粘合剂组合物、粘合剂层、及粘合片的制作方法

1.本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂层、及粘合片。


背景技术：

2.以往，就粘合胶带而言，为了在加工工序、贴合等作业中容易把握位置，优选使用透明的胶带。另一方面，出于设计的变化、设计性及视觉辨认性的提高等目的，也使用了经着色的粘合胶带。
3.粘合胶带的着色中经常使用颜料、染料。例如，专利文献1中公开了在含有丙烯酸系聚合物、酚醛树脂、环氧树脂和着色剂、并且相对于丙烯酸系聚合物100重量份而言含有10重量份以下的着色剂的粘接剂组合物中，优选使用颜料、染料作为着色剂。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2015
‑
013946号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.然而，使用颜料、染料将粘合胶带着色时，粘合剂组合物中可能产生凝集物，若不使用分散剂，则无法获得良好的分散性。
9.另外，还存在下述问题：色素成分从粘合剂组合物中渗出，将粘合胶带剥离后，色素成分残留在被粘物上。
10.此外，根据颜料、染料的种类，也会成为使粘合物性变差的原因。另外，为了提高颜料的分散性，有时使用高酸值的树脂，在该情况下，会产生铁、不锈钢、ito等金属被粘物的腐蚀这样的其他问题。
11.因此，本发明的一个课题在于提供，在有色的粘合剂组合物中，粘合力良好，即使在不使用高酸值的树脂、分散剂的情况下分散性也良好并且不发生色素成分的渗出的粘合剂组合物。
12.用于解决课题的手段
13.本技术的发明人为了解决上述课题而反复进行深入研究。结果发现，通过使用由侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体得到的低聚物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
14.本发明的一个实施方式涉及粘合剂组合物，其特征在于，为包含基础聚合物和至少一种低聚物的粘合剂组合物，低聚物是将单体组合物聚合而得到的低聚物，所述单体组合物至少包含侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体。
15.本发明的一个实施方式中，就粘合剂组合物而言，上述基础聚合物优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。
16.本发明的一个实施方式中，就粘合剂组合物而言，上述低聚物优选为(甲基)丙烯
酸系低聚物。
17.本发明的一个实施方式中，就粘合剂组合物而言，上述(甲基)丙烯酸系低聚物可以为侧链上具有至少一种色素结构的(甲基)丙烯酸系单体的均聚物。
18.本发明的一个实施方式中，就粘合剂组合物而言，上述(甲基)丙烯酸系低聚物可以为侧链上具有至少一种色素结构的(甲基)丙烯酸系单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
19.本发明的一个实施方式中，就粘合剂组合物而言，上述低聚物的重均分子量优选为1,000～50,000。
20.本发明的一个实施方式涉及由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
21.本发明的一个实施方式涉及具备上述粘合剂层的粘合片。
22.本发明的一个实施方式中，上述粘合片可以在透明膜上具备上述粘合剂层。
23.发明的效果
24.根据本发明的一个实施方式，能够提供一种有色的粘合剂组合物，其粘合力良好，即使在不使用高酸值的树脂、分散剂的情况下，分散性也良好，并且不发生色素成分的渗出。
附图说明
25.[图1]图1为本发明的实施方式涉及的粘合剂层的概略截面图的一例。
[0026]
[图2]图2为本发明的实施方式涉及的粘合片的概略截面图的一例。
[0027]
[图3]图3为本发明的实施方式涉及的粘合片的概略截面图的一例。
具体实施方式
[0028]
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本发明不限于以下说明的实施方式。
[0029]
本说明书中，表示范围的“a～b”是指“a以上、b以下”。另外，本说明书中，“质量％”视为与“重量％”同义，“质量份”视为与“重量份”同义。
[0030]
[粘合剂组合物]
[0031]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物的特征在于，为包含基础聚合物和至少一种低聚物的粘合剂组合物，上述低聚物是将下述单体组合物聚合而得到的，所述单体组合物至少包含侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体。
[0032]
就上述粘合剂组合物而言，由于使用将侧链上具有色素结构的乙烯基单体聚合而得到的低聚物作为色素，因此即使在不使用高酸值的树脂、分散剂的情况下，分散性也良好，并且不发生色素成分的渗出。
[0033]
以下，对上述粘合剂组合物含有的各成分详细地进行说明。
[0034]
＜基础聚合物＞
[0035]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物中，作为构成粘合剂组合物的基础聚合物，没有特别限定，可以使用粘合剂中所使用的已知聚合物。
[0036]
例如，可举出(甲基)丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、氟系聚合物、及环氧
系聚合物等。其中，从由色素带来的着色变得显著这样的观点考虑，更优选透明度高的(甲基)丙烯酸系聚合物。需要说明的是，该聚合物可以单独使用仅一种，也可以组合两种以上而使用。
[0037]
需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物，本发明的(甲基)均为同样的含义。
[0038]
以下，以在本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物中含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的方式为中心进行说明，但本发明不限于该方式。
[0039]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物可包含(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。典型而言，上述粘合剂组合物可以为以(甲基)丙烯酸系聚合物为主成分的(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物。(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物的透明性优异。
[0040]
作为本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物，例如，优选含有由下述单体成分构成的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物，所述单体成分以40质量％以上的比例包含在酯末端具有碳原子数1以上、20以下的直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。以下，有时将在酯末端具有碳原子数为x以上、y以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯表述为“(甲基)丙烯酸c
x
‑
y
烷基酯”。
[0041]
从容易获得特性的均衡性的方面考虑，在一个方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分整体中，(甲基)丙烯酸c1‑
20
烷基酯的比例多于50质量％是适当的，例如可以为55质量％以上，可以为60质量％以上，可以为70质量％以上。
[0042]
基于同样的理由，在单体成分中，(甲基)丙烯酸c1‑
20
烷基酯的比例例如可以为99.9质量％以下，可以为99.5质量％以下，可以为99质量％以下。
[0043]
另一个方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物中的(甲基)丙烯酸c1‑
20
烷基酯在单体成分整体中所占的比例例如可以为98质量％以下，从提高粘合剂层的凝集性的观点考虑，可以为95质量％以下，可以为85质量％以下(例如低于80质量％)，可以为70质量％以下，可以为60质量％以下。
[0044]
作为(甲基)丙烯酸c1‑
20
烷基酯的非限定具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
[0045]
这些之中，优选至少使用(甲基)丙烯酸c4‑
20
烷基酯，更优选至少使用(甲基)丙烯酸c4‑
18
烷基酯。例如，优选包含丙烯酸正丁酯(ba)及丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)中的一者或两者作为上述单体成分，尤其优选至少包含ba的(甲基)丙烯酸系粘合剂。
[0046]
作为可优选使用的(甲基)丙烯酸c4‑
20
烷基酯的其他例子，可举出丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸正丁酯(bma)、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯(2ehma)、及丙烯酸异硬脂酯(ista)等。
[0047]
在一些方式中，构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可以以40质量％以上
的比例包含(甲基)丙烯酸c4‑
18
烷基酯。(甲基)丙烯酸c4‑
18
烷基酯在单体成分中所占的比例例如可以为50质量％以上，可以为60质量％以上，可以为65质量％以上。可以为以上述的任一下限值以上的比例包含(甲基)丙烯酸c6‑
18
烷基酯的单体成分。
[0048]
另外，从提高粘合剂层的凝集性的观点考虑，(甲基)丙烯酸c4‑
18
烷基酯在单体成分中所占的比例通常为99.5质量％以下是适当的，可以为95质量％以下，可以为85质量％以下，可以为75质量％以下。可以为以上述的任一上限值以下的比例包含(甲基)丙烯酸c6‑
18
烷基酯的单体成分。
[0049]
构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯、以及根据需要添加的能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体(共聚性单体)。
[0050]
作为共聚性单体，可优选使用具有极性基团(例如，羧基、羟基、及含有氮原子的环等)的单体、均聚物的玻璃化转变温度较高的(例如10℃以上的)单体。
[0051]
具有极性基团的单体能够有助于向(甲基)丙烯酸系聚合物导入交联点、或者提高粘合剂的凝集力。共聚性单体可以单独使用一种或者组合两种以上而使用。
[0052]
作为共聚性单体的非限定具体例，可举出以下单体。
[0053]
含有羧基的单体：例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、及异巴豆酸等。
[0054]
含有酸酐基单体：例如，马来酸酐、及衣康酸酐等。
[0055]
含有羟基的单体：例如，(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12
‑
羟基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4
‑
羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
[0056]
含有磺酸基或磷酸基的单体：例如，苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2
‑
(甲基)丙烯酰胺
‑2‑
甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、及2
‑
羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等。
[0057]
含有环氧基的单体：例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
乙基缩水甘油基醚等含有环氧基的丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油基醚、及(甲基)丙烯酸缩水甘油基醚等。
[0058]
含有氰基的单体：例如，丙烯腈、及甲基丙烯腈等。
[0059]
含有异氰酸酯基的单体：例如，(甲基)丙烯酸2
‑
异氰酸酯基乙酯等。
[0060]
含有酰胺基的单体：例如，(甲基)丙烯酰胺；n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二异丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等n,n
‑
二烷基(甲基)丙烯酰胺；n
‑
乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
丁基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
正丁基(甲基)丙烯酰胺等n
‑
烷基(甲基)丙烯酰胺；n
‑
乙烯基乙酰胺等n
‑
乙烯基羧酸酰胺类；具有羟基和酰胺基的单体，例如，n
‑
(2
‑
羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(1
‑
羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(3
‑
羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(3
‑
羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(4
‑
羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等n
‑
羟基烷基(甲基)丙烯酰胺；具有烷氧基和酰胺基的单体，例如，n
‑
甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等n
‑
烷氧基烷基(甲基)
丙烯酰胺；以及n,n
‑
二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、及n
‑
(甲基)丙烯酰基吗啉等。
[0061]
含有氨基的单体：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n
‑
二甲基氨基乙酯、及(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
[0062]
具有环氧基的单体：例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、及烯丙基缩水甘油基醚。
[0063]
具有含有氮原子的环的单体：例如，n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、n
‑
甲基乙烯基吡咯烷酮、n
‑
乙烯基吡啶、n
‑
乙烯基哌啶酮、n
‑
乙烯基嘧啶、n
‑
乙烯基哌嗪、n
‑
乙烯基吡嗪、n
‑
乙烯基吡咯、n
‑
乙烯基咪唑、n
‑
乙烯基噁唑、n
‑
(甲基)丙烯酰基
‑2‑
吡咯烷酮、n
‑
(甲基)丙烯酰基哌啶、n
‑
(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n
‑
乙烯基吗啉、n
‑
乙烯基
‑3‑
吗啉酮、n
‑
乙烯基
‑2‑
己内酰胺、n
‑
乙烯基
‑
1,3
‑
噁嗪
‑2‑
酮、n
‑
乙烯基
‑
3,5
‑
吗啉二酮、n
‑
乙烯基吡唑、n
‑
乙烯基异噁唑、n
‑
乙烯基噻唑、n
‑
乙烯基异噻唑、及n
‑
乙烯基哒嗪(例如，n
‑
乙烯基
‑2‑
己内酰胺等内酰胺类)等。
[0064]
具有琥珀酰亚胺骨架的单体：例如，n
‑
(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、n
‑
(甲基)丙烯酰基
‑6‑
氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、及n
‑
(甲基)丙烯酰基
‑8‑
氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等。
[0065]
马来酰亚胺类：例如，n
‑
环己基马来酰亚胺、n
‑
异丙基马来酰亚胺、n
‑
月桂基马来酰亚胺、及n
‑
苯基马来酰亚胺等。
[0066]
衣康酰亚胺类：例如，n
‑
甲基衣康酰亚胺、n
‑
乙基衣康酰亚胺、n
‑
丁基衣康酰亚胺、n
‑
辛基衣康酰亚胺、n
‑2‑
乙基己基衣康酰亚胺、n
‑
环己基衣康酰亚胺、及n
‑
月桂基衣康酰亚胺等。
[0067]
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类：例如，(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n
‑
二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n
‑
二乙基氨基乙酯、及(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。
[0068]
含有烷氧基的单体：例如，(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯)类；(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、及(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇(例如烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯)类。
[0069]
含有烷氧基甲硅烷基的单体：例如3
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、及乙烯基三乙氧基硅烷等含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基化合物等。
[0070]
乙烯基酯类：例如，乙酸乙烯酯、及丙酸乙烯基酯等。
[0071]
乙烯基醚类：例如，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基烷基醚等。
[0072]
芳香族乙烯基化合物：例如，苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯等。
[0073]
烯烃类：例如，乙烯、丁二烯、异戊二烯、及异丁烯等。
[0074]
具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯：例如，(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、及(甲基)丙烯酸金刚烷酯等含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯。
[0075]
具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯：例如，(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧
基乙酯、及(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯。
[0076]
此外，(甲基)丙烯酸四氢糠酯等含有杂环的(甲基)丙烯酸酯、含有氯乙烯、氟原子的(甲基)丙烯酸酯等含有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等含有硅原子的(甲基)丙烯酸酯、及由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
[0077]
使用这样的共聚性单体的情况下，其使用量没有特别限定，通常为单体成分整体的0.01质量％以上是适当的。从更良好地发挥共聚性单体的使用效果的观点考虑，可以使共聚性单体的使用量为单体成分整体的0.1质量％以上，可以为0.5质量％以上。
[0078]
另外，从容易获得粘合特性的均衡性的观点考虑，共聚性单体的使用量通常为单体成分整体的50质量％以下是适当的，优选为40质量％以下。
[0079]
在一些方式中，构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可包含具有氮原子的单体。由此，能够提高粘合剂的凝集力，使经时后的剥离力令人满意地提高。
[0080]
作为具有氮原子的单体的一个优选例，可举出具有含氮原子的环的单体。作为具有含氮原子的环的单体，可以使用上述中示例的单体等，例如，可举出下述通式(1)表示的n
‑
乙烯基环状酰胺。
[0081]
[化学式1]
[0082][0083]
此处，通式(1)中，r1为二价的有机基团，具体而言，为
‑
(ch2)
n
‑
。n为2～7(优选为2、3或4)的整数。其中，可优选采用n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮。作为具有氮原子的单体的其他优选例，可举出(甲基)丙烯酰胺。
[0084]
具有氮原子的单体(优选具有含氮原子的环的单体)的使用量没有特别限定，例如可以为单体成分整体的1质量％以上，3质量％以上，5质量％以上或7质量％以上。
[0085]
一个方式中，具有氮原子的单体的使用量可以为单体成分整体的10质量％以上，可以为15质量％以上，可以为20质量％以上。
[0086]
另外，具有氮原子的单体的使用量为单体成分整体的例如40质量％以下是适当的，可以为35质量％以下，可以为30质量％以下，可以为25质量％以下。
[0087]
另一个方式中，具有氮原子的单体的使用量可以为单体成分整体的例如20质量％以下，可以为15质量％以下。
[0088]
在一些方式中，构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可包含含羟基的单体。通过含羟基的单体的使用，能够适当地调节粘合剂的凝集力、交联(例如，基于异氰酸酯交联剂的交联)的程度。
[0089]
使用含羟基的单体时的使用量没有特别限制，例如可以为单体成分整体的0.01质量％以上，可以为0.1质量％以上，可以为0.5质量％以上，可以为1质量％以上、5质量％以上或10质量％以上。
[0090]
另外，从抑制粘合剂层的吸水性的观点考虑，在一些方式中，含羟基的单体的使用量为单体成分整体的例如40质量％以下是适当的，可以为30质量％以下，可以为25质量％以下，可以为20质量％以下。
[0091]
另一个方式中，含羟基的单体的使用量可以为单体成分整体的例如15质量％以下，可以为10质量％以下，可以为5质量％以下。
[0092]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物中，(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可以包含上述中示例的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，也可以不包含。
[0093]
本方式涉及的技术的一个方式中，(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的比例小于20质量％，并且烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的比例小于20质量％。由此，粘合剂层容易无凝胶化等问题地形成片材。通过采用上述单体组成，能够将单体混合物的固态成分浓度保持在规定范围而令人满意地聚合成所期望的高分子量体(例如，重均分子量(mw)超过30
×
104，典型而言mw为40
×
104以上)。
[0094]
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯在上述单体成分中所占的比例优选小于10质量％，更优选小于3质量％，进一步优选小于1质量％，一个特别优选方式中，上述单体成分实质上不含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(含量0～0.3质量％)。
[0095]
同样地，烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯在上述单体成分中所占的比例优选小于10质量％，更优选小于3质量％，进一步优选小于1质量％，一个特别优选方式中，上述单体成分实质上不含烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(含量0～0.3质量％)。
[0096]
另外，从抑制凝胶化的观点考虑，一个优选方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的总比例限制在小于20质量％。
[0097]
上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的总比例更优选小于10质量％，进一步优选小于3质量％、特别优选小于1质量％，一个方式中，上述单体成分实质上不含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(含量0～0.3质量％)。
[0098]
同样地，本方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可以以小于20质量％的比例包含含烷氧基的单体、或者不包含。含烷氧基的单体在上述单体成分中所占的量优选小于10质量％，更优选小于3质量％，进一步优选小于1质量％，一个特别优选的方式中，上述单体成分实质上不包含含烷氧基的单体(含量0～0.3质量％)。
[0099]
在一些方式中，含羧基的单体在(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中所占的比例例如可以为2质量％以下，可以为1质量％以下，可以为0.5质量％以下(例如小于0.1质量％)。也可以实质上不使用含羧基的单体作为(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分。此处，所谓实质上不使用含羧基的单体，是指至少不有意地使用含羧基的单体。
[0100]
这样的组成的(甲基)丙烯酸系聚合物容易成为耐水可靠性高的聚合物，另外，能够成为对包含金属的被粘物具有防金属腐蚀性的聚合物。
[0101]
另外，一个优选方式中，(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中，限制了亲水性单体的比例。此处，本说明书中的“亲水性单体”是指含羧基的单体、含酸酐基的单体、含羟基的单体、具有氮原子的单体(典型而言，为(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体、及n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮等具有含氮原子的环的单体)及含烷氧基的单体(典型而言，为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯)。
[0102]
该方式中，(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中，上述亲水性单体的比例优选为32质量％以下，例如可以为30质量％以下，可以为28质量％以下。
[0103]
虽然没有特别限定，(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中，上述亲水性单体的比
例可以为1质量％以上，可以为10质量％以上，可以为20质量％以上。
[0104]
在一些方式中，构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可包含含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯。由此，能够提高粘合剂的凝集力，使经时后的剥离力提高。
[0105]
作为含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯，可以使用上述中示例的物质等，例如可优选采用丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯。使用含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯时的使用量没有特别限制，例如可以为单体成分整体的1质量％以上、3质量％以上或5质量％以上。
[0106]
一个方式中，含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的使用量可以为单体成分整体的10质量％以上，可以为15质量％以上。
[0107]
含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的使用量的上限为40质量％以下是适当的，例如可以为30质量％以下，可以为25质量％以下(例如为15质量％以下，进而为10质量％以下)。
[0108]
构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的组成可以以下述方式进行设定：基于该单体成分的组成，利用fox式求出的玻璃化转变温度tg成为
‑
75℃以上、10℃以下。
[0109]
在一些方式中，从凝集性、耐冲击性等观点考虑，上述tg为0℃以下是适当的，优选为
‑
10℃以下，可以为
‑
20℃以下或
‑
30℃以下。
[0110]
另外，上述tg例如可以为
‑
60℃以上，可以为
‑
50℃以上，可以为
‑
45℃以上或
‑
40℃以上。
[0111]
此处，所谓上述fox式，如以下所示，是指：共聚物的tg、与将构成该共聚物的各单体进行均聚而得到的均聚物的玻璃化转变温度tgi的关系式。
[0112]
1/tg＝σ(wi/tgi)
[0113]
需要说明的是，上述fox式中，tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：k)，wi表示该共聚物中的单体i的重量分数(重量基准的共聚比例)，tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：k)。
[0114]
作为tg的计算中使用的均聚物的玻璃化转变温度，使用已知资料中记载的值。例如，关于以下举出的单体，使用以下的值作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度。
[0115]
[0116][0117]
关于除上述中示例的以外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“polymer handbook”(第三版，johnwiley&sons,inc.,1989)中记载的数值。该文献中记载有多种值的情况下，采用最高的值。
[0118]
对于在上述polymer handbook中也没有记载均聚物的玻璃化转变温度的单体而言，使用通过以下的测定方法得到的值(参见日本特开2007
‑
51271号公报)。
[0119]
具体而言，向具备温度计、搅拌器、氮气导入管及回流冷凝管的反应器中，投入单体100质量份、偶氮二异丁腈0.2质量份及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200质量份，一边使氮气流通一边搅拌1小时。以这样的方式将聚合体系内的氧除去后，升温至63℃，反应10小时。接着，冷却至室温，得到固态成分浓度为33质量％的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布于剥离衬垫上，进行干燥，制作厚度为约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁成直径为7.9mm的圆盘状，用平行板夹入，使用粘弹性试验机(ares，ta instruments公司制)，施加频率1hz的剪切应变，同时利用剪切模式在
‑
70～150℃的温度区域以5℃/分钟的升温速度来测定粘弹性，将tanδ的峰顶温度作为均聚物的tg。
[0120]
本方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物没有特别限定，sp值优选为23.0(mj/m3)
1/2
以下。上述sp值更优选为21.0(mj/m3)
1/2
以下(例如20.0(mj/m3)
1/2
以下)。
[0121]
上述sp值的下限没有特别限定，例如为10.0(mj/m3)
1/2
以上，另外为15.0(mj/m3)
1/2
以上是适当的，优选为18.0(mj/m3)
1/2
以上。
[0122]
需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的sp值可按照fedors的计算方法[参见“聚合物工序与技术(polymereng.&sci.)”，第14卷，第2期(1974)，第148～154页]、即式：sp值δ＝(σ
△
e/σ
△
v)
1/2
来计算。
[0123]
(上式中，δe为25℃时的各原子或原子团的蒸发能量
△
e，δv为相同温度时的各原子或原子团的摩尔容积。)
[0124]
具有上述sp值的(甲基)丙烯酸系聚合物可通过下述方式得到：基于本领域技术人员的技术常识，适当地确定单体组成。
[0125]
上述粘合剂组合物以聚合物、未聚合物(即，聚合性官能团未反应的形态)或它们的混合物的形态包含上述这样的组成的单体成分。
[0126]
上述粘合剂组合物可以为下述各种形态：粘合剂(粘合成分)分散于水中的形态的水分散型粘合剂组合物；有机溶剂中包含粘合剂的形态的溶剂型粘合剂组合物；以通过紫外线、放射线等活性能量射线进行固化而形成粘合剂的方式制备的活性能量射线固化型粘合剂组合物；以及，在加热熔融状态下进行涂布、并冷却至室温附近时形成粘合剂的热熔型
粘合剂组合物等。
[0127]
一个优选方式涉及的粘合剂组合物为溶剂型粘合剂组合物或无溶剂型粘合剂组合物。无溶剂型粘合剂组合物中包括活性能量射线固化型粘合剂组合物及热熔型粘合剂组合物。
[0128]
进行聚合时，可根据聚合方法、聚合方式等使用已知或惯用的热聚合引发剂、光聚合引发剂。这样的聚合引发剂可以单独使用一种，或者适当组合使用两种以上。
[0129]
作为热聚合引发剂，没有特别限定。例如可以使用偶氮系聚合引发剂、过氧化物系引发剂、基于过氧化物与还原剂的组合的氧化还原系引发剂、及取代乙烷系引发剂等。
[0130]
更具体而言，例如可示例2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙脒)二硫酸盐、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(5
‑
甲基
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双(n,n
’‑
二亚甲基异丁脒)、及2,2
’‑
偶氮双[n
‑
(2
‑
羧基乙基)
‑2‑
甲基丙脒]水合物等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、及过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、及过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原系引发剂；等等，但并不限定于这些。需要说明的是，热聚合可于例如20～100℃(典型而言40～80℃)的温度合适地实施。
[0131]
作为光聚合引发剂，没有特别限定。例如可以使用缩酮系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、苯偶姻醚系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、α
‑
乙酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、及噻吨酮系光聚合引发剂等。
[0132]
这样的热聚合引发剂或光聚合引发剂的使用量可以为与聚合方法、聚合方式等相适应的通常的使用量，没有特别限定。例如，相对于聚合对象的单体100质量份而言，可以使用0.001～5质量份(典型而言为0.01～2质量份，例如为0.01～1质量份)聚合引发剂。
[0133]
在上述聚合中，可以根据需要使用以往已知的各种链转移剂(也可认为是分子量调节剂或聚合度调节剂。)。
[0134]
作为链转移剂，可以使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸、及α
‑
硫代甘油等硫醇类。或者，可以使用不含硫原子的链转移剂(非硫系链转移剂)。
[0135]
作为非硫系链转移剂的具体例，可举出：n,n
‑
二甲基苯胺、及n,n
‑
二乙基苯胺等苯胺类；α
‑
蒎烯、及萜品油烯等萜类；α
‑
甲基苯乙烯、及α
‑
甲基苯乙烯二聚体等苯乙烯类；二亚苄基丙酮、肉桂醇、及肉桂醛等具有亚苄基的化合物；对苯二酚、及二羟基萘等氢醌类；苯醌、及萘醌等醌类；2,3
‑
二甲基
‑2‑
丁烯、及1,5
‑
环辛二烯等烯烃类；苯酚、苄基醇、及烯丙基醇等醇类；二苯基苯、及三苯基苯等苄基氢类；等等。
[0136]
链转移剂可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
[0137]
使用链转移剂的情况下，相对于100质量份单体成分而言，其使用量例如可以为0.01～1质量份。本方式涉及的技术即使在不使用链转移剂的方式下，也能够合适地实施。
[0138]
适当采用上述的各种聚合法而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量没有特别限制，可根据要求性能而设定至适当的范围内。(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)通常为10
×
104以上(例如20
×
104以上)，从均衡性良好地同时实现凝集力和粘接力的观点考虑，超过30
×
104是适当的。
[0139]
从在高温环境下也获得良好的粘接可靠性的观点考虑，一个方式涉及的(甲基)丙烯酸系聚合物优选具有40
×
104以上(典型而言为50
×
104以上，例如为55
×
104以上)的mw。根据本方式涉及的技术的一个优选方式，能够通过单体组成的设计来抑制凝胶化，因此能够设定适当的固态成分浓度而生产率良好地得到上述范围的高分子量体。
[0140]
(甲基)丙烯酸系聚合物的mw的上限通常可以为500
×
104以下(例如为150
×
104以下)。上述mw可以为75
×
104以下。
[0141]
此处所谓mw，是指利用凝胶渗透色谱(gpc)得到的按标准聚苯乙烯换算的值。作为gpc装置，例如使用机型名“hlc
‑
8320gpc”(柱：tskgel gmh
‑
h(s)，东曹公司制)即可。后述的实施例中也同样。上述mw可以为粘合剂组合物内、粘合剂层内的任一者中的(甲基)丙烯酸系聚合物的mw。
[0142]
一些方式涉及的粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型粘合剂组合物。此处，所谓的活性能量射线的例子中，包括紫外线、可见光线、及红外线这样的光线、α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、及x射线这样的放射线等，可举出具有能够引起聚合反应、交联反应、及引发剂的分解等化学反应的能量的能量射线。
[0143]
作为活性能量射线固化型粘合剂组合物的一个优选例，可举出光固化型粘合剂组合物。光固化型粘合剂组合物具有下述优点：即使是厚的粘合剂层，也能够容易地形成。其中优选紫外线固化型粘合剂组合物。
[0144]
典型而言，光固化型粘合剂组合物以聚合物的形态包含该组合物的单体成分中的至少一部分(可以为单体种类的一部分，也可以为分量的一部分。)。
[0145]
形成上述聚合物时的聚合方法没有特别限定，可适当采用以往已知的各种聚合方法。例如，可适当采用：溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合(典型而言，在热聚合引发剂的存在下进行。)；照射紫外线等光来进行的光聚合(典型而言，在光聚合引发剂的存在下进行。)；照射β射线、γ射线等放射线来进行的放射线聚合；等等。其中优选光聚合。
[0146]
一个优选方式涉及的光固化型粘合剂组合物包含单体成分的部分聚合物。这样的部分聚合物典型而言为来自单体成分的聚合物与未反应的单体的混合物，且优选呈现浆液状(有粘性的液态)。以下，有时将该性状的部分聚合物称为“单体浆液”或者简称为“浆液”。
[0147]
使单体成分部分聚合时的聚合方法没有特别限定，可以适当选择使用上述这样的各种聚合方法。从效率、简便性的观点考虑，可优选采用光聚合法。根据光聚合，能够通过光的照射量(光量)等聚合条件而容易地控制单体成分的聚合转化率(单体转化)。
[0148]
上述部分聚合物中的单体混合物的聚合转化率没有特别限定。上述聚合转化率例如可以为70质量％以下，优选为60质量％以下。从包含上述部分聚合物的粘合剂组合物的制备容易性、涂布性等观点考虑，通常，上述聚合转化率为50质量％以下是适当的，优选为40质量％以下(例如35质量％以下)。
[0149]
聚合转化率的下限没有特别限制，典型而言为1质量％以上，通常为5质量％以上是适当的。
[0150]
包含单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物例如可通过下述方式得到：利用适当的聚合方法(例如光聚合法)，使包含该粘合剂组合物的制备所使用的全部单体成分的单体混合物进行部分聚合。
[0151]
另外，包含单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物可以为下述混合物，即，包含单
体成分(其为该粘合剂组合物的制备所使用的单体成分)中的一部分的单体混合物的部分聚合物或完全聚合物、与剩余单体成分或其部分聚合物的混合物。需要说明的是，本说明书中，所谓“完全聚合物”，是指聚合转化率超过95质量％。
[0152]
＜低聚物＞
[0153]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物可包含至少一种低聚物。本发明的一个实施方式中的低聚物是将至少包含侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体的单体组合物进行聚合而得到的。即，该低聚物至少包含侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体作为单体单元。
[0154]
就本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物而言，由于使用包含侧链上具有色素结构的乙烯基单体作为结构单元的低聚物作为色素成分，因此能够避免使用颜料、染料时的分散性变差及色素渗出的问题。
[0155]
作为上述侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体，可举出(甲基)丙烯酸系单体、芳香族乙烯基单体、及脂肪族烃单体等。从与(甲基)丙烯酸系基础聚合物的相容性良好、维持透明性的观点考虑，优选可举出(甲基)丙烯酸系单体。
[0156]
作为(甲基)丙烯酸系单体，没有特别限制。例如，可举出上述的各种(甲基)丙烯酸c1‑
20
烷基酯；上述的各种含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；上述的各种含有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯；由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系单体。这些可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
[0157]
作为芳香族乙烯基单体，没有特别限制。例如，可举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、及α
‑
甲基苯乙烯等苯乙烯系单体等。这些可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
[0158]
作为脂肪族烃单体，没有特别限制。例如，可举出烯烃单体、及二烯单体等。这些可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
[0159]
作为本发明的一个实施方式中的低聚物，可以包含除上述侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体以外的其他单体。作为该单体，与上述同样地没有特别限制。例如，可举出(甲基)丙烯酸系单体、芳香族乙烯基单体、及脂肪族烃单体等。
[0160]
本发明的一个实施方式中的低聚物中，上述侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体相对于100质量份的低聚物而言，优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上。
[0161]
另外，从与基础聚合物的相容性的观点考虑，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下，进一步优选为70质量份以下。
[0162]
作为本发明的一个实施方式中的低聚物，优选(甲基)丙烯酸系低聚物。
[0163]
该(甲基)丙烯酸系低聚物可以为侧链上具有至少一种色素结构的(甲基)丙烯酸系单体的均聚物。
[0164]
另外，该(甲基)丙烯酸系低聚物可以为“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体”与“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体以外的单体”的共聚物。该情况下，“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体”与“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体以外的单体”的总量中，相当于(甲基)丙烯酸系单体的单体优选为50质量％以上。更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。
[0165]
上述“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体以外的单体”优选为“侧链上不
具有色素结构的(甲基)丙烯酸系单体”，更优选为“侧链上不具有色素结构的(甲基)丙烯酸烷基酯”。
[0166]
(甲基)丙烯酸系低聚物为“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体”与“侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体以外的单体”的共聚物的情况下，作为优选的组合，为“侧链上具有至少一种色素结构的(甲基)丙烯酸系单体”与“在侧链不具有色素结构的(甲基)丙烯酸系单体”的组合。作为更优选的组合，为“侧链上具有至少一种色素结构的(甲基)丙烯酸系单体”与“侧链上不具有色素结构的(甲基)丙烯酸烷基酯”的组合。
[0167]
(甲基)丙烯酸系单体及(甲基)丙烯酸烷基酯可以使用上述的物质。
[0168]
另外，从提高粘接性的观点考虑，(甲基)丙烯酸系低聚物优选含有以(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯这样的烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、含有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯等为代表的具有较大体积结构的(甲基)丙烯酸系单体作为单体单元。
[0169]
另外，在合成(甲基)丙烯酸系低聚物时、制作粘合剂层时采用紫外线的情况下，从不易引起聚合抑制的方面考虑，优选在酯末端具有饱和烃基的单体。例如可优选使用烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有饱和脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯。
[0170]
作为(甲基)丙烯酸系低聚物的构成单体成分，除了上述的(甲基)丙烯酸系单体外，也可以根据需要使用含有官能团的单体。
[0171]
作为含有官能团的单体，可举出：n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、及n
‑
丙烯酰基吗啉等具有含氮原子的杂环的单体；(甲基)丙烯酸n,n
‑
二甲基氨基乙酯等含有氨基的单体；n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的单体；aa、maa等含有羧基的单体；(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯等含有羟基的单体。
[0172]
上述含有官能团的单体可以单独使用一种或组合两种以上而使用。使用含有官能团的单体的情况下，含有官能团的单体在构成(甲基)丙烯酸系低聚物的全部单体成分中所占的比例例如可以为1质量％以上、2质量％以上或3质量％以上。另外，上述含有官能团的单体的比例例如可以为15质量％以下、10质量％以下或7质量％以下。
[0173]
本发明的一个实施方式中的低聚物在一分子内所具有的色素结构可以为相同的色素结构，也可以为不同的色素结构。需要说明的是，本发明的一个实施方式中，所谓不同的色素结构，不仅包括色素骨架不同的色素结构，还包括色素骨架相同、但与色素骨架键合的取代基的种类不同的色素结构。
[0174]
需要说明的是，本发明的一个实施方式中，所谓色素结构，是指来自色素化合物的结构。例如，可举出将色素化合物所具有的1个以上的任意原子除去而成的结构。
[0175]
色素结构的种类没有特别限制，可以根据目的而适当选择。色素结构可以为来自在可见光区域(优选为波长400～700nm的范围，更优选为400～650nm的范围)具有吸收的色素化合物的结构。另外，可以为来自在红外区域具有吸收的色素化合物(优选为在700～1200nm的范围具有极大吸收波长的化合物)的结构。
[0176]
其中，优选来自在可见光区域具有吸收的色素化合物的结构。
[0177]
作为色素结构，例如，可举出三芳基甲烷色素结构、呫吨色素结构、蒽醌色素结构、花青色素结构、方酸鎓色素结构、喹酞酮色素结构、酞菁色素结构、亚酞菁色素结构、偶氮色素结构、吡唑并三唑色素结构、二吡咯亚甲基色素结构、异吲哚啉色素结构、噻唑色素结构、
苯并咪唑酮色素结构、芘酮色素结构、吡咯并吡咯色素结构、吡咯并吡咯二酮色素结构、二亚铵色素结构、萘酞菁色素结构、萘嵌苯色素结构、二苯并呋喃酮色素结构、部花青色素结构、克酮鎓色素结构、及氧杂菁色素结构等。
[0178]
其中，优选三芳基甲烷色素结构、呫吨色素结构、及花青色素结构。
[0179]
本发明的一个实施方式中的乙烯基单体可以在侧链上具有至少一种上述色素结构。
[0180]
本发明的一个实施方式中的低聚物可以通过下述方式形成：将至少包含侧链上具有至少一种色素结构的乙烯基单体的单体组合物进行聚合。聚合方法、聚合方式没有特别限定，可以以适当的方式采用以往已知的各种聚合方法(例如，溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、光聚合、及放射线聚合等)。
[0181]
可根据需要使用的聚合引发剂(例如偶氮系聚合引发剂)的种类大体上如关于(甲基)丙烯酸系聚合物的合成所示例那样。聚合引发剂量、任选使用的链转移剂(例如正十二烷基硫醇(ndm)等硫醇类)的量以成为所期望的分子量的方式基于技术常识适当地进行设定，故而省略详细的说明。
[0182]
从与基础聚合物的相容性的观点考虑，本发明的一个实施方式中的低聚物的重均分子量(mw)优选为1,000～50,000。上述重均分子量(mw)更优选为2,000以上，进一步优选为3,000以上。另外，上述重均分子量(mw)更优选为25,000以下，进一步优选为10,000以下。
[0183]
此处所谓重均分子量(mw)，是指利用凝胶渗透色谱(gpc)得到的按标准聚苯乙烯换算的值。作为gpc装置，例如使用机型名“hlc
‑
8320gpc”(柱：tskgel gmh
‑
h(s)，东曹公司制)即可。后述的实施例中也同样。上述mw可以为粘合剂组合物内、粘合剂层内的任一者中的低聚物的mw。
[0184]
另外，从相容性良好这样的观点考虑，本发明的一个实施方式中的基础聚合物与低聚物的组合优选为(甲基)丙烯酸系聚合物与(甲基)丙烯酸系低聚物的组合。
[0185]
就本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物而言，从着色性的观点考虑，相对于100质量份的上述基础聚合物，优选含有0.01质量份以上的上述低聚物，更优选含有1质量份以上，进一步优选含有5质量份以上。
[0186]
另外，从对粘合力等物性的影响的观点考虑，上述低聚物的含量通常为100质量份以下是适当的，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下。
[0187]
(其他成分)
[0188]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物可以在不阻碍本发明效果的范围内，根据需要包含赋粘树脂(例如，松香系、石油系、萜烯系、酚系、及酮系等赋粘树脂)、粘度调节剂(例如增稠剂)、流平剂、增塑剂、填充剂、稳定剂、防腐剂、及抗老化剂等在粘合剂组合物的领域中通常的各种添加剂作为其他任选成分。关于这样的各种添加剂，可以利用常规方法使用以往已知的物质，由于没有特别对本发明赋予特征，因此省略详细的说明。
[0189]
需要说明的是，本方式涉及的技术可以在不使用上述的赋粘树脂的情况下发挥良好的粘接力。因此，粘合剂组合物中的上述赋粘树脂的含量相对于100质量份基础聚合物而言例如可以小于10质量份，进而可以小于5质量份。
[0190]
上述赋粘树脂的含量可以小于1质量份(例如小于0.5质量份)，可以小于0.1质量份(0质量份以上且小于0.1质量份)，上述粘合剂组合物可以不包含赋粘树脂。
[0191]
就本发明的一个实施方式涉及的粘合剂组合物而言，从提高透明性、利用色素而使着色显著这样的观点考虑，优选对基础聚合物以外的成分在粘合剂组合物中所占的量进行限制。
[0192]
本方式涉及的技术中，粘合剂组合物中的基础聚合物以外的成分的量通常为30质量％以下，为15质量％以下是适当的，优选为12质量％以下(例如10质量％以下)。
[0193]
一个方式涉及的粘合剂组合物中的基础聚合物以外的成分的量可以为5质量％以下，可以为3质量％以下，可以为1.5质量％以下(例如1质量％以下)。如此对基础聚合物以外的成分量进行了限制的组成能够优选地用于本方式涉及的粘合剂组合物。
[0194]
＜粘合剂层＞
[0195]
本发明的一个实施方式涉及的粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。图1示出粘合剂层11的一个构成例的示意截面图。
[0196]
上述粘合剂层可以为粘合剂组合物的固化层。即，该粘合剂层可通过下述方式形成：将粘合剂组合物赋予(例如涂布)于适当的表面后，适当实施固化处理。进行两种以上的固化处理(干燥、交联、及聚合等)的情况下，它们可以同时或分多阶段地进行。
[0197]
使用了单体成分的部分聚合物(聚合物浆液)的粘合剂组合物中，典型而言，作为上述固化处理，进行最终的共聚反应。即，将部分聚合物供至进一步的共聚反应而形成完全聚合物。
[0198]
例如，若为光固性的粘合剂组合物，则实施光照射。根据需要，可以实施交联及干燥等固化处理。
[0199]
例如，在需要以光固性粘合剂组合物的形式进行干燥的情况(例如，单体成分的部分聚合物溶解于有机溶剂的形态的光固性粘合剂组合物的情况)下，可以在使该组合物干燥后进行光固化。
[0200]
在使用了完全聚合物的粘合剂组合物中，典型而言，作为上述固化处理，根据需要实施干燥(加热干燥)、及交联等处理。在通过多官能性单体的添加而赋予了光固性(光交联性)的溶剂型粘合剂组合物的情况下，可以在使该组合物干燥后进行光固化。
[0201]
此处，所谓使上述组合物干燥后，可以为将经历上述干燥而得到的后述粘合片贴合于被粘物后。后述的粘合片可以以下述方式使用：利用包括在贴合于被粘物后使其光固化的步骤的方法，进行向上述被粘物的粘贴。
[0202]
两层以上的多层结构的粘合剂层可以通过贴合预先形成的粘合剂层来制作。或者，也可以在预先形成的第一粘合剂层上涂布粘合剂组合物，使该粘合剂组合物固化而形成第二粘合剂层。
[0203]
在以贴合于被粘物后进行光固化的粘贴方式使用的后述粘合片所具有的粘合剂层为多层结构时，上述进行光固化的粘合剂层可以为上述多层结构中包含的部分层(例如一层)，也可以为全部层。
[0204]
上述粘合剂组合物的涂布例如可以使用凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、吻式辊涂机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、及喷雾涂布机等惯用的涂布机来实施。
[0205]
就具有后述基材的形态的粘合片而言，作为在基材上设置粘合剂层的方法，可以使用向该基材直接赋予粘合剂组合物而形成粘合剂层的直接法，也可以使用将形成于剥离面上的粘合剂层转印至基材的转印法。
[0206]
粘合剂层的厚度没有特别限定，例如可以为3μm～2000μm。
[0207]
从阶差追随性等与被粘物的密合性的观点考虑，在一些方式中，粘合剂层的厚度例如可以为5μm以上，10μm以上是适当的，优选为20μm以上，更优选为30μm以上。粘合剂层的厚度可以为50μm以上，可以超过50μm，可以为70μm以上，可以为100μm以上，可以为120μm以上。
[0208]
另外，从防止由粘合剂层的内聚破坏导致发生粉浆残留的观点考虑，在一些方式中，粘合剂层的厚度例如可以为1000μm以下，可以为700μm以下，可以为500μm以下，可以为300μm以下、200μm以下或170μm以下。就本方式涉及的技术而言，也可以以粘合剂层的厚度为130μm以下、90μm以下、60μm以下(例如40μm以下)的后述粘合片的形态合适地实施。
[0209]
需要说明的是，在具备具有二层以上的多层结构的后述粘合剂层的粘合片中，上述粘合剂层的厚度是指从粘贴于被粘物的粘合面至与该粘合面呈相反侧的表面为止的厚度。
[0210]
＜粘合片＞
[0211]
本发明的一个实施方式涉及的粘合片具有上述粘合剂层。本发明的一个实施方式的粘合片可以为在片状基材(支撑体)的一面或两面具有粘合剂层的形态的带基材的粘合片，也可以为粘合剂层保持于剥离片材上的形态等的无基材的粘合片。此处所谓粘合片的概念可包括被称为粘合胶带、粘合标签、及粘合膜等的物品。
[0212]
需要说明的是，典型而言，粘合剂层连续地形成，但并不限定于该形态，例如，也可以为形成点状及条纹状等规则或不规则的图案的粘合剂层。另外，本发明的一个实施方式的粘合片可以为卷状，也可以为单片状。或者，也可以为进一步加工成各种形状的形态的粘合片。
[0213]
(基材)
[0214]
一些实施方式涉及的粘合片可以为带基材的粘合片(其包含在粘合剂层的另一背面上接合的基材)的形态。图2示出在本发明的一个实施方式涉及的粘合片中、在基材的一面上形成有粘合剂层的一个构成例的示意截面图。
[0215]
图2所示的粘合片1具备基材21、和在基材的一面上形成的粘合剂层11。另外，作为另一方式，图3示出在基材21的两面上形成有粘合剂层的一个构成例的示意截面图。图3所示的粘合片2具备基材21、和在基材的两面上形成的第1粘合剂层11及第2粘合剂层12。
[0216]
基材的材质没有特别限定，可以根据粘合片的使用目的、使用方式等而适当选择。优选为透明膜。
[0217]
作为可使用的基材的非限定性例子，可举出：以聚丙烯、乙烯
‑
丙烯共聚物等聚烯烃为主成分的聚烯烃膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯为主成分的聚酯膜、以聚氯乙烯为主成分的聚氯乙烯膜等塑料膜；由聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、及聚氯丁烯泡沫等发泡体形成的发泡体片；由各种纤维状物质(可以为麻、及棉等天然纤维、聚酯、及维尼纶等合成纤维、乙酸酯等半合成纤维等。)单独或混纺等形成的织物及无纺布；日本纸、优质纸、牛皮纸、及皱纹纸等纸类；铝箔、及铜箔等金属箔；等等。可以是将它们复合而成的构成的基材。
[0218]
作为这样的复合结构的基材的例子，例如，可举出层叠有金属箔和上述塑料膜的结构的基材、用玻璃布等无机纤维增强的塑料片等。
[0219]
作为本发明的一个实施方式涉及的粘合片的基材，可优选使用各种膜(以下，也称为支撑膜。)。上述支撑膜可以为发泡体膜、无纺布片等这样多孔质的膜，也可以为非多孔质的膜，还可以为层叠有多孔质的层和非多孔质的层的结构的膜。
[0220]
在一些方式中，作为上述支撑膜，可优选使用包含能够独立维持形状的(自支撑型的或非依赖性的)树脂膜作为基体膜的膜。
[0221]
此处所谓“树脂膜”，为非多孔质的结构，典型而言，是指实质上不含气泡(无孔)的树脂膜。因此，上述树脂膜是与发泡体膜、无纺布区分开的概念。上述树脂膜可以为单层结构，也可以为二层以上的多层结构(例如三层结构)。
[0222]
作为构成树脂膜的树脂材料，例如，可以使用聚酯、聚烯烃、及来自具有降冰片烯结构等脂肪族环结构的单体的聚环烯烃、尼龙6、尼龙66、及部分芳香族聚酰胺等聚酰胺(pa)、聚酰亚胺(pi)、聚酰胺酰亚胺(pai)、聚醚醚酮(peek)、聚醚砜(pes)、聚苯硫醚(pps)、聚碳酸酯(pc)、聚氨酯(pu)、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物(eva)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、及聚四氟乙烯(ptfe)等氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、丙烯酸酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、及环氧系聚合物等树脂。
[0223]
上述树脂膜可以为使用单独包含一种这样的树脂的树脂材料所形成的树脂膜，也可以为使用共混有两种以上而得到的树脂材料所形成的树脂膜。上述树脂膜可以未拉伸，也可以经拉伸(例如单轴拉伸或双轴拉伸)。
[0224]
作为构成树脂膜的树脂材料的优选例，可举出聚酯系树脂、pps树脂及聚烯烃系树脂。此处，所谓聚酯系树脂，是指以超过50质量％的比例含有聚酯的树脂。同样地，pps树脂是指以超过50质量％的比例含有pps的树脂，聚烯烃系树脂是指以超过50质量％的比例含有聚烯烃的树脂。
[0225]
作为聚酯系树脂，典型而言，可使用包含将二羧酸与二醇缩聚而得到的聚酯作为主成分的聚酯系树脂。作为聚酯系树脂的具体例，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、及聚萘二甲酸丁二醇酯等。
[0226]
作为聚烯烃树脂，可以单独使用一种聚烯烃、或者组合使用两种以上的聚烯烃。该聚烯烃例如可以为α
‑
烯烃的均聚物、两种以上的α
‑
烯烃的共聚物、及一种或两种以上的α
‑
烯烃与其他乙烯基单体的共聚物等。
[0227]
作为具体例，可举出聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚
‑1‑
丁烯、聚
‑4‑
甲基
‑1‑
戊烯、及乙烯丙烯橡胶(epr)等乙烯
‑
丙烯共聚物、乙烯
‑
丙烯
‑
丁烯共聚物、乙烯
‑
丁烯共聚物、乙烯
‑
乙烯基醇共聚物、及乙烯
‑
丙烯酸乙酯共聚物等。可以使用低密度(ld)聚烯烃及高密度(hd)聚烯烃中的任意。
[0228]
作为聚烯烃树脂膜的例子，可举出未拉伸聚丙烯(cpp)膜、双轴拉伸聚丙烯(opp)膜、低密度聚乙烯(ldpe)膜、直链状低密度聚乙烯(lldpe)膜、中密度聚乙烯(mdpe)膜、高密度聚乙烯(hdpe)膜、将两种以上的聚乙烯(pe)共混而得到的聚乙烯(pe)膜、以及将聚丙烯(pp)与聚乙烯(pe)共混而得到的pp/pe共混膜等。
[0229]
关于可优选地用作基材的树脂膜的具体例，可举出pet膜、pen膜、pps膜、peek膜、cpp膜及opp膜。
[0230]
从强度的方面考虑，作为优选例，可举出pet膜、pen膜、pps膜及peek膜。从获得容
易性、尺寸稳定性、及光学特性等观点考虑，作为优选例，可举出pet膜。
[0231]
树脂膜中，可根据需要配合光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、着色剂(染料、及颜料等)、填充材料、增滑剂、及抗粘连剂等已知的添加剂。添加剂的配合量没有特别限定，可根据粘合片的用途等适当设定。
[0232]
树脂膜的制造方法没有特别限定。例如，可适当采用挤出成型、吹胀成型、t模流延成型、及压延辊成型等以往已知的通常的树脂膜成型方法。
[0233]
上述基材可以实质上由这样的树脂膜构成。或者，上述基材除了包含上述树脂膜外，还包含辅助层。
[0234]
作为上述辅助层的例子，可举出光学特性调节层(例如防反射层)、用于对基材或粘合片赋予所期望的外观的印刷层、层压层、抗静电层、底涂层、及剥离层等表面处理层。另外，上述基材可以为后述的光学部件。
[0235]
基材的厚度没有特别限定，可以根据粘合片的使用目的、使用方式等而选择。基材的厚度例如可以为1000μm以下，可以为500μm以下，可以为100μm以下，可以为70μm以下，可以为50μm以下，可以为25μm以下，可以为10μm以下，可以为5μm以下。
[0236]
基材的厚度小时，有粘合片的柔软性、对被粘物的表面形状的追随性提高的倾向。另外，从操作性、加工性等观点考虑，基材的厚度例如可以为2μm以上，可以超过5μm或超过10μm。在一些方式中，基材的厚度例如可以为20μm以上，可以为35μm以上，可以为55μm以上。
[0237]
可以根据需要对基材中的与粘合剂层接合的一侧的面实施电晕放电处理、等离子处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂(底漆)的涂布、及抗静电处理等以往已知的表面处理。
[0238]
这样的表面处理可以为用于提高基材与粘合剂层的密合性、换言之粘合剂层向基材的锚固性的处理。底漆的组成没有特别限定，可以从已知的物质中适当选择。
[0239]
底涂层的厚度没有特别限制，通常，0.01μm～1μm是适当的，优选0.1μm～1μm。
[0240]
可以根据需要对基材中与粘合剂层接合的一侧呈相反侧的面(以下，也称为背面。)实施剥离处理、提高粘接性或粘合性的处理、抗静电处理等以往已知的表面处理。
[0241]
例如，通过用剥离处理剂对基材的背面进行表面处理，能够减轻卷绕成卷状的形态的粘合片的退卷力。作为剥离处理剂，可以使用有机硅系剥离处理剂、长链烷基系剥离处理剂、烯烃系剥离处理剂、氟系剥离处理剂、脂肪酸酰胺系剥离处理剂、硫化钼、及二氧化硅粉等。
[0242]
(剥离衬垫)
[0243]
本发明的一个实施方式的粘合片中，可以用剥离衬垫(隔离膜、剥离膜)将上述粘合剂层保护至使用时。
[0244]
作为剥离衬垫，可以使用惯用的剥离纸等，没有特别限定。例如，可以使用具有剥离处理层的基材、由氟系聚合物形成的低粘接性基材、由无极性聚合物形成的低粘接性基材等。
[0245]
作为具有剥离处理层的基材，例如，可举出利用有机硅系、长链烷基系、氟系、及硫化钼等剥离处理剂进行了表面处理的塑料膜、纸等。
[0246]
作为由氟系聚合物形成的低粘接性基材的氟系聚合物，例如，可举出聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯
·
六氟丙烯共聚物、及氯氟乙烯
·
偏二
氟乙烯共聚物等。
[0247]
作为由无极性聚合物形成的低粘接性基材的无极性聚合物，例如，可举出烯烃系树脂(例如，聚乙烯、及聚丙烯等)等。需要说明的是，剥离衬垫可以利用已知或惯用的方法形成。另外，剥离衬垫的厚度等也没有特别限制。
[0248]
本方式涉及的技术中，粘合片的雾度值为10％以下是适当的，可以为5％以下(例如3％以下)。上述雾度值优选为1.0％以下。从在本发明的一个实施方式中变色或着色时的外观变化显著这样的方面考虑，这样透明性高的粘合片是优选的。
[0249]
粘合片的雾度值可以小于1.0％，可以小于0.7％，可以为0.5％以下(例如0～0.5％)。与粘合片有关的这些雾度值也可良好地应用于本方式涉及的技术中的粘合剂层的雾度值。
[0250]
此处所谓“雾度值”，是指对测定对象照射可见光时的扩散透过光相对于总透过光的比例。也称为雾值。雾度值可以由下式表示。
[0251]
th[％]＝td/tt
×
100
[0252]
上述式中，th为雾度值[％]，td为散射光透过率，tt为总光透过率。雾度值的测定可以按照后述的实施例中记载的方法进行。雾度值例如可通过选择粘合剂层的组成、厚度等来调节。
[0253]
本方式涉及的技术例如可优选用于电子部件用途、光学部件用途、建筑部件用途等中。
[0254]
实施例
[0255]
以下，使用实施例对本发明的实施方式详细地进行说明。
[0256]
＜粘合剂组合物的制作＞
[0257]
[粘合剂溶液的制作]
[0258]
(粘合剂溶液a1)
[0259]
向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入作为单体成分的丙烯酸正丁酯(ba)97质量份、丙烯酸(aa)2质量份、丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)1质量份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯122质量份，投入作为热聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)0.2质量份，在氮气氛下进行溶液聚合，由此得到含有mw为70万的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂溶液a1。
[0260]
(粘合剂溶液a2)
[0261]
除了使单体成分为丙烯酸正丁酯(ba)95质量份、丙烯酸(aa)5质量份、丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)0质量份以外，与粘合剂溶液a1的制备同样地操作，制备了mw为65万的粘合剂溶液a2。
[0262]
(粘合剂溶液a3)
[0263]
除了使单体成分为丙烯酸正丁酯(ba)95质量份、丙烯酸(aa)0质量份、丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)5质量份以外，与粘合剂溶液a1的制备同样地操作，制备了mw为60万的粘合剂溶液a3。
[0264]
关于上述粘合剂溶液的配合，归纳示于以下表1中。
[0265]
[表1]
[0266]
表1
[0267][0268]
〔染料低聚物溶液的制作〕
[0269]
(染料低聚物溶液b1)
[0270]
向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入作为单体成分的丙烯酸正丁酯(ba)90质量份及侧链上具有色素结构的乙烯基单体即蓝色聚合性染料rdw
‑
b01(富士膜和光纯药制)10质量份、作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)5质量份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯122质量份，投入作为热聚合引发剂的2，2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)0.2质量份，在氮气氛下进行溶液聚合，由此得到含有mw为5,000的(甲基)丙烯酸系蓝色染料低聚物的染料低聚物溶液b1。
[0271]
(染料低聚物溶液b2)
[0272]
除了使聚合性染料为黄色的rdw
‑
y02(富士膜和光纯药制)10质量份以外，与染料低聚物b1的制备同样地操作，得到mw为5,000的染料低聚物溶液b2。
[0273]
(染料低聚物溶液b3)
[0274]
除了使正十二烷基硫醇(ndm)的使用量相对于100质量份的上述单体成分而言为20质量份以外，与染料低聚物b1的制备同样地操作，得到mw为1,300的染料低聚物溶液b3。
[0275]
(染料低聚物溶液b4)
[0276]
除了使正十二烷基硫醇(ndm)的使用量相对于100质量份的上述单体成分而言为0.1质量份以外，与染料低聚物b1的制备同样地操作，得到mw为48,000的染料低聚物溶液b4。
[0277]
(染料低聚物溶液b5)
[0278]
除了使正十二烷基硫醇(ndm)的使用量相对于100质量份的上述单体成分而言为30质量份以外，与染料低聚物b1的制备同样地操作，得到mw为600的染料低聚物溶液b4。
[0279]
(染料低聚物溶液b6)
[0280]
除了使正十二烷基硫醇(ndm)的使用量相对于100质量份的上述单体成分而言为0.02质量份以外，与染料低聚物b1的制备同样地操作，得到mw为120,000的染料低聚物溶液b6。
[0281]
关于上述染料低聚物溶液的配合，归纳示于以下表2中。
[0282]
[表2]
[0283]
表2
[0284][0285]
〔粘合剂组合物的制作〕
[0286]
(粘合剂组合物c1)
[0287]
向上述中得到的粘合剂溶液a1内，加入相对于该溶液的制备中使用的100质量份聚合物成分而言1质量份的上述染料低聚物溶液b1、0.8质量份的异氰酸酯系交联剂coronate l(东曹制)并均匀地混合，制备了粘合剂组合物c1。
[0288]
(粘合剂组合物c2)
[0289]
除了使染料低聚物溶液b1的使用量为5质量份以外，与粘合剂组合物c1的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c2。
[0290]
(粘合剂组合物c3)
[0291]
使所用的粘合剂溶液为粘合剂溶液a2，代替0.8质量份的coronate l而使用0.08质量份的tetrad c(三菱瓦斯化学制)，除此以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c3。
[0292]
(粘合剂组合物c4)
[0293]
除了使所用的粘合剂溶液为粘合剂溶液a3以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c4。
[0294]
(粘合剂组合物c5)
[0295]
作为使用的染料低聚物溶液，使染料低聚物溶液b1为2.5质量份、使b2为2.5质量份，除此以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c5。
[0296]
(粘合剂组合物c6)
[0297]
作为所用的染料低聚物溶液，使染料低聚物溶液b1为2.5质量份，加入2.5质量份的有机颜料pigment blue 15(东京化成工业制)、0.5质量份的分散剂ajisper pb821(ajinomoto fine
‑
techno制)，除此以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c6。
[0298]
(粘合剂组合物c7)
[0299]
除了使所用的染料低聚物溶液为染料低聚物溶液b3以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c7。
[0300]
(粘合剂组合物c8)
[0301]
除了使所用的染料低聚物溶液为染料低聚物溶液b4以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c8。
[0302]
(粘合剂组合物c9)
[0303]
除了使所用的染料低聚物溶液为染料低聚物溶液b5以外，与粘合剂组合物c2的制
备同样地操作，制备了粘合剂组合物c9。
[0304]
(粘合剂组合物c10)
[0305]
除了使所用的染料低聚物溶液为染料低聚物溶液b6以外，与粘合剂组合物c2的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c10。
[0306]
(粘合剂组合物c11)
[0307]
除了代替染料低聚物溶液b1而使用1质量份的有机颜料pigment blue 15以外，与粘合剂组合物c1的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c11。
[0308]
(粘合剂组合物c12)
[0309]
除了使有机颜料为2.5质量份的pigment blue 15、2.5质量份的pigment yellow 74(oakwood products，inc.制)以外，与粘合剂组合物c11的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c12。
[0310]
(粘合剂组合物c13)
[0311]
除了未使用染料低聚物溶液b1以外，与粘合剂组合物c1的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c13。
[0312]
(粘合剂组合物c14)
[0313]
除了加入0.5质量份的分散剂ajisper pb821(ajinomoto fine
‑
techno制)以外，与粘合剂组合物c11的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c14。
[0314]
(粘合剂组合物c15)
[0315]
除了使有机颜料pigment blue 15的使用量为5质量份以外，与粘合剂组合物c14的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c15。
[0316]
(粘合剂组合物c16)
[0317]
使所用的粘合剂溶液为粘合剂溶液a3，代替0.8质量份的coronate l而使用0.08份tetrad c(三菱瓦斯化学制)，且未使用分散剂，除此以外，与粘合剂组合物c15的制备同样地操作，制备了粘合剂组合物c16。
[0318]
＜粘合片的制作＞
[0319]
(实施例1)
[0320]
在聚酯膜的一面成为剥离面的厚度38μm的剥离膜r1(三菱树脂株式会社，mrf#38)上涂布粘合剂组合物c1，于135℃干燥2分钟，形成厚度30μm的粘合剂层。在该粘合剂层上，贴合经电晕处理的厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜，由此得到依次层叠有pet膜(支撑体)、粘合剂层和剥离膜r1的粘合片1。
[0321]
(实施例2～10)
[0322]
除了代替粘合剂组合物c1而分别使用粘合剂组合物c2～c10以外，与实施例1同样地操作，制作了粘合片2～10。
[0323]
(比较例1、2)
[0324]
除了代替粘合剂组合物c1而分别使用粘合剂组合物c11、c12以外，与实施例1同样地操作，制作了粘合片11、12。
[0325]
(参考例1～4)
[0326]
除了代替粘合剂组合物c1而分别使用粘合剂组合物c13～c16以外，与实施例1同样地操作，制作了各例涉及的粘合片13～16。
[0327]
＜分散性的评价＞
[0328]
关于上述中制作的粘合片1～16中的染料低聚物或已知的有机颜料的分散性，如下所述，通过凝集物的存在程度进行评价。
[0329]
○
(分散性良好)：在10cm
×
10cm的试验片中未观察到可目视辨认的凝集物
[0330]
△
(分散性稍良好)：在10cm
×
10cm的试验片中观察到少于10个的可目视辨认的凝集物
[0331]
×
(分散性不良)：在10cm
×
10cm的试验片中观察到10个以上的可目视辨认的凝集物
[0332]
将结果示于表3。需要说明的是，表3中，
“‑”
是指未实施该评价。
[0333]
＜渗出性的评价＞
[0334]
关于上述中制作的粘合片1～16的渗出性，如下所述，通过色素成分在剥离后的被粘物上的残留程度进行评价。需要说明的是，就下述评价中的色素成分的残留区域而言，通过下述方式求出：将粘合剂层的比重设为1.17g/cm3，对剥离前后的粘合片的重量变化进行测定。
[0335]
○
(渗出性良好)：在2.5cm
×
7cm的剥离面中，未观察到色素成分的残留
[0336]
△
(渗出性稍良好)：在2.5cm
×
7cm的剥离面中，在少于10％的区域观察到色素成分的残留
[0337]
×
(渗出性不良)：在2.5cm
×
7cm的剥离面中，在10％以上的区域观察到色素成分的残留
[0338]
将结果示于表3。需要说明的是，表3中，
“‑”
是指未实施该评价。
[0339]
＜粘合力的测定＞
[0340]
针对上述中制作的粘合片1～16，测定粘合力。
[0341]
就粘合力的测定而言，将粘合片1～16各自切断成宽度25mm、长度10cm，将剥离衬垫剥离除去。
[0342]
接着，使2kg的辊往返1次，将各粘合片压接并粘贴于丙烯酸玻璃上。
[0343]
使用拉伸试验机(autograph ags
‑
x，(株)岛津制作所制)，对以剥离角度为180度、剥离速度为300mm/min的条件进行揭离时的力进行测定，将其作为粘合力(n/25mm)。
[0344]
将结果示于表3。需要说明的是，表3中，
“‑”
是指未实施该测定。
[0345]
[表3]
[0346][0347]
含有染料低聚物的实施例1～10的粘合片的分散性及渗出性均良好。其中，染料低聚物的重均分子量(mw)为1,000～50,000的实施例1～8中，分散性及渗出性均特别良好。另
外，实施例6的粘合片虽然含有颜料，但由于同时含有分散剂，因而获得了良好的结果。
[0348]
另一方面，就比较例1、2的粘合片而言，由于含有颜料而非染料低聚物，因此分散性及渗出性均不良。
[0349]
需要说明的是，就参考例2、3的粘合片而言，向比较例1中的粘合剂组合物内添加了分散剂。因此，虽然比较例1的粘合片的分散性及渗出性均不良，但参考例2、3的粘合片的分散性及渗出性均良好。另外，就参考例4的粘合片而言，由于使用含有高酸值的聚合物的粘合剂溶液，因此分散性及渗出性均良好。
[0350]
以上，参照附图对各种实施方式进行了说明，但自不必说，本发明不限于这些例子。本领域技术人员可理解，可以在权利要求记载的范围内想到各种变更例或修正例，这些当然也归属在本发明的技术范围内。另外，可以在不超出发明主旨的范围内，将上述实施方式中的各构成要素任意地组合。
[0351]
需要说明的是，本技术基于于2019年3月28日提出申请的日本专利申请(日本特愿2019
‑
065069)，其内容作为参照援引至本技术中。
[0352]
附图标记说明
[0353]
1、2 粘合片
[0354]
11、12 粘合剂层
[0355]
21 基材