗啉、更优选为丙烯酰吗啉。
[0077]
作为上述成分(c2)n

乙烯内酰胺化合物,可以列举出,n

乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、n

乙烯基

ε

己内酰胺等。
[0078]
作为上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物,可以使用这些的1种或2种以上的混合物。
[0079]
从确实表现出抗病毒性的观点考虑,以上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(c2)的和为100质量%,上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰
胺化合物的混合量,通常可以为1质量%以上(上述成分(a)为99质量%以下)、优选为5质量%以上(上述成分(a)为95质量%以下)、更优选为10质量%以上(上述成分(a)为90质量%以下)、更加优选为15质量%以上(上述成分(a)为85质量%以下)。另一方面,从所形成的涂膜的表面硬度以及耐擦性的观点考虑,相对于上述标准成分100质量份,上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物或n

乙烯内酰胺化合物的混合量,通常可以为60质量%以下(上述成分(a)为40质量%以上)、优选为50质量%以下(上述成分(a)为50质量%以上)、更优选为45质量%以下(上述成分(a)为55质量%以上)、更加优选为40质量%以下(上述成分(a)为60质量%以上)。
[0080]
(d)调平剂
[0081]
从使涂膜表面平滑的观点考虑,优选为使本发明的涂料还含有(d)调平剂。
[0082]
作为上述成分(d)调平剂,可以列举出,例如,丙烯酸系调平剂、硅系调平剂、氟素系调平剂、硅

丙烯酸共聚物系调平剂、氟素改性丙烯酸系调平剂、氟素改性硅系调平剂以及向这些导入官能基(例如,甲氧基、乙氧基等烷氧基、酰氧基、卤素基、胺基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基以及异氰酸酯基等)的调平剂等。在这些中,作为上述成分(d)调平剂,优选为硅

丙烯酸共聚物系调平剂。作为上述成分(d)调平剂,可以使用这些的1种或2种以上的混合物。
[0083]
上述成分(d)调平剂的混合量为任意成分,因此并不受特殊限制。从确实获得调平剂使用效果的观点考虑,相对于上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份(在包含上述成分(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物等的实施方式中,上述成分(a)与上述成分(c2)的总和100质量份),上述成分(d)调平剂的混合量(在存在的情况下),通常可以为0.01质量份以上、优选为0.05质量份以上、更优选为0.1质量份以上。另一方面,从抑制渗出引发的问题(trouble)的观点考虑,相对于上述标准成分100质量份,上述成分(d)调平剂的混合量,通常可以为3质量份以下,优选为2质量份以下,更优选为1质量份以下,更加优选为0.5质量份以下。
[0084]
为稀释成易涂布的浓度,本发明的涂料也可以根据需要包含溶剂。上述溶剂只要不与上述成分(a)多官能(甲基)丙烯酸酯、上述成分(b)铜化合物等、上述成分(c)胺化合物以及其他任意成分发生反应、或者催化(促进)这些成分的自身反应(包括劣化反应),则不受特殊限制。作为上述溶剂,可以列举出,例如,1

甲氧基
‑2‑
丙醇、2

丙醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸n

丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇以及丙酮等。
[0085]
本发明的涂料并不受特殊限制,还可以包含以下任意成分(也可以不包含)。作为该任意成分,可以列举出,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯等上述成分(a)或上述成分(c2)以外的聚合性化合物、上述成分(b)以外的抗病毒药、抗菌剂、除臭剂、硅烷耦合剂、1个分子中具有2个以上环氧基的化合物、1个分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物、光聚合起始剂、反应催化剂、有机多价金属化合物、抗静电剂、表面活性剂、调平剂、触变剂、防污剂、憎水剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐旋光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料以及填料等。
[0086]
以上述多官能(甲基)丙烯酸酯为100质量份,上述任意成分的混合量,通常可以为10质量份以下、或0.01~10质量份左右。
[0087]
本发明的涂料可以通过混合、搅拌这些成分而得到。
[0088]
2.层压膜(抗病毒薄膜)
[0089]
本发明的层压膜包含使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜。本发明的层压膜,通常由使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜构成层压膜的至少一个表面。本发明的层压膜,典型地具有使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜与树脂薄膜层,在实际使用状态下成为表面的面由上述抗病毒涂膜构成。其中,实际使用状态是指本发明的层压膜作为各种物品的组件使用的状态(例如,如果为防碎膜,则为粘贴至窗玻璃等的状态;如果为装饰薄板,则为用于物品表面装饰的状态)。
[0090]
以上,对本发明的涂料进行了说明。使用本发明的涂料形成上述抗病毒涂膜的方法并不受特殊限制,可以使用众所周知的卷绕涂布方法。作为上述方法,可以列举出,例如,棒涂、辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、浸涂、喷涂、旋涂、气动刮刀涂布以及刚模涂布等方法。从使上述抗病毒涂膜的厚度均匀的观点考虑,在这些方法中,优选为棒涂,更优选为使用meyer棒(迈耶绕线棒)作为棒的棒涂(以下,有时简称为“meyer棒方式”)。
[0091]
上述抗病毒涂膜的厚度并不受特殊限制,根据需要可以使其为任意厚度。从抗病毒性、耐候性以及耐擦性的观点考虑,上述抗病毒涂膜的厚度,通常可以为0.1μm以上、优选为0.5μm以上、更优选为1μm以上、更加优选为1.5μm以上。另一方面,从使本发明的层压膜的耐弯曲性保持良好、作为薄膜卷容易处理的观点考虑,通常可以为60μm以下,优选为30μm以下,更优选为20μm以下,更加优选为10μm以下。
[0092]
另外,在涂膜作为单层薄膜构成物品表面的一部分或全部的情况下,此处记载的层压膜中的抗病毒涂膜的厚度的通常以及优选范围也适用。
[0093]
上述树脂薄膜的层由任意的树脂薄膜构成,是成为用于形成上述抗病毒涂膜的薄膜基材的层。作为上述树脂薄膜,可以列举出,例如,聚氯乙烯系树脂;芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂;丙烯酸系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂;聚苯乙烯、丙烯腈

丁二烯

苯乙烯共聚物树脂(abs树脂)、苯乙烯

乙烯

丁二烯

苯乙烯共聚物、苯乙烯

乙烯

丙烯

苯乙烯共聚物和苯乙烯

乙烯

乙烯

丙烯

苯乙烯共聚物等的聚苯乙烯系树脂;玻璃纸、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、丁酸乙酰纤维素等纤维素系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚偏二氟乙烯等含氟系树脂;以及,聚乙烯醇、乙烯乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等树脂薄膜。这些薄膜包含无向薄膜、单轴定向薄膜以及双轴定向薄膜。此外,这些薄膜包含将这些的1种或2种以上层压2层以上的多层薄膜。
[0094]
上述树脂薄膜的厚度,并不受特殊限制,根据需要可以设为任意厚度。从可操作性的观点以及符合作为玻璃防碎膜的标准的观点考虑,在使本发明的层压膜用于不要求较高刚性的用途的情况下,上述树脂薄膜的厚度,通常可以为10μm以上、优选为30μm以上、更优选为50μm以上。另一方面,从经济性的观点考虑,在该用途的情况下上述树脂薄膜的厚度,通常可以为250μm以下,优选为150μm以下,更优选为100μm以下。在使本发明的层压膜用于要求较高刚性的用途的情况下,上述树脂薄膜的厚度,可以通常为200μm以上、优选为300μm以上、更优选为400μm以上。另外,从满足物品薄型化的要求的观点考虑,在该用途的情况下上述树脂薄膜的厚度,通常可以为1500μm以下,优选为1000μm以下,更优选为700μm以下。
[0095]
为提高上述树脂薄膜层与上述抗病毒涂膜的粘合性,在形成上述抗病毒涂膜之前,可以在上述树脂薄膜的上述抗病毒涂膜形成面上形成锚固涂层。或者,也可以不形成锚
固涂层,而直接层压树脂薄膜与抗病毒涂膜。
[0096]
在使本发明的层压膜用于要求透明度的用途的情况下,例如,粘贴于建筑物的窗玻璃、车窗等的防碎膜、红外线屏蔽薄膜以及紫外线屏蔽薄膜;粘贴于智能手机、平板终端以及汽车导航等的显示面板保护薄膜等,作为上述树脂薄膜,优选为具有较高透明度的薄膜。作为该用途情况下的上述树脂薄膜,更优选为具有较高透明度、且无着色的透明树脂薄膜。
[0097]
上述透明树脂薄膜的总透光率,通常可以为80%以上、优选为85%以上、更优选为88%以上、更加优选为90%以上。总透光率越高越好。其中,总透光率按照jis k7136:2000进行测定。可以将例如日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)作为测定用装置。
[0098]
上述透明树脂薄膜的黄色指数,通常可以为5以下,优选为3以下,更优选为2以下,更加优选为1以下。黄色指数越低越好。其中,黄色指数可以按照jis k7105:1981,使用岛津制作所制造的色度计“solidspec

3700”(商品名)进行测定。
[0099]
作为上述透明树脂薄膜,可以列举出,例如,三醋酸纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂;乙烯降冰片烯共聚物等环烃树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯以及乙烯基环已烷/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸系树脂;芳香族聚碳酸酯系树脂;聚丙烯以及4

甲基

戊烯基

1等聚烯烃系树脂;聚酰胺系树脂;聚芳酯系树脂;聚合物型聚氨酯丙烯酸酯系树脂;以及聚酰亚胺系树脂等薄膜。这些薄膜包含无向薄膜、单轴定向薄膜以及双轴定向薄膜。此外,这些薄膜包含将这些的1种或2种以上层压2层以上的多层薄膜。
[0100]
在使本发明的层压膜用于不要求透明度的用途的情况下,例如,装饰薄板、修饰薄膜等,上述树脂薄膜可以是着色的、也可以是不透明的、或也可以是透明的。
[0101]
本发明的层压膜,在使其涂膜面与a香港流感病毒(a/hong kong/8/68(h3n2))在温度25℃下作用120分钟时,感染性滴度的对数减少值可以优选为2以上、更优选为3以上、更加优选为4以上。从抗病毒性的观点考虑,感染性滴度的对数减少值越高越好。其中,感染性滴度的对数减少值按照下述实施例的测定方法(i)抗病毒性进行测定。
[0102]
在使本发明的层压膜用于要求透明度的用途的情况下,本发明的层压膜的雾度,通常可以为3%以下,优选为2%以下,更优选为1%以下。从获得清晰透明感的观点考虑,雾度越低越好。
[0103]
本发明的层压膜的总透光率,通常可以为80%以上、优选为85%以上、更优选为88%以上、更加优选为90%以上。总透光率越高越好。其中,总透光率、雾度按照jis k7136:2000进行测定。作为测定所使用的装置,可以列举出,例如,日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)。
[0104]
图1是显示本发明的层压膜的一例的截面的示意图。图1所示的实施方式的层压膜作为红外线屏蔽薄膜使用。本实施方式的层压膜,从在实际使用状态下成为表面的面侧依次具有使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜1、第1锚固涂层2、透明热塑性树脂薄膜层3、第2锚固涂层4、具有红外线屏蔽功能的涂膜5以及粘合剂层6。
[0105]
图2是显示本发明的层压膜的另一例的截面的示意图。图2所示的实施方式的层压膜作为装饰薄板使用。本实施方式的层压膜,从在实际使用状态下成为表面的面侧依次具
有使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜1、透明热塑性树脂薄膜层3、印刷层7、被着色并具有隐蔽性的热塑性树脂薄膜层8以及粘合剂层6。
[0106]
3.物品
[0107]
本发明的物品包含使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜。本发明的物品,通常由使用本发明的涂料形成的抗病毒涂膜构成物品表面的一部分或全部。
[0108]
在一个典型的实施方式中,本发明的物品可以为本发明的层压膜作为组件使用的物品(例如,粘贴有防碎膜的窗玻璃、用装饰薄板装饰的家具)。
[0109]
在另一个典型的实施方式中,本发明的物品可以为在物品的三维形状的基体(例如,电器产品的外壳以及汽车的仪表板等)表面的一部分或全部上,使用本发明的涂料形成有抗病毒涂膜的物品。该涂膜可以向上述基体直接涂布而形成,也可以通过粘贴包含该涂膜的单层或层压膜而形成。
[0110]
作为在上述基体表面的一部分或全部上,使用本发明的涂料形成抗病毒涂膜的方法,可以列举出,例如,通过浸涂、喷涂、旋涂以及气动刮刀涂布等方法,将本发明的涂料重复涂布1次或2次以上而形成涂膜的方法。作为上述基体的成型方法,可以列举出,例如,使热塑性树脂片模压成型、气压成型、真空成型以及真空气压成型等所谓三维成型方法;使热塑性树脂注塑成型、吹塑成型以及挤出成型的方法;以及使固化树脂注入所需形状模具中并使其固化的方法等。
[0111]
【实施例】
[0112]
以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不仅限于这些。
[0113]
测定方法
[0114]
(i)抗病毒性
[0115]
(i

1)抗病毒薄膜感染性滴度的测定
[0116]
试验按照iso 21702“塑料以及无孔质表面抗病毒活性的测定”的方法进行。具体地说,从层压膜(抗病毒薄膜)采集5cm
×
5cm的试验片,放入塑料培养皿中,向上述试验片的抗病毒涂膜面上滴下a香港流感病毒(a/hong kong/8/68(h3n2))的病毒液(以下,有时称为“原液”)100μl,于室温(25℃)下使其作用120分钟。此时,为使上述试验片与上述病毒液的接触面积恒定,通过聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(大小为4cm
×
4cm)覆盖上述试验片的上表面。接着,添加10ml scdlp培养基,通过移液器清洗掉病毒,并使作用停止。然后,用mem稀释液稀释至各作用后的病毒液浓度变为原液的10
‑2~10
‑5(直至使各作用后的病毒液的量变为与滴下的原液量(100μl)的102~105倍相同的浓度),制作样品液(原液、病毒液浓度为原液的10
‑2、10
‑3、10
‑4以及10
‑5的5种)。接着,对于所制作的各样品液,向6孔板培养皿中培养的mdck细胞(madin

darby canine kidney cell)接种100μl样品液,静置60分钟而使病毒吸附到上述mdck细胞,使0.7质量%的琼脂培养基分层,使用恒温箱在温度34℃、5%的co2下培养48小时后,进行福尔马林固定和亚甲蓝染色,对所形成的溶菌斑数量进行计数。从各样品液的结果计算出病毒感染性滴度(pfu(plaque

forming unit)/0.1ml)的常用对数。
[0117]
(i

2)对照薄膜的制造
[0118]
混合搅拌下述成分(a

1)154质量份(固体含量换算100质量份)、下述成分(c1

1)5质量份、下述成分(d

1)1质量份(固体含量换算0.1质量份)、下述成分(e

1)3质量份、下述成分(e

2)140质量份以及下述成分(e

3)60质量份,得到对照薄膜的涂膜形成用涂料。接
着,使用meyer棒方式的涂布装置,向东丽株式会社的厚度50μm的双面易粘接双轴定向聚对苯二甲酸乙二酯树脂薄膜“lumirror”(商品名)的一面上涂布该涂料,使固化后的厚度达到2μm,进行干燥,通过紫外线照射使其固化并形成涂膜,得到对照薄膜。
[0119]
(i

3)对照薄膜感染性滴度的测定
[0120]
除从上述(i

2)中得到的对照薄膜采集5cm
×
5cm的试验片以外,与上述(i

1)同样地计算出对照薄膜感染性滴度的常用对数。
[0121]
(i

4)抗病毒性的评估
[0122]
作为抗病毒性的指标,计算出对照薄膜感染性滴度的常用对数与抗病毒薄膜感染性滴度的常用对数的差(以下,有时称为“对数减少值”)。另外,对数减少值为3意味着抗病毒薄膜感染性滴度为对照薄膜感染性滴度的1/1000。
[0123]
(ii)雾度、总透光率
[0124]
按照jis k7136:2000,使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名),在使光从抗病毒涂膜侧的面入射的条件下测定抗病毒薄膜的雾度、总透光率。
[0125]
(iii)铅笔硬度
[0126]
按照jis k5600
‑5‑
4:1999,在200g负载的条件下,使用三菱铅笔株式会社的铅笔“uni”(商品名)对抗病毒薄膜的抗病毒涂膜面测定铅笔硬度。
[0127]
(iv)耐钢丝绒试验(耐擦性)
[0128]
为使抗病毒涂膜面成为表面,向jis l0849:2013学振型试验机(摩擦试验机ⅱ型)放置抗病毒薄膜。接着,在向学振型试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝绒后,加载200g负载,在摩擦端子的移动速度300mm/分、移动距离30mm的条件下,对试验片表面往复涂擦10次后,目视观测该摩擦部位,根据以下标准进行评估。
[0129]

(良好):未见刮痕,或刮痕为1~5条。
[0130]

(中度):可见6~15条刮痕。
[0131]
×
(不良):可见16条以上刮痕。
[0132]
(v)色彩稳定性1
[0133]
按照jis z8722:2009,使用konita minolta japan株式会社的分光色度计“cm600d”,在几何条件c、包含成为镜面反射的成分的条件下,测定xyz坐标,通过将其换算为l*a*b*坐标,求得处理前抗病毒薄膜的b*值。接着,在温度80℃的齿轮烘箱(未进行湿度控制)中保管500小时后,同样地求得处理后抗病毒薄膜的b*值。计算出处理前与处理后b*值的差的绝对值(δb*)。另外,对于l*a*b*坐标,可以参考konita minolta japan株式会社的网页(下述地址)等。
[0134]
http://www.konicaminolta.jp/instruments/knowledge/color/part1/07.html
[0135]
(vi)色彩稳定性2
[0136]
按照jis z8722:2009,使用konita minolta japan株式会社的分光色度计“cm600d”,在几何条件c、包含成为镜面反射的成分的条件下,测定xyz坐标,通过将其换算为l*a*b*坐标,求得处理前抗病毒薄膜的b*值。接着,在温度60℃、相对湿度90%的环境试验机中保管500小时后,同样地求得处理后抗病毒薄膜的b*值。计算出处理前与处理后b*值的差的绝对值(δb*)。
[0137]
(vii)棋盘格试验(涂膜粘合性)
[0138]
按照jis k5600
‑5‑
6:1999,在对抗病毒薄膜从抗病毒涂膜面侧加入100格(1格=1mm
×
1mm)棋盘格的切痕后,向棋盘格粘贴粘合试验用胶带并用手指梳理后剥离。评估标准依照jis的上述标准的表1。
[0139]
分类0:切割的边缘完全平整,所有格子的网目均未剥离。
[0140]
分类1:切割交叉点中的涂膜有较小的剥离。横切部分受影响的面积不明显超过5%。
[0141]
分类2:涂膜沿切割的边缘及/或在交差点发生剥离。横切部分受影响的面积明显超过5%但不超过15%。
[0142]
分类3:涂膜沿切割的边缘部分或整体发生较大剥离及/或网目的各个部分发生部分或整体剥离。横切部分受影响的面积明显超过15%但不超过35%。
[0143]
分类4:涂膜沿切割的边缘部分或整体发生较大剥离及/或多处网目发生部分或整体剥离。横切部分受影响的面积明显超过35%但不超过65%。
[0144]
分类5:剥离程度超过分类4的情况为本分类。
[0145]
(viii)热老化后的棋盘格试验(热老化后粘合性)
[0146]
在温度80℃的齿轮烘箱(未进行湿度控制)中保管500小时后,与上述试验(vii)同样地评估抗病毒薄膜热老化后的粘合性。
[0147]
(ix)湿热处理后的棋盘格试验(湿热后粘合性)
[0148]
在温度60℃、相对湿度90%的环境试验机中保管500小时后,与上述试验(vii)同样地评估抗病毒薄膜湿热处理后的粘合性。
[0149]
使用的原材料
[0150]
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯
[0151]
(a

1)荒川化学工业株式会社的环氧丙烯酸酯系多官能(甲基)丙烯酸酯“beam set371”(商品名)。1个分子中(甲基)丙烯酰基的数量为6个。酸值为0.32kohmg/g。环氧当量为65kg/eq。固体含量65质量%。
[0152]
(a

2)日本化药株式会社的季戊四醇六丙烯酸酯(六官能)。固体含量100质量%。
[0153]
(b)一价铜化合物等
[0154]
(b

1)使市售的碘化亚铜(cui)粉末(和光纯药工业株式会社制)向乙醇中预分散后,在珠磨机中进行粉碎、分散,得到平均粒径120nm的碘化亚铜浆料。将其调整为固体含量11质量%。
[0155]
(c)胺化合物
[0156]
(c1)多胺或含有多胺结构的化合物
[0157]
(c1

1)byk japan株式会社的胺系分散剂“disperbyk

145”(商品名)。含有多胺结构的高分子量共聚物的磷酸酯盐。胺值为71mgkoh/g。固体含量100质量%。
[0158]
(c1

2)byk japan株式会社的胺系分散剂“byk

9076”(商品名)。含有多胺结构的高分子量共聚物的烷基铵盐。胺值为44mgkoh/g。固体含量100质量%。
[0159]
(c1

3)byk japan株式会社的胺系分散剂“disperbyk

2009”(商品名)。胺改性丙烯酸嵌段共聚物。胺值为4mgkoh/g。固体含量44质量%。
[0160]
(c2)n

取代(甲基)丙烯酰胺化合物
[0161]
(c2

1)丙烯酰吗啉。固体含量100质量%。
[0162]
(c’)比较成分
[0163]
(c
’‑
1)byk japan株式会社的分散剂、磷酸酯“disperbyk

110”(商品名)。不含有多胺结构。固体含量52质量%。
[0164]
(d)调平剂
[0165]
(d

1)楠本化成株式会社的硅

丙烯酸共聚物系调平剂“disparonnsh

8430hf”(商品名)。固体含量10质量%。
[0166]
(e)其他成分
[0167]
(e

1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合起始剂(1

羟环己苯基酮)“sb

pi714”(商品名)。固体含量100质量%。
[0168]
(e

2)甲基异丁基酮。
[0169]
(e

3)1

甲氧基
‑2‑
丙醇。
[0170]
例1
[0171]
(1)抗病毒涂膜形成用涂料的调制
[0172]
混合搅拌上述成分(a

1)154质量份(固体含量换算100质量份)、上述成分(b

1)100质量份(固体含量换算11质量份)、上述成分(c1

1)5质量份、上述成分(d

1)1质量份(固体含量换算0.1质量份)、上述成分(e

1)3质量份、上述成分(e

2)140质量份以及上述成分(e

3)60质量份,得到抗病毒涂膜形成用涂料。
[0173]
(2)层压膜(抗病毒薄膜)的制造
[0174]
使用meyer棒方式的涂布装置,向东丽株式会社的厚度50μm的双面易粘接双轴定向聚对苯二甲酸乙二酯树脂薄膜“lumirror”(商品名)的一面上涂布上述(1)中得到的抗病毒涂膜形成用涂料,使其固化后的厚度达到2μm,进行干燥,在累积光量440mj/cm2的条件下通过紫外线照射进行固化,形成包含抗病毒涂膜的层压膜。能够稳定地制造外观良好的层压膜(抗病毒薄膜)。
[0175]
对所得到的层压膜进行上述试验(i)~(ix)。将结果显示于表1。另外,表中对于溶剂(上述成分(e

2)与上述成分(e

3))以外的成分记载了固体含量换算值。以下相同。
[0176]
例2~7
[0177]
除将涂料的混合变更为如表1所示以外,与例1相同地进行层压膜的形成以及物理特性的试验与评估。均能够稳定地制造外观良好的层压膜。进行了上述试验(i)~(ix)。将结果显示于表1。
[0178]
【表1】
[0179][0180]
使用本发明的涂料能够稳定地制造外观良好的层压膜(抗病毒薄膜)。因此考察到,本发明的涂料,作为抗病毒药的上述成分(b)良好地分散于涂料中。另外,使用本发明的涂料形成的涂膜具有抗病毒性,透明度也良好。另外,与薄膜基材的粘合性、耐热老化性以及耐湿热性也良好。另一方面,不包含上述成分(c)的示例的抗病毒性不充分。
[0181]
另外,在对例1的层压膜进行siaa(抗菌制品技术协议会)的防水处理分类0的处理后,按照jis z2801:2010,使用上述(i

2)作为对照薄膜,在向涂膜面上方滴下菌液的条件下,测定对金黄色葡萄球菌的抗菌活性值,其值为4.5。相同地,测定对大肠杆菌的抗菌活性值,其值为5.8。
[0182]
另外,在对例1的层压膜进行siaa(抗菌制品技术协议会)的耐光处理分类1的处理后,按照jis z2801:2010,使用上述(i

2)作为对照薄膜,在向涂膜面上方滴下菌液的条件下,测定对金黄色葡萄球菌的抗菌活性值,其值为3.6。相同地,测定对大肠杆菌的抗菌活性值,其值为4.3。
[0183]
因此,考察到,具有使用本发明的涂料形成的涂膜的层压膜能够获得siaa(抗菌制品技术协议会)的抗菌标志。
[0184]
其中,从获得siaa(抗菌制品技术协议会)的抗菌标志的观点考虑,上述抗菌活性值,通常可以为2以上、优选为2.5以上、更优选为3以上、更加优选为3.5以上。抗菌活性值越
高越好。
[0185]
另外,对于例1的层压膜,除将试验样品尺寸设定为200cm2、测定时间(放置时间)设定为24小时以外,按照一般社团法人纤维评估技术协议会的sek标志纤维制品认证标准(jec301)第6章

4除臭试验、21.除臭试验的检测管法,对硫化氢测定异味减少率(单位:%)的值为66%。
[0186]
相同地,对乙酸测定异味减少率的值为60%。
[0187]
相同地,对氨测定异味减少率的值为52%。
[0188]
相同地,对乙醛测定异味减少率的值为26%。
[0189]
其中,从除臭性能的观点考虑,异味减少率通常可以为20%以上、优选为50%以上、更优选为60%以上、更加优选为70%以上。异味减少率越高越好。
[0190]
由此发现,具有使用本发明的涂料形成的涂膜的层压膜(抗病毒薄膜),不仅用于抗病毒,也可以用于抗菌与除臭。
[0191]
符号说明
[0192]
1:抗病毒涂膜
[0193]
2:第1锚固涂层
[0194]
3:透明热塑性树脂薄膜层
[0195]
4:第2锚固涂层
[0196]
5:具有红外线屏蔽功能的涂膜
[0197]
6:粘合剂层
[0198]
7:印刷层
[0199]
8:被着色且具有隐蔽性的热塑性树脂薄膜层
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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