1.本发明涉及可逆热变色性组合物以及内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料。进一步详细而言，涉及在发色时呈现黑色，在消色时颜色变化为无色的可逆热变色性组合物以及内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料。
背景技术：
2.以往，公开了以给电子性显色性有机化合物、受电子性化合物、和使给电子性显色性有机化合物与受电子性化合物的电子授受反应在特定温度区域中可逆地发生的反应介质作为必需成分的、从黑色～绿色颜色变化为无色的可逆热变色性组合物(例如，参照专利文献1和2)。
3.此外，公开了在发色状态下呈现黑色，在消色状态下变为无色的发色浓度和耐光性优异的无色色素、使用了该无色色素的热变色性的微胶囊颜料和含有该微胶囊颜料的书写工具用墨液组合物(例如，参照专利文献3)。
4.在上述专利文献1～3中，作为能够呈现黑色～绿色的给电子性显色性有机化合物或无色色素，举出了大量的荧烷衍生物，但并未公开本发明中的特定结构的荧烷衍生物。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2002
‑
294096号公报
8.专利文献2：日本特开2018
‑
123203号公报
9.专利文献3：日本特开2014
‑
5422号公报
技术实现要素：
10.发明所要解决的课题
11.本发明要提供应用了特定结构的荧烷衍生物作为给电子性显色性有机化合物的可逆热变色性组合物和内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料，并且是在发色时呈现黑色，在消色时颜色变化为无色的可逆热变色性组合物和内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料。
12.用于解决课题的手段
13.本发明涉及的可逆热变色性组合物包含：
14.(a)作为给电子性显色性有机化合物的式(i)所示的荧烷衍生物；
15.(b)受电子性化合物；以及
16.(c)使上述(a)成分和(b)成分的电子授受反应在特定温度区域中可逆地发生的反应介质。
[0017][0018]
〔式中，
[0019]
n1为0、1或2，
[0020]
n2为0或1，
[0021]
x各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链或支链的烷基、或碳原子数6～12的式(i)所示的基团，
[0022]
其中，在n2为0的情况下，2个x之中的1个为式(i)所示的基团，另一个为氢原子、或碳原子数1～10的直链或支链的烷基，并且2个x的碳原子数的合计为10～22，这里在x为氢原子的情况下，x显示的碳原子数为0，
[0023]
在n2为1的情况下，2个x不都为氢原子，
[0024]
y各自独立地为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基，并且
[0025]
z为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基，
[0026][0027]
(式中，
[0028]
ni为0或1，
[0029]
r
i
为卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基)〕
[0030]
本发明涉及的可逆热变色性微胶囊颜料内包有上述可逆热变色性组合物。
[0031]
本发明涉及的可逆热变色性液态组合物包含上述可逆热变色性微胶囊颜料和载色剂(vehicle)。
[0032]
本发明涉及的可逆热变色性涂布用固体成型体包含上述可逆热变色性微胶囊颜料和赋形剂。
[0033]
本发明涉及的可逆热变色性成型用树脂组合物包含上述可逆热变色性微胶囊颜料和成型用树脂。
[0034]
本发明涉及的可逆热变色性成型体是将上述可逆热变色性成型用树脂组合物成型而成的。
[0035]
本发明涉及的可逆热变色性叠层体具备支持体、和包含上述可逆热变色性微胶囊颜料的可逆热变色层。
[0036]
本发明涉及的书写工具收容有包含可逆热变色性微胶囊颜料和载色剂的书写工具墨液。
[0037]
发明的效果
[0038]
本发明可以提供应用了特定结构的荧烷衍生物作为给电子性显色性有机化合物的可逆热变色性组合物和内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料，并且是在发色时呈现黑色，在消色时颜色变化为无色，并且，发色状态的浓度与消色状态的浓度之差大(发色状态与消色状态的对比度优异)的可逆热变色性组合物和内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料。
附图说明
[0039]
图1为说明加热消色型的可逆热变色性组合物的色浓度
‑
温度曲线中的滞后特性的图。
[0040]
图2为说明具有色彩记忆性的加热消色型的可逆热变色性组合物的色浓度
‑
温度曲线中的滞后特性的图。
[0041]
图3为说明加热发色型的可逆热变色性组合物的色浓度
‑
温度曲线中的滞后特性的图。
具体实施方式
[0042]
作为本发明的可逆热变色性组合物，可举出至少包含(a)给电子性显色性有机化合物、(b)受电子性化合物、(c)决定(a)成分和(b)成分的显色反应的发生温度的反应介质的必需三成分的加热消色型(通过加热而消色，通过冷却而发色)的可逆热变色性组合物。
[0043]
作为上述可逆热变色性组合物，可以使用日本特公昭51
‑
44706号公报、日本特公昭51
‑
44707号公报、日本特公平1
‑
29398号公报等所记载的加热消色型(通过加热而消色，通过冷却而发色)的可逆热变色性组合物，所述可逆热变色性组合物具有下述的滞后宽度(δh)较小的特性(δh＝1～7℃)：以规定的温度(变色点)为界在其前后变色，在高温侧变色点以上的温度区域呈现消色状态，在低温侧变色点以下的温度区域呈现发色状态，两状态之中在常温区域仅存在特定的一个状态，另一个状态在应用表现该状态所需要的热或冷热的期间被维持，但如果不应用热或冷热则恢复到在常温区域呈现的状态。(参照图1)。
[0044]
此外，也可以使用日本特公平4
‑
17154号公报、日本特开平7
‑
179777号公报、日本特开平7
‑
33997号公报、日本特开平8
‑
39936号公报、日本特开2005
‑
1369号公报等所记载的加热消色型(通过加热而消色，通过冷却而发色)的可逆热变色性组合物，所述可逆热变色性组合物显示滞后宽度大的特性(δh＝8～70℃)，将由温度变化引起的发色浓度的变化作图而得的曲线的形状在使温度从与变色温度区域相比为低温侧起上升的情况和相反从与变色温度区域相比为高温侧起下降的情况下遵循大不相同的路径而变色，完全发色温度t1以下的温度区域的发色状态、或完全消色温度t4以上的高温区域的消色状态在特定温度区域〔发色开始温度t2～消色开始温度t3之间的温度区域(实质二相保持温度区域)〕具有色彩记忆性。(参照图2)。
[0045]
以下具体地说明各(a)成分、(b)成分、(c)成分。
[0046]
(a)成分，即给电子性显色性有机化合物是决定颜色的成分，是向作为显色剂的
(b)成分供给电子，进行发色的化合物。
[0047]
本发明所使用的荧烷衍生物由式(i)表示。
[0048][0049]
〔式中，
[0050]
n1为0、1或2，
[0051]
n2为0或1，
[0052]
x各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链或支链的烷基、或碳原子数6～12的式(i)所示的基团，
[0053]
其中，在n2为0的情况下，2个x之中的1个为式(i)所示的基团(优选ni为0或1，并且r
i
为碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基)，另一个为氢原子、或碳原子数1～10的直链或支链的烷基，并且2个x的碳原子数的合计为10～22，这里在x为氢原子的情况下，x显示的碳原子数为0，
[0054]
在n2为1的情况下，2个x不都为氢原子，优选2个x都不为氢原子，
[0055]
y各自独立地为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基，并且
[0056]
z为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基。
[0057][0058]
(式中，
[0059]
ni为0或1，
[0060]
r
i
为卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基)〕
[0061]
式(i)所示的荧烷衍生物优选由以下说明的、式(ia)或式(ib)表示。
[0062]
对式(ia)所示的荧烷衍生物进行说明。
[0063][0064]
{式中，
[0065]
na为0、1或2，
[0066]
x
a
各自独立地为碳原子数1～8的直链或支链的烷基、或碳原子数6～12的式(ia)所示的基团，
[0067]
y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，并且
[0068]
z
a
为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基，
[0069][0070]
〔式中，
[0071]
nia为0或1，
[0072]
r
ia
为卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、碳原子数1～6(优选为碳原子数1～4)的直链或支链的烷基、或碳原子数1～5(优选为碳原子数1～3)的直链或支链的烷氧基〕}
[0073]
应用了式(ia)所示的荧烷衍生物的本发明涉及的可逆热变色性组合物的发色状态的浓度与消色状态的浓度差大，即，发色状态与消色状态的对比度优异。进一步，可逆热变色性组合物即使反复进行温度变化，也不易损害在高温侧变色点(完全消色温度)以上的温度区域成为消色状态，在低温侧变色点(完全发色温度)以下的温度区域成为发色状态的可逆热变色功能，此外，即使重复使用，发色状态的浓度与消色状态的浓度也不易变化。
[0074]
关于x
a
，
[0075]
作为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
[0076]
作为x
a
，从在发色状态下易于显示高浓度考虑，优选为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等碳原子数2～6的直链或支链的烷基。
[0077]
关于式(ia)所示的基团中的r
ia
，
[0078]
作为卤原子，可以例示例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，
[0079]
作为碳原子数1～6的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等，
[0080]
作为碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基，可以例示例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基等。
[0081]
作为r
ia
，从溶解性优异考虑，优选为碳原子数1～4的直链或支链的烷基。
[0082]
关于y
a
，
[0083]
作为卤原子，可以例示例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，
[0084]
作为碳原子数1～4的直链或支链烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0085]
关于y
a
，从发色状态与消色状态的对比度优异考虑，优选na为0(即，未取代)，或na为1，并且y
a
为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，更优选na为0，或na为1，并且y
a
为卤原子。
[0086]
关于z
a
，
[0087]
作为卤原子，可以例示例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，
[0088]
作为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，
[0089]
作为碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基，可以例示例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。
[0090]
作为z
a
，从在发色状态下易于显示高浓度考虑，优选为卤原子，更优选为氯原子。
[0091]
作为z
a
的取代位置，没有特别限定，但从在发色状态下易于显示高浓度考虑，优选为对位。
[0092]
应用了在式(ia)中，x
a
各自独立地为碳原子数1～8的直链或支链的烷基、或碳原子数6～12的式(ia)所示的基团，na为0、1或2，y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子、碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或碳原子数1～3的直链或支链的烷氧基的荧烷衍生物的本发明的可逆热变色性组合物在发色状态下易于显示高浓度，并且，消色状态下的残留颜色易于变低，进一步，在x
a
为彼此不同的官能团的情况下，可逆热变色性组合物由于消色状态下的残留颜色更易于变低，因此是适合的。
[0093]
作为x
a
为彼此不同的官能团的式(ia)所示的荧烷衍生物，优选式(ia)的x
a
的一者为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，更优选x
a
的一者为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，并且未取代(nia为0)，或r
ia
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，进一步优选x
a
的一者为碳原子数2～6的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，并且r
ia
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基。
[0094]
通过应用上述结构的荧烷衍生物，从而易于获得发色状态与消色状态的对比度更优异的、实用性高的可逆热变色性组合物。
[0095]
作为式(ia)所示的荧烷衍生物，从易于获得发色状态与消色状态的对比度优异的可逆热变色性组合物考虑，优选为x
a
各自独立地为碳原子数1～8的直链或支链的烷基、或式(ia)所示的基团，na为0、1或2，y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子的荧烷衍生物。
[0096]
进一步，从发色状态与消色状态的对比度优异，并且消色状态下的残留颜色易于变低考虑，更优选为在式(ia)中，x
a
各自独立地为碳原子数1～8的直链或支链的烷基、或式(ia)所示的基团，并且，x
a
为彼此不同的官能团，na为0、1或2，y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子的荧烷衍生物，进一步优选为式(ia)的x
a
的一者为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，na为0、1或2，y
a
各自
独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子的荧烷衍生物，更进一步优选为式(ia)的x
a
的一者为碳原子数1～8的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，并且未取代(nia为0)，或r
ia
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，na为0、1或2，y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子的荧烷衍生物，特别优选为x
a
的一者为碳原子数2～6的直链或支链的烷基，另一者为式(ia)所示的基团，并且r
ia
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，na为0、1或2，y
a
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，z
a
为卤原子的荧烷衍生物。
[0097]
作为应用于本发明的式(ia)所示的荧烷衍生物，可以例示例如，
[0098]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二乙基氨基)荧烷、
[0099]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷、
[0100]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正己基氨基)荧烷、
[0101]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0102]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二苯基氨基)荧烷、
[0103]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0104]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0105]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0106]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0107]2‑
(3
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(2
‑
氯苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0108]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
溴苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0109]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0110]2‑
(2
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0111]2‑
(3
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
异丙氧基苯基氨基)〕荧烷、
[0112]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0113]2‑
(3
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0114]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0115]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
正庚基氨基)荧烷、
[0116]2‑
(2
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0117]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(2
‑
溴苯基)
‑
n
‑
正丁基氨基〕荧烷、
[0118]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0119]2‑
(3
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基苯基氨基)荧烷、
[0120]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
正辛基苯基氨基)荧烷、
[0121]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
苯基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0122]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0123]2‑
(2
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
正己基苯基氨基)荧烷、
[0124]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0125]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
正丙基氨基)荧烷、
[0126]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正庚基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0127]2‑
(4
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0128]2‑
(3
‑
氟苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0129]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二甲基氨基)荧烷、
[0130]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二乙基氨基)荧烷、
[0131]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丙基氨基)荧烷、
[0132]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二异丙基氨基)荧烷、
[0133]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷、
[0134]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二异丁基氨基)荧烷、
[0135]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
仲丁基氨基)荧烷、
[0136]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
叔丁基氨基)荧烷、
[0137]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正戊基氨基)荧烷、
[0138]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二异戊基氨基)荧烷、
[0139]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二新戊基氨基)荧烷、
[0140]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正己基氨基)荧烷、
[0141]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正庚基氨基)荧烷、
[0142]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0143]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二苯基氨基)荧烷、
[0144]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(2
‑
氯苯基)氨基〕荧烷、
[0145]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(4
‑
溴苯基)氨基〕荧烷、
[0146]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(2
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0147]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(3
‑
乙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0148]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(4
‑
正丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0149]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(4
‑
异丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0150]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0151]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n,n
‑
二
‑
(4
‑
正丁基苯基)氨基〕荧烷、
[0152]2‑
(3
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
甲基氨基)荧烷、
[0153]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0154]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0155]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0156]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0157]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0158]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
氯苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0159]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
溴苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0160]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
硝基苯基)氨基〕荧烷、
[0161]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0162]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0163]2‑
(3
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
正丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0164]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
异丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0165]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0166]2‑
(3
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0167]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0168]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0169]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
正丙基苯基)氨基〕荧烷、
[0170]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
异丙基苯基)氨基〕荧烷、
[0171]2‑
(3
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0172]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0173]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
异丁基苯基)氨基〕荧烷、
[0174]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
仲丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0175]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0176]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
正丙基氨基)荧烷、
[0177]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
正庚基氨基)荧烷、
[0178]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0179]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(2
‑
溴苯基)
‑
n
‑
正丁基氨基〕荧烷、
[0180]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
氰基苯基)氨基〕荧烷、
[0181]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0182]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
正戊基氨基)荧烷、
[0183]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0184]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
正庚基氨基)荧烷、
[0185]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0186]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
氯苯基)
‑
n
‑
叔丁基氨基〕荧烷、
[0187]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
羧基苯基)氨基〕荧烷、
[0188]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
叔丁基
‑
n
‑
(2
‑
正丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0189]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
叔丁基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0190]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)氨基〕荧烷、
[0191]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0192]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正己基
‑
n
‑
(4
‑
正辛基苯基)氨基〕荧烷、
[0193]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
苯基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0194]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0195]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0196]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正庚基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0197]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(3
‑
溴苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0198]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0199]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0200]2‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0201]2‑
(3
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0202]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二乙基氨基)荧烷、
[0203]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷、
[0204]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正己基氨基)荧烷、
[0205]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0206]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二苯基氨基)荧烷、
[0207]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0208]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0209]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0210]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0211]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
氯苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0212]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
溴苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0213]2‑
(4
‑
甲基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0214]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二乙基氨基)荧烷、
[0215]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷、
[0216]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0217]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0218]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0219]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0220]2‑
(4
‑
正丁基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0221]2‑
(4
‑
甲氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二乙基氨基)荧烷、
[0222]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷、
[0223]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
乙基氨基)荧烷、
[0224]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0225]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0226]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0227]2‑
(4
‑
乙氧基苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0228]6‑
甲基
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0229]7‑
甲基
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0230]6‑
氯
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0231]7‑
氯
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0232]6‑
乙氧基
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0233]7‑
乙氧基
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0234]
6,7
‑
二氯
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0235]
6,7
‑
二甲基
‑2’‑
(4
’‑
氯苯胺基)
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷等。
[0236][0237]
对式(ib)所示的荧烷衍生物进行说明。
[0238][0239]
(式中，
[0240]
nb为0、1或2，
[0241]
x
b1
为氢原子、或碳原子数1～10的直链或支链的烷基，
[0242]
x
b2
为氢原子、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基，
[0243]
其中，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计为4～16，这里在x
b1
或x
b2
为氢原子的情况下，x
b1
或x
b2
显示的碳原子数为0，并且
[0244]
y
b
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基。)
[0245]
应用了式(ib)所示的荧烷衍生物的本发明涉及的可逆热变色性组合物的发色状态的浓度与消色状态的浓度差大，即，发色状态与消色状态的对比度优异。进一步，可逆热变色性组合物即使反复进行温度变化，也不易损害在高温侧变色点(完全消色温度)以上的温度区域成为消色状态，在低温侧变色点(完全发色温度)以下的温度区域成为发色状态的可逆热变色功能，此外，即使重复使用，发色状态的浓度与消色状态的浓度也不易变化。
[0246]
关于x
b1
，
[0247]
作为碳原子数1～10的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等。
[0248]
作为x
b1
，从在发色状态下易于显示高浓度考虑，优选为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子数2～8的直链或支链的烷基。
[0249]
关于x
b2
，
[0250]
作为碳原子数1～6的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等，
[0251]
作为碳原子数1～5的直链或支链的烷氧基，可以例示例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基等。
[0252]
作为x
b2
，从在发色状态下易于显示高浓度考虑，优选为氢原子、或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等碳原子数1～6的直链或支链的烷基。
[0253]
关于y
b
，
[0254]
作为卤原子，可以例示例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，
[0255]
作为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，可以例示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0256]
关于y
b
，从发色状态与消色状态的对比度优异考虑，优选nb为0(即，未取代)，或nb为1，并且y
b
为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基，更优选nb为0，或nb为1，并且y
b
为卤原子。
[0257]
作为式(ib)所示的荧烷衍生物，从易于获得发色状态与消色状态的对比度优异的可逆热变色性组合物考虑，优选为x
b1
为氢原子、或碳原子数1～10的直链或支链的烷基，x
b2
为碳原子数1～6的直链或支链的烷基，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计为4～16，nb为0、1或2，y
b
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基的荧烷衍生物，在上述结构的荧烷衍生物中，从消色状态下的残留颜色易于变低考虑，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计优选为4～12，更优选为5～11。
[0258]
进一步，更优选为x
b1
为碳原子数1～10的直链或支链的烷基，x
b2
为碳原子数1～6的直链或支链的烷基，x
b1
与x
b2
碳原子数的合计为4～16，nb为0、1或2，y
b
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基的荧烷衍生物，在上述结构的荧烷衍生物中，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计优选为4～12，更优选为5～11。
[0259]
进一步，进一步优选为x
b1
为碳原子数2～8的直链或支链的烷基，x
b2
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计为4～12，nb为0、1或2，y
b
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基的荧烷衍生物，在上述结构的荧烷衍生物中，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计优选为5～11，更优选为6～9。
[0260]
作为应用于本发明的荧烷衍生物，最适合使用在式(ib)中，x
b1
为碳原子数2～8的直链或支链的烷基，x
b2
为碳原子数1～4的直链或支链的烷基，x
b1
与x
b2
的碳原子数的合计为6～9，nb为0、1或2，y
b
各自独立地为卤原子、或碳原子数1～4的直链或支链的烷基的荧烷衍生物。
[0261]
作为应用于本发明的式(ib)所示的荧烷衍生物，可以例示例如，
[0262]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0263]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
苯基
‑
n
‑
正己基氨基)荧烷、
[0264]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
苯基
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0265]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正癸基
‑
n
‑
苯基氨基)荧烷、
[0266]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正丁基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0267]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0268]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0269]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正癸基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[0270]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0271]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正丁基氨基〕荧烷、
[0272]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0273]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0274]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正癸基
‑
n
‑
(4
‑
乙基苯基)氨基〕荧烷、
[0275]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(4
‑
正丁基苯基氨基)荧烷、
[0276]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(4
‑
叔丁基苯基氨基)荧烷、
[0277]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0278]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0279]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
正丁基苯基)氨基〕荧烷、
[0280]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)氨基〕荧烷、
[0281]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0282]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0283]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0284]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0285]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
正癸基氨基〕荧烷、
[0286]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n
‑
正癸基氨基〕荧烷、
[0287]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(4
‑
正己基苯基氨基)荧烷、
[0288]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0289]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0290]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正己基
‑
n
‑
(4
‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0291]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正己基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0292]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正癸基
‑
n
‑
(4
‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0293]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0294]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正己基
‑
n
‑
(4
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0295]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0296]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正癸基
‑
n
‑
(4
‑
甲氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0297]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0298]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0299]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0300]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0301]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
正癸基
‑
n
‑
(4
‑
乙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0302]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
乙基
‑
n
‑
(4
‑
异丙氧基苯基)氨基〕荧烷、
[0303]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(4
‑
正丁氧基苯基氨基)荧烷、
[0304]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0305]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
正丁基氨基〕荧烷、
[0306]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
正己基氨基〕荧烷、
[0307]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基)荧烷、
[0308]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁氧基苯基)
‑
n
‑
正癸基氨基〕荧烷、
[0309]6‑
甲基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0310]7‑
甲基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0311]6‑
正丁基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0312]7‑
正丁基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0313]6‑
氯
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0314]7‑
氯
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷、
[0315]6‑
甲基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
’‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0316]7‑
甲基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
正丁基
‑
n
‑
(4
’‑
正己基苯基)氨基〕荧烷、
[0317]
6,7
‑
二氯
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷、
[0318]
6,7
‑
二甲基
‑2’‑
苯胺基
‑3’‑
甲基
‑6’‑
〔n
‑
(4
’‑
乙基苯基)
‑
n
‑
正辛基氨基〕荧烷等。
[0319][0320]
(b)成分，即受电子性化合物是从(a)成分接收电子，作为(a)成分的显色剂起作用的化合物。
[0321]
作为受电子性化合物，可举出选自具有活性质子的化合物组、假酸性化合物组〔不是酸，但在可逆热变色性组合物中作为酸起作用而使(a)成分发色的化合物组〕、和具有电子空穴的化合物组等中的化合物。在上述(b)成分之中，优选为选自具有活性质子的化合物组中的化合物。
[0322]
作为具有活性质子的化合物组，可举出具有酚性羟基的化合物及其衍生物、羧酸及其衍生物、酸性磷酸酯及其衍生物、唑系化合物及其衍生物、1,2,3
‑
三唑及其衍生物、环状羰基磺酰亚胺类、碳原子数2～5的卤代醇类(
ハロヒドリン
類)、磺酸及其衍生物、无机酸类等。作为羧酸及其衍生物，优选为芳香族羧酸及其衍生物、或碳原子数2～5的脂肪族羧酸及其衍生物。
[0323]
作为假酸性化合物组，可举出具有酚性羟基的化合物的金属盐、羧酸的金属盐、酸性磷酸酯的金属盐、磺酸的金属盐、芳香族羧酸酐、脂肪族羧酸酐、芳香族羧酸与磺酸的混合酐、环烯烃二羧酸酐、脲及其衍生物、硫脲及其衍生物、胍及其衍生物、卤代醇类(
ハロゲン
化
アルコール
類)等。
[0324]
作为具有电子空穴的化合物组，可举出硼酸盐类、硼酸酯类、无机盐类等。
[0325]
在上述(b)成分之中，从可以更有效地使热变色特性表现考虑，优选为具有酚性羟基的化合物。
[0326]
在具有酚性羟基的化合物中，广泛包含单酚化合物到多酚化合物，进一步，双酚化合物和三酚化合物、酚
‑
醛缩合树脂等也包含于其中。具有酚性羟基的化合物优选至少具有2个以上苯环。此外，具有酚性羟基的化合物可以具有烷基、芳基、酰基、烷氧基羰基、羧基及其酯或酰胺基、卤原子等取代基。
[0327]
作为具有酚性羟基的化合物等的金属盐所包含的金属，可以例示例如，钠、钾、钙、锌、锆、铝、镁、镍、钴、锡、铜、铁、钒、钛、铅、和钼等。
[0328]
以下例示(b)成分的化合物。
[0329]
作为具有1个酚性羟基的化合物，可以例示例如，
[0330]
苯酚、
[0331]
邻甲酚、
[0332]
间甲酚、
[0333]
对甲酚、
[0334]4‑
乙基苯酚、
[0335]4‑
正丙基苯酚、
[0336]4‑
正丁基苯酚、
[0337]2‑
叔丁基苯酚、
[0338]3‑
叔丁基苯酚、
[0339]4‑
叔丁基苯酚、
[0340]4‑
正戊基苯酚、
[0341]4‑
叔戊基苯酚、
[0342]4‑
正辛基苯酚、
[0343]4‑
叔辛基苯酚、
[0344]4‑
正壬基苯酚、
[0345]4‑
正十二烷基苯酚、
[0346]3‑
正十五烷基苯酚、
[0347]4‑
正硬脂基苯酚、
[0348]1‑
(4
‑
羟基苯基)癸烷
‑1‑
酮、
[0349]4‑
氯苯酚、
[0350]4‑
溴苯酚、
[0351]4‑
三氟甲基苯酚、
[0352]4‑
甲基苯硫酚、
[0353]4‑
硝基苯酚、
[0354]2‑
苯基苯酚、
[0355]4‑
苯基苯酚、
[0356]2‑
苄基苯酚、
[0357]2‑
苄基
‑4‑
氯苯酚、
[0358]4‑
枯基苯酚、
[0359]4‑
羟基二苯甲酮、
[0360]4‑
氯
‑4’‑
羟基二苯甲酮、
[0361]4‑
氟
‑4’‑
羟基二苯甲酮、
[0362]4‑
环己基苯酚、
[0363]2‑
羟基苄醇、
[0364]3‑
羟基苄醇、
[0365]4‑
羟基苄醇、
[0366]4‑
(2
‑
羟基乙基)苯酚、
[0367]3‑
甲氧基苯酚、
[0368]4‑
乙氧基苯酚、
[0369]4‑
正丙氧基苯酚、
[0370]4‑
正丁氧基苯酚、
[0371]4‑
正庚基氧基苯酚、
[0372]4‑
(2
‑
甲氧基乙基)苯酚、
[0373]
α
‑
萘酚、
[0374]
β
‑
萘酚、
[0375]
2,3
‑
二甲基苯酚、
[0376]
2,4
‑
二甲基苯酚、
[0377]
2,6
‑
二甲基苯酚、
[0378]
2,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚、
[0379]
2,4
‑
二氯苯酚、
[0380]
2,4
‑
二氟苯酚、
[0381]
百里酚、
[0382]3‑
甲基
‑4‑
甲基苯硫酚、
[0383]2‑
叔丁基
‑5‑
甲基苯酚、
[0384]
2,6
‑
双(羟基甲基)
‑4‑
甲基苯酚、
[0385]
2,3,5
‑
三甲基苯酚、
[0386]
2,6
‑
双(羟基甲基)
‑4‑
叔辛基苯酚、
[0387]6‑
羟基
‑
1,3
‑
苯并氧杂硫醇
‑2‑
酮、
[0388]
2,4
‑
双(苯基磺酰)苯酚、
[0389]
2,4
‑
双(苯基磺酰)
‑5‑
甲基苯酚、
[0390]
2,4
‑
双(4
‑
甲基苯基磺酰)苯酚、
[0391]2‑
苯基苯酚、4
‑
苯基苯酚、
[0392]
2,6
‑
二苯基苯酚、
[0393]3‑
苄基联苯
‑2‑
醇、
[0394]
3,5
‑
二苄基联苯
‑4‑
醇、
[0395]4‑
氰基
‑4’‑
羟基联苯、
[0396]1‑
羟基苯并三唑、
[0397]1‑
羟基
‑5‑
甲基苯并三唑、
[0398]1‑
羟基
‑5‑
氯苯并三唑、
[0399]1‑
羟基
‑5‑
甲氧基苯并三唑、
[0400]1‑
羟基
‑4‑
苯甲酰氨基苯并三唑、
[0401]1‑
羟基
‑
4,5,6,7
‑
四氯苯并三唑、
[0402]
1,4
‑
羟基苯并三唑、
[0403]1‑
羟基
‑5‑
硝基苯并三唑、
[0404]1‑
羟基
‑5‑
苯基苯并三唑、
[0405]1‑
羟基
‑5‑
苄基苯并三唑、
[0406]1‑
羟基
‑5‑
乙基苯并三唑、
[0407]1‑
羟基
‑5‑
正辛基苯并三唑、
[0408]1‑
羟基
‑5‑
正丁基苯并三唑、
[0409]4‑
羟基苯甲酸正丁酯、
[0410]4‑
羟基苯甲酸正辛酯、
[0411]4‑
羟基苯甲酸2
‑
十七氟辛基乙烷、
[0412]4‑
羟基苯甲酸苄酯、
[0413]4‑
羟基苯甲酸苄基酯、
[0414]4‑
羟基苯甲酸
‑
邻甲基苄酯、
[0415]4‑
羟基苯甲酸
‑
间甲基苄酯、
[0416]4‑
羟基苯甲酸
‑
对甲基苄酯、
[0417]4‑
羟基苯甲酸
‑
对乙基苄酯、
[0418]4‑
羟基苯甲酸
‑
对丙基苄酯、
[0419]4‑
羟基苯甲酸
‑
对叔丁基苄酯、
[0420]4‑
羟基苯甲酸苯基乙基酯、
[0421]4‑
羟基苯甲酸
‑
邻甲基苯基乙基酯、
[0422]4‑
羟基苯甲酸
‑
间甲基苯基乙基酯、
[0423]4‑
羟基苯甲酸
‑
对甲基苯基乙基酯、
[0424]4‑
羟基苯甲酸
‑
对乙基苯基乙基酯、
[0425]4‑
羟基苯甲酸
‑
对丙基苯基乙基酯、
[0426]4‑
羟基苯甲酸
‑
对叔丁基苯基乙基酯等。
[0427][0428]
作为具有2个酚性羟基的化合物，可以例示例如，
[0429]
间苯二酚、
[0430]2‑
甲基间苯二酚、
[0431]4‑
正己基间苯二酚、
[0432]4‑
正辛基间苯二酚、
[0433]4‑
叔辛基间苯二酚、
[0434]4‑
苯甲酰间苯二酚、
[0435]4‑
硝基间苯二酚、
[0436]
β
‑
二羟基苯甲酸甲酯、
[0437]
β
‑
二羟基苯甲酸苄酯、
[0438]2‑
氯
‑4‑
戊酰间苯二酚、
[0439]6‑
氯
‑4‑
戊酰间苯二酚、
[0440]2‑
氯
‑4‑
己酰间苯二酚、
[0441]6‑
氯
‑4‑
己酰间苯二酚、
[0442]2‑
氯
‑4‑
丙酰间苯二酚、
[0443]6‑
氯
‑4‑
丙酰间苯二酚、
[0444]
2,6
‑
二氯
‑4‑
丙酰间苯二酚、
[0445]6‑
氟
‑4‑
丙酰间苯二酚、
[0446]2‑
氯
‑4‑
苯基乙酰间苯二酚、
[0447]6‑
氯
‑4‑
苯基乙酰间苯二酚、
[0448]2‑
氯
‑4‑
β
‑
苯基丙酰间苯二酚、
[0449]6‑
氯
‑4‑
β
‑
苯基丙酰间苯二酚、
[0450]2‑
氯
‑4‑
苯氧基乙酰间苯二酚、
[0451]6‑
氯
‑4‑
苯氧基乙酰间苯二酚、
[0452]4‑
苯甲酰
‑2‑
氯间苯二酚、
[0453]6‑
氯
‑4‑
间甲基苯甲酰间苯二酚、
[0454]4‑
〔1’,3’,4’,9’a
‑
四氢
‑6’‑
羟基螺(环己烷
‑
1,9
’‑
[9h]
‑
呫吨)
‑4’
a
‑
[2h]
‑
基〕
‑
1,3
‑
苯二醇、
[0455]
氢醌、
[0456]
甲基氢醌、
[0457]
三甲基氢醌、
[0458]
儿茶酚、
[0459]4‑
叔丁基儿茶酚、
[0460]
1,6
‑
二羟基萘、
[0461]
2,7
‑
二羟基萘、
[0462]
1,5
‑
二羟基萘、
[0463]
2,6
‑
二羟基萘、
[0464]
2,4
‑
二羟基二苯甲酮、
[0465]
4,4
’‑
二羟基二苯甲酮、
[0466]
2,4
‑
二羟基
‑2’‑
甲基二苯甲酮、
[0467]
2,4
‑
二羟基
‑3’‑
甲基二苯甲酮、
[0468]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
甲基二苯甲酮、
[0469]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
乙基二苯甲酮、
[0470]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正丙基二苯甲酮、
[0471]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
异丙基二苯甲酮、
[0472]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正丁基二苯甲酮、
[0473]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
异丁基二苯甲酮、
[0474]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
叔丁基二苯甲酮、
[0475]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正戊基二苯甲酮、
[0476]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正己基二苯甲酮、
[0477]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正庚基二苯甲酮、
[0478]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正辛基二苯甲酮、
[0479]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正癸基二苯甲酮、
[0480]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,3
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0481]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,4
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0482]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,5
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0483]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,6
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0484]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,4
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0485]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,5
’‑
二甲基二苯甲酮、
[0486]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,4’,6
’‑
三甲基二苯甲酮、
[0487]
2,4
‑
二羟基
‑2’‑
甲氧基二苯甲酮、
[0488]
2,4
‑
二羟基
‑3’‑
甲氧基二苯甲酮、
[0489]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
甲氧基二苯甲酮、
[0490]
2,4
‑
二羟基
‑2’‑
乙氧基二苯甲酮、
[0491]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
乙氧基二苯甲酮、
[0492]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正丙氧基二苯甲酮、
[0493]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
异丙氧基二苯甲酮、
[0494]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正丁氧基二苯甲酮、
[0495]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
异丁氧基二苯甲酮、
[0496]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正戊基氧基二苯甲酮、
[0497]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正己基氧基二苯甲酮、
[0498]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正庚基氧基二苯甲酮、
[0499]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正辛基氧基二苯甲酮、
[0500]
2,4
‑
二羟基
‑4’‑
正壬基氧基二苯甲酮、
[0501]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,3
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0502]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0503]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,5
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0504]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,6
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0505]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0506]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,5
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[0507]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,4
’‑
二乙氧基二苯甲酮、
[0508]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,3’,4
’‑
三甲氧基二苯甲酮、
[0509]
2,4
‑
二羟基
‑2’
,3’,6
’‑
三甲氧基二苯甲酮、
[0510]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,4’,5
’‑
三甲氧基二苯甲酮、
[0511]
2,4
‑
二羟基
‑3’
,4’,5
’‑
三乙氧基二苯甲酮等。
[0512]
进一步作为双酚化合物，可以例示例如，
[0513]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、
[0514]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0515]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正丁烷、
[0516]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正戊烷、
[0517]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正己烷、
[0518]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正庚烷、
[0519]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正辛烷、
[0520]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正壬烷、
[0521]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正癸烷、
[0522]
1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)癸烷、
[0523]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正十二烷、
[0524]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
甲基丙烷、
[0525]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑3‑
甲基丁烷、
[0526]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑3‑
甲基戊烷、
[0527]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
2,3
‑
二甲基戊烷、
[0528]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基丁烷、
[0529]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷、
[0530]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
3,7
‑
二甲基辛烷、
[0531]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、
[0532]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷、
[0533]
1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基)环己烷、
[0534]
双酚酸、
[0535]1‑
苯基
‑
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)甲烷、
[0536]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0537]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正丁烷、
[0538]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正戊烷、
[0539]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正己烷、
[0540]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正庚烷、
[0541]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正辛烷、
[0542]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正壬烷、
[0543]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正癸烷、
[0544]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)正十二烷、
[0545]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
6,10,14
‑
三甲基十五烷、
[0546]1‑
苯基
‑
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、
[0547]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)甲基丙酸酯、
[0548]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丁基丙酸酯、
[0549]
2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基丙酸酯、
[0550]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙基丙酸酯、
[0551]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
甲基戊烷、
[0552]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
甲基己烷、
[0553]
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷、
[0554]
2,2
‑
双(3,5
‑
二羟基甲基
‑4‑
羟基苯基)六氟丙烷、
[0555]
2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)丙烷、
[0556]
2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)丁烷、
[0557]
2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
异丙基苯基)丙烷、
[0558]
2,2
‑
双(3
‑
仲丁基苯基
‑4‑
羟基)丙烷、
[0559]
2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)丙烷、
[0560]
2,2
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0561]
2,2
‑
双(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0562]
2,2
‑
双(3,5
‑
二羟基甲基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0563]
9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴、
[0564]
1,3
‑
双〔2
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
丙基〕苯、
[0565]
1,4
‑
双〔2
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
丙基〕苯、
[0566]
3,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)氧基吲哚、
[0567]
3,3
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)氧基吲哚、
[0568]
双(2
‑
羟基苯基)甲烷、
[0569]
双(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)甲烷、
[0570]
双(2
‑
羟基
‑3‑
羟基甲基
‑5‑
甲基)甲烷、
[0571]
4,4
’‑
〔1,4
‑
亚苯基双(1
‑
甲基亚乙基)〕双(2
‑
甲基苯酚)、
[0572]
1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)环己烷、
[0573]
3,3
‑
亚乙基氧基联苯酚、
[0574]
1,4
‑
双(4
‑
羟基苯甲酸酯)
‑3‑
甲基苯、
[0575]
4,4
”‑
二羟基
‑3”‑
甲基
‑
对三联苯、
[0576]
4,4
”‑
二羟基
‑3”‑
异丙基
‑
对三联苯、
[0577]
2,2
‑
二甲基
‑
1,3
‑
双(4
‑
羟基苯甲酰氧基)丙烷、
[0578]
2,2
’‑
联苯酚、
[0579]
4,4
’”‑
二羟基
‑
对四联苯、
[0580]
4,4
‑
二羟基二苯基醚、
[0581]
双(4
‑
羟基苯硫基乙基)醚
[0582]
双(4
‑
羟基苯基)砜、
[0583]4‑
苄氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0584]4‑
(4
‑
甲基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0585]4‑
(4
‑
乙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0586]4‑
(4
‑
正丙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0587]4‑
(4
‑
异丙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0588]4‑
(4
‑
正丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0589]4‑
(4
‑
异丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0590]4‑
(4
‑
仲丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0591]4‑
(4
‑
叔丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0592]4‑
(3
‑
甲基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0593]4‑
(3
‑
乙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0594]4‑
(3
‑
正丙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0595]4‑
(3
‑
异丙基苄氧基)
‑4’‑
二羟基苯基砜、
[0596]4‑
(3
‑
正丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0597]4‑
(3
‑
异丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0598]4‑
(3
‑
仲丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0599]4‑
(3
‑
叔丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0600]4‑
(2
‑
甲基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0601]4‑
(2
‑
乙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0602]4‑
(2
‑
正丙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0603]4‑
(2
‑
异丙基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0604]4‑
(2
‑
正丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0605]4‑
(2
‑
异丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0606]4‑
(2
‑
仲丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0607]4‑
(2
‑
叔丁基苄氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0608]
2,4
’‑
二羟基二苯基砜、
[0609]
3,4
’‑
二羟基二苯基砜、
[0610]4‑
羟基二苯基砜、
[0611]4‑
甲基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0612]4‑
乙基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0613]4‑
正丙基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0614]4‑
异丙基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0615]4‑
氯
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0616]4‑
氟
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0617]4‑
氯
‑2‑
甲基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0618]4‑
甲氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0619]4‑
乙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0620]4‑
正丙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0621]4‑
异丙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0622]4‑
正丁氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0623]4‑
异丁氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0624]4‑
仲丁氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0625]4‑
叔丁氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0626]4‑
正戊基氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0627]4‑
异戊基氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0628]4‑
(1
‑
丙烯基氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0629]4‑
(2
‑
丙烯基氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0630]4‑
苄氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0631]4‑
(β
‑
苯氧基乙氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0632]4‑
(β
‑
苯氧基丙氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0633]
双(2
‑
烯丙基
‑4‑
羟基二苯基)砜、
[0634]
双〔4
‑
羟基
‑3‑
(2
‑
丙烯基)苯基〕砜、
[0635]
双(3,5
‑
二溴
‑4‑
羟基苯基)砜、
[0636]
双(3,5
‑
二氯
‑4‑
羟基苯基)砜、
[0637]
双(3
‑
苯基
‑4‑
羟基苯基)砜、
[0638]
双(4
‑
羟基
‑3‑
正丙基苯基)砜、
[0639]
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)砜、
[0640]
3,4
‑
二羟基二苯基砜、
[0641]3’
,4
’‑
二羟基
‑4‑
甲基二苯基砜、
[0642]
3,4,4
’‑
三羟基二苯基砜、
[0643]
双(3,4
‑
二羟基苯基)砜、
[0644]
2,3,4
‑
三羟基二苯基砜、
[0645]4‑
异丙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0646]4‑
正丙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0647]4‑
烯丙基氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0648]4‑
苄氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0649]4‑
(2
‑
丙烯基氧基)
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0650]3‑
苄基
‑4‑
苄氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0651]3‑
苯乙基
‑4‑
苯乙氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0652]3‑
甲基苄基
‑4‑
甲基苄氧基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0653]4‑
苄氧基
‑3’‑
苄基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0654]4‑
苯乙氧基
‑3’‑
苯乙基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0655]4‑
甲基苄氧基
‑3’‑
甲基苄基
‑4’‑
羟基二苯基砜、
[0656]
α,α
’‑
双{4
‑
(对羟基苯基砜)苯氧基}
‑
对二甲苯、
[0657]
4,4
’‑
{氧基双(氧化乙烯
‑
对亚苯基磺酰)}联苯酚、
[0658]
双(4
‑
羟基苯基)硫醚、双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)硫醚、
[0659]
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0660]
双(3
‑
乙基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0661]
双(3,5
‑
二乙基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0662]
双(4
‑
羟基
‑3‑
正丙基苯基)硫醚、
[0663]
双(3,5
‑
二
‑
正丙基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0664]
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0665]
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0666]
双(4
‑
羟基
‑3‑
正戊基苯基)硫醚、
[0667]
双(3
‑
正己基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0668]
双(3
‑
正庚基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0669]
双(5
‑
叔辛基
‑2‑
羟基苯基)硫醚、
[0670]
双(2
‑
羟基
‑3‑
叔辛基苯基)硫醚、
[0671]
双(2
‑
羟基
‑5‑
正辛基
‑
苯基)硫醚、
[0672]
双(5
‑
氯
‑2‑
羟基苯基)硫醚、
[0673]
双(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)硫醚、
[0674]
双(4
‑
羟基苯硫基乙氧基)甲烷、
[0675]
1,5
‑
(4
‑
羟基苯硫基)
‑3‑
氧基戊烷、
[0676]
1,8
‑
双(4
‑
羟基苯硫基)
‑
3,6
‑
二氧杂辛烷等。
[0677][0678]
作为具有3个酚性羟基的化合物，可以例示例如，连苯三酚、间苯三酚、间苯三酚羧酸、没食子酸、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷基酯等。
[0679]
进一步作为三酚化合物，可以例示例如，
[0680]
4,4’,4
”‑
次甲基三苯酚、
[0681]
4,4’,4
”‑
次甲基三(2
‑
甲基苯酚)、
[0682]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,3,5
‑
三甲基苯酚)、
[0683]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
甲基苯酚)、
[0684]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0685]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双酚、
[0686]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0687]
4,4’,4
”‑
次乙基三苯酚、
[0688]
4,4’,4
”‑
次乙基三(2
‑
甲基苯酚)、
[0689]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0690]
2,6
‑
双〔(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0691]
2,4
‑
双〔(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0692]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚甲基]双酚、
[0693]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双酚、
[0694]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚丙基]双酚、
[0695]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚丁基]双酚、
[0696]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚戊基]双酚、
[0697]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚己基]双酚、
[0698]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚庚基]双酚、
[0699]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}异亚丁基]双酚、
[0700]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}新亚戊基]双酚、
[0701]
2,2
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(2
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双酚、
[0702]
3,3
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双酚、
[0703]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
氟苯酚)、
[0704]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氯
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
氯苯酚)、
[0705]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
溴
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
溴苯酚)、
[0706]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
甲基苯酚)、
[0707]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
乙基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
乙基苯酚)、
[0708]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
叔丁基苯酚)、
[0709]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(4
‑
羟基
‑3‑
三氟甲基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
三氟甲基苯酚)、
[0710]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
(4
‑
羟基
‑
α
‑
乙基)苄基环己烷、
[0711]
4,4
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双酚、
[0712]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0713]
2,2
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0714]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0715]
2,2
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0716]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,3,6
‑
三甲基苯酚)、
[0717]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,3,6
‑
三甲基苯酚)、
[0718]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0719]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基
‑3‑
甲氧基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0720]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
羟基苯基环己烷、
[0721]
4,4
’‑
〔3
‑
(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)
‑3‑
苯基)亚丙基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0722]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
甲基苯酚)、
[0723]
2,4’,4
”‑
次甲基三苯酚、
[0724]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3
‑
甲基苯酚)、
[0725]
4,4
’‑
〔4
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑
仲亚丁基〕双(4
‑
羟基苯酚)、
[0726]
2,2
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0727]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2,5
‑
二甲基苯酚)、
[0728]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0729]
2,2
’‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0730]
2,2
’‑
〔(3
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0731]
2,2
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0732]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0733]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0734]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0735]
2,2
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0736]
2,2
’‑
〔(4
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0737]
2,2
’‑
〔(4
‑3‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0738]
1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑4‑
(4
‑
羟基苯基)环己烷、
[0739]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0740]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0741]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0742]
2,2
’‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚、
[0743]
2,2
’‑
〔(3
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0744]
2,2
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0745]
4,4
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0746]
2,2
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0747]
4,4
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2,3,6
‑
三甲基苯酚)、
[0748]
1,1
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑4‑
(4
‑
羟基苯基)环己烷、
[0749]
4,4
’‑
〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2
‑
叔丁基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0750]
4,4
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0751]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0752]
4,4
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
叔丁基
‑6‑
甲基苯酚)、
[0753]
4,4
’‑
〔(3
‑
甲氧基
‑2‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0754]
4,4
’‑
〔(3
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0755]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
叔丁基苯酚)、
[0756]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0757]
4,4
’‑
〔(3
‑
乙氧基
‑4‑
羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0758]
4,4
’‑
〔(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)亚乙基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0759]
4,4
’‑
〔(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲氧基苯基)亚乙基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0760]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
环己
基苯酚)、
[0761]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双酚、
[0762]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2
‑
甲基苯酚)、
[0763]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0764]
2,6
‑
双〔(5
‑
氟
‑2‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0765]
2,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0766]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、2,6
‑
双〔(4
‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0767]
2,4
‑
双〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基〕
‑6‑
甲基苯酚、
[0768]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0769]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0770]
2,6
‑
双〔(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0771]
2,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑2‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0772]
2,6
‑
双〔(2,4
‑
二甲基
‑6‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0773]
2,4
‑
双〔(4
‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0774]
2,6
‑
双〔(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑
3,4
‑
二甲基苯酚、
[0775]
2,6
‑
双〔(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0776]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基
‑
2,3,6
‑
三甲基苯基)甲基〕
‑4‑
甲基苯酚、
[0777]
2,4
‑
双〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0778]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
环己基苯酚、
[0779]
2,6
‑
双〔(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)甲基〕
‑4‑
环己基苯酚、
[0780]
2,6
‑
双〔(4
‑
羟基
‑
2,3,5
‑
三甲基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0781]
2,4
‑
双〔(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0782]
4,4’,4
”‑
次甲基三(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0783]
α
‑
(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑
α,α
’‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
乙基
‑4‑
异丙基苯、
[0784]
α
’‑
(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑
α,α
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
乙基
‑4‑
异丙基苯、
[0785]
α,α
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑
α
’‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
乙基
‑4‑
异丙基苯、
[0786]
α,α
’‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑
α
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
乙基
‑4‑
异丙基苯、
[0787]
1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基丙基〕环己烷、
[0788]
2,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
乙基苯酚、
[0789]
1,1
’‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑4‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基〕环己烷、
[0790]
1,1
’‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑4‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基〕环己烷、
[0791]
1,1
’‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑4‑
〔1
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基〕环己烷、
[0792]1‑
(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
〔4,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己基〕
‑4‑
异丙基环己烷、
[0793]
4,4
’‑
〔3
‑
(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)亚丁基〕双(2,5
‑
二甲基苯酚)、
[0794]
1,3,5
‑
三(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)金刚烷、
[0795]
1,3,5
‑
三(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)金刚烷、
[0796]
2,4
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0797]
2,6
‑
双〔(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
环己基苯酚、
[0798]
2,4
‑
双〔(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
甲基苯酚、
[0799]
2,4
‑
双〔(4
‑
羟基
‑
2,3,5
‑
三甲基苯基)甲基〕
‑6‑
环己基苯酚、
[0800]
2,6
‑
双〔(5
‑
氟
‑2‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
氟苯酚、
[0801]
2,6
‑
双〔(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑4‑
氟苯酚、
[0802]
2,4
‑
双〔(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
甲基苯酚、
[0803]
4,4
’‑
〔3
‑
(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)
‑3‑
联苯基亚丙基〕双(5
‑
环己基
‑2‑
甲基苯酚)、
[0804]
4,4
’‑
〔3
‑
(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑3‑
苯基亚丙基〕双(2,5
‑
二甲基苯酚)、
[0805]
2,4
‑
双〔(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基〕
‑6‑
甲基苯酚、1,1,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)乙烷、
[0806]
1,1,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)丙烷、1,1,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0807]
1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)丙烷、1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0808]
1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)戊烷、1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)己烷、
[0809]
1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)庚烷、1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)辛烷、
[0810]
1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)
‑3‑
甲基丁烷1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)
‑
3,3
‑
二甲基丁烷、
[0811]
1,2,2
‑
三(4
‑
羟基苯基)
‑
4,4
‑
二甲基戊烷、1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0812]
1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)戊烷、1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)己烷、
[0813]
1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)庚烷、1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)辛烷、
[0814]
1,3,3
‑
三(4
‑
羟基苯基)壬烷、1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)戊烷、
[0815]
1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)己烷、1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)庚烷、
[0816]
1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)辛烷、1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)壬烷、
[0817]
1,4,4
‑
三(4
‑
羟基苯基)癸烷、1,2,2
‑
三(2
‑
羟基苯基)丙烷、
[0818]
1,1,2
‑
三(3
‑
羟基苯基)丙烷、
[0819]1‑
(4
‑
羟基苯基)
‑
2,2
‑
双(2
‑
羟基苯基)丙烷、
[0820]
1,2,2
‑
三(3
‑
氟
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0821]
1,2,2
‑
三(3
‑
氯
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0822]
1,2,2
‑
三(3
‑
溴
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0823]
2,2
‑
双(3
‑
乙基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0824]
2,2
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0825]
2,2
‑
双(2
‑
羟基
‑3‑
联苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0826]
2,2
‑
双(3
‑
三氟甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0827]2‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0828]1‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0829]3‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0830]1‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
3,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0831]4‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)戊烷、
[0832]1‑
(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
4,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)戊烷、
[0833]
1,2
‑
双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑2‑
(4
‑
羟基苯基)丙烷、
[0834]
3,3
‑
双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0835]
1,3
‑
双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑3‑
(4
‑
羟基苯基)丁烷、
[0836]
4,4
‑
双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
(4
‑
羟基苯基)戊烷、
[0837]
1,4
‑
双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑4‑
(4
‑
羟基苯基)戊烷、
[0838]
1,1,2
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)乙烷、
[0839]
1,2,2
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0840]
1,1,3
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、
[0841]
1,3,3
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)丁烷、
[0842]
1,1,4
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)丁烷、
[0843]
1,4,4
‑
三(3
‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)戊烷、
[0844]
4,4
’‑
〔4
‑
(4
‑
羟基苯基)
‑
仲亚丁基〕双(2
‑
甲基苯酚)等。
[0845][0846]
作为具有4个以上酚性羟基的化合物，可以例示例如，
[0847]
双〔2
‑
羟基
‑3‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0848]
4,6
‑
双〔(4
‑
羟基苯基)甲基)
‑
1,3
‑
苯二醇、
[0849]
4,4
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2,6
‑
二甲基苯酚)、
[0850]
4,4
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基
‑5‑
甲基苯酚)、
[0851]
4,4
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
甲基苯酚)、
[0852]
4,4
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2,3,6
‑
三甲基苯酚)、
[0853]
1,1,2,2
‑
四(4
‑
羟基苯基)乙烷、
[0854]
1,1,2,2
‑
四(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)乙烷、
[0855]
1,1,2,2
‑
四(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)乙烷、
[0856]
α,α’,4α”,α
’”‑
四(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,4
‑
二甲基苯、
[0857]
2,2
’‑
双〔4,4
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)环己基〕丙烷、
[0858]
2,2
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(3,5
‑
二甲基苯酚)、
[0859]
3,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基)儿茶酚、
[0860]
4,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基)
‑
1,3
‑
苯二醇、
[0861]
2,2
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(3,5,6
‑
三甲基苯酚)、
[0862]
4,4
’‑
〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
环己基苯酚)、
[0863]
双〔3
‑
(2
‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0864]
双〔3
‑
(3
‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0865]
双〔3
‑
(4
‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0866]
双〔3
‑
(2
‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0867]
双〔3
‑
(2
‑
羟基苄基)
‑3‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0868]
双〔3
‑
(2
‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0869]
双〔3
‑
(3
‑
羟基
‑2‑
甲基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0870]
双〔3
‑
(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0871]
双〔3
‑
(3
‑
羟基
‑4‑
甲基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0872]
双〔3
‑
(2
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0873]
α,α’,α”,α
’”‑
四(4
‑
羟基苯基)
‑
1,4
‑
二甲基苯、
[0874]
双〔3
‑
(3,6
‑
二甲基
‑2‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0875]
〔3
‑
(3,6
‑
二甲基
‑2‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕、
[0876]
〔3
‑
(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0877]
双〔3
‑
(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0878]
双〔3
‑
(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0879]
双〔3
‑
(2
‑
羟基
‑
3,4,6
‑
三甲基苄基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0880]
双〔2
‑
羟基
‑3‑
(4
‑
羟基
‑
2,3,5
‑
三甲基苄基)
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0881]
4,4’,4”,4
’”‑
四(4
‑
羟基苯基)
‑
1,1
’‑
联二环己烷、
[0882]
2,2
’‑
双〔4,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己基〕丙烷、
[0883]
4,4’,4”,4
’”‑
四(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)
‑
1,1
’‑
联二环己烷、
[0884]
双〔3
‑
(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕甲烷、
[0885]
4,4’,4”,4
’”‑
四(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,1
’‑
联二环己烷、
[0886]
1,1
‑
双〔3
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑5‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0887]
1,1
‑
双〔3
‑
(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑5‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0888]
1,1
‑
双〔3
‑
(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苄基)
‑5‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0889]
4,6
‑
双〔α
‑
甲基
‑
(4
‑
羟基苯基)苄基
‑
1,3
‑
苯二醇、
[0890]
2,2
‑
双〔3
‑
(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基〕丙烷、
[0891]
2,6
‑
双〔(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)苄基〕
‑4‑
〔α
‑
甲基
‑
(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)苄基〕苯酚、
[0892]
4,4’,4”,4
’”‑
四(4
‑
羟基
‑3‑
异丙基苯基)
‑
1,1
’‑
联二环己烷、
[0893]
4,4
’‑
双〔(3,4
‑
二羟基苯基)亚甲基〕双(2
‑
异丙基苯酚)、
[0894]
2,4,6
‑
三(4
‑
羟基苄基)
‑
1,3
‑
苯二醇、
[0895]
4,6
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)连苯三酚、
[0896]
3,3
’‑
〔(2
‑
羟基苯基)亚甲基〕双(5
‑
甲基儿茶酚)、
[0897]
2,6
‑
双(2,4
‑
二羟基苄基)
‑4‑
乙基苯酚、
[0898]
2,4
‑
双(2,4
‑
二羟基苄基)
‑6‑
环己基苯酚、
[0899]
2,6
‑
双(5
‑
叔丁基
‑
2,3
‑
二羟基苄基)
‑4‑
甲基苯酚、
[0900]
2,4,6
‑
三(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)间苯二酚、
[0901]
2,4,6
‑
三(3,5
‑
二甲基
‑2‑
羟基苄基)间苯二酚、
[0902]
2,6
‑
双(2,4
‑
二羟基苄基)
‑
3,4
‑
二甲基苯酚、
[0903]
2,6
‑
双〔3
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑
2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基〕
‑
3,4
‑
二甲基苯酚、
[0904]
4,6
‑
双(α
‑
甲基
‑4‑
羟基苄基)连苯三酚、
[0905]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基苄基)苯酚〕、
[0906]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)苯酚〕、
[0907]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕
苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)苯酚〕、
[0908]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑
2,3,6
‑
三甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基
‑
2,3,6
‑
三甲基苄基)苯酚〕、
[0909]
双〔5
‑
(2,4
‑
二羟基苄基)
‑4‑
羟基
‑3‑
甲基苯基〕甲烷、双〔3
‑
(2,4
‑
二羟基苄基)
‑
2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0910]
双〔3
‑
(2,4
‑
二羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑
2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0911]
双〔5
‑
(4
‑
羟基苄基)
‑
2,3,4
‑
三羟基苯基〕甲烷、
[0912]
1,1
‑
双〔5
‑
(4
‑
羟基苯甲酰)
‑
2,3,4
‑
三羟基苯基〕乙烷、
[0913]
3,3’,5,5
’‑
四(4
‑
羟基苄基)
‑
4,4
’‑
二羟基联苯、
[0914]
3,3’,5,5
’‑
四(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑
4,4
’‑
二羟基联苯、
[0915]
3,3’,5,5
’‑
四(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑
4,4
’‑
二羟基联苯、
[0916]
3,3’,5,5
’‑
四(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑
4,4
’‑
二羟基联苯、
[0917]
双〔3
‑
(α,α
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0918]
双〔3,5
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0919]
4,4’,4
”‑
次乙基三{〔2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基)苄基〕
‑6‑
甲基苯酚}、
[0920]
2,2
‑
双〔3,5
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基甲基)苯基〕丙烷、
[0921]
双〔3
‑
(α,α
‑
双(2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0922]
双〔5
‑
(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苄基)
‑
2,3,4
‑
三羟基苯基〕甲烷、
[0923]
双〔3
‑
(2,3,4
‑
三羟基苄基)
‑
2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0924]
1,1
‑
双〔3
‑
(2,3,4
‑
三羟基苄基)
‑5‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0925]
1,8,15,22
‑
四壬基
‑
3,5,10,12,17,19,24,26
‑
八羟基[1,1,1,1]
‑
间环芳(metacyclophane)、
[0926]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑2‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基
‑2‑
甲基苄基)苯酚〕、
[0927]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)苯酚〕、
[0928]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(3
‑
乙基
‑4‑
羟基苄基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(3
‑
乙基
‑4‑
羟基苄基)苯酚〕、
[0929]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑2‑
羟基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑2‑
羟基苯基)苯酚〕、
[0930]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
异丙基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
异丙基苯基)苯酚〕、
[0931]
双〔3
‑
(α,α
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0932]
双〔3
‑
(α,α
‑
双(5
‑
环己基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)甲基
‑4‑
羟基苯基〕甲烷、
[0933]
4,4
’‑
〔4
‑
羟基
‑
3,5
‑
双(2
‑
羟基苄基)亚甲基〕双〔2,6
‑
双(2
‑
羟基苄基)〕苯酚、
[0934]
4,4
’‑
〔4
‑
羟基
‑
3,5
‑
双(4
‑
羟基苄基)亚甲基〕双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基苄基)〕苯酚、
[0935]
4,4’,4
”‑
次乙基三〔2,6
‑
双(2
‑
羟基苄基)苯酚〕、
[0936]
4,4’,4
”‑
次乙基三〔2,6
‑
双(4
‑
羟基苄基)苯酚〕、
[0937]
2,2
‑
双〔3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄基)
‑4‑
羟基苯基〕丙烷、
[0938]
1,8,15,22
‑
四乙基
‑
3,5,10,12,17,19,24,26
‑
八羟基[1,1,1,1]
‑
间环芳、
[0939]
α,α’,α”,α
’”‑
四(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)
‑
1,4
‑
二甲基苯、
[0940]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
异丙基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(2
‑
羟基
‑5‑
异丙基苯基)苯酚〕、
[0941]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(4
‑
羟基
‑
2,3,5
‑
三甲基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(4
‑
羟基
‑
2,3,5
‑
三甲基苯基)苯酚〕、
[0942]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(3
‑
仲丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(3
‑
仲丁基
‑4‑
羟基苯基)苯酚〕、
[0943]
4,4
’‑
[1
‑
{4
‑
〔1
‑
(3,5
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑4‑
羟基苯基)
‑1‑
甲基乙基〕苯基}亚乙基]双〔2,6
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)苯酚〕、
[0944]
2,6
‑
双{〔3
‑
(2,4
‑
二羟基苄基)
‑
2,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基〕苄基}
‑4‑
甲基苯酚、
[0945]
1,1
‑
双〔5
‑
(2,4
‑
二羟基苄基)
‑3‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0946]
1,1
‑
双〔5
‑
(2,3,4
‑
三羟基苄基)
‑3‑
环己基
‑4‑
羟基苯基〕环己烷、
[0947]
2,2
‑
双〔4,4’,4”,4
’”‑
四(3,5
‑
二羟基甲基
‑4‑
羟基苯基)环己基〕丙烷等。
[0948][0949]
作为羧酸及其衍生物，可以例示例如，
[0950]
3,5
‑
二(α
‑
甲基苄基)水杨酸、
[0951]4‑
(2
‑
对甲氧基苯基氧基乙氧基)水杨酸、
[0952]4‑
羟基苯基苯甲酸、
[0953]4‑
氯苯甲酸、
[0954]4‑
〔2
‑
(对甲氧基苯氧基)乙基氧基〕水杨酸、
[0955]4‑
〔3
‑
(对甲苯基磺酰)丙基氧基〕水杨酸、
[0956]5‑
〔对(2
‑
对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基〕水杨酸、
[0957]4‑
辛基氧基羰基氨基水杨酸、
[0958]
3,5
‑
二苯乙烯化水杨酸、
[0959]
n
‑
(对甲苯磺酰)
‑
甘氨酸、
[0960]
n
‑
(对甲苯磺酰)
‑
丙氨酸、
[0961]
n
‑
(对甲苯磺酰)
‑
β
‑
丙氨酸、
[0962]
n
‑
苯基氨基羰基
‑
甘氨酸、
[0963]
n
‑
苯基氨基羰基
‑
缬氨酸、
[0964]
n
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
苯基丙氨酸、
[0965]
s
‑
苄基
‑
n
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
半胱氨酸、
[0966]
n
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
蛋氨酸、
[0967]
n
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
酪氨酸、
[0968]
n
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
苯基丙氨酸、
[0969]
s
‑
苄基
‑
n
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
半胱氨酸、
[0970]
n
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
蛋氨酸、
[0971]
n
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
蛋氨酸、
[0972]
n
‑
(苯基氨基羰基)
‑
蛋氨酸、
[0973]
n
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
酪氨酸、
[0974]2‑
o
‑
(苯基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0975]2‑
o
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0976]2‑
o
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0977]2‑
o
‑
(邻甲苯基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0978]2‑
o
‑
(1
‑
萘基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0979]2‑
o
‑
(3
‑
异丙烯基
‑
α,α
‑
二甲基苄基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0980]2‑
o
‑
(苄基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0981]2‑
o
‑
(苯乙基氨基羰基)
‑
扁桃酸、
[0982]2‑
o
‑
(苯基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0983]2‑
o
‑
(对甲苯基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0984]2‑
o
‑
(间甲苯基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0985]2‑
o
‑
(邻甲苯基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0986]2‑
o
‑
(1
‑
萘基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0987]2‑
o
‑
(3
‑
异丙烯基
‑
α,α
‑
二甲基苄基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0988]2‑
o
‑
(苄基氨基羰基)
‑
乳酸、
[0989]2‑
o
‑
(苯乙基氨基羰基)
‑
乳酸等。
[0990][0991]
作为酸性磷酸酯化合物，可以例示例如，酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧基乙酯、酸式磷酸2
‑
乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸异十三烷基酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、磷酸单异癸酯、磷酸双(2
‑
乙基己基)酯等。
[0992]
作为(b)成分，从可以更有效地使热变色特性表现考虑，优选为具有酚性羟基的化合物，但也可以为选自芳香族羧酸、碳原子数2～5的脂肪族羧酸、羧酸金属盐、酸性磷酸酯及其金属盐、或1,2,3
‑
三唑及其衍生物中的化合物等。
[0993]
上述受电子性化合物不仅可以应用于本发明的、应用了特定结构的荧烷衍生物作为给电子性显色性有机化合物的可逆热变色性组合物，而且也可以应用于应用了以往公知的苯酞化合物、荧烷化合物、苯乙烯基喹啉化合物、二氮杂若丹明内酯化合物、吡啶化合物、喹唑啉化合物、双喹唑啉化合物等给电子性显色性有机化合物的可逆热变色性组合物。
[0994]
作为苯酞化合物，可举出二苯基甲烷苯酞化合物、苯基吲哚基苯酞化合物、吲哚基苯酞化合物、二苯基甲烷氮杂苯酞化合物、苯基吲哚基氮杂苯酞化合物、和它们的衍生物等。
[0995]
在上述苯酞化合物中，优选为苯基吲哚基氮杂苯酞化合物及其衍生物。
[0996]
此外，作为荧烷化合物，可举出氨基荧烷化合物、烷氧基荧烷化合物、和它们的衍生物。
[0997]
作为以往公知的给电子性显色性有机化合物，可以例示例如，
[0998]
3,3
‑
双(4
‑
二甲基氨基苯基)
‑6‑
二甲基氨基苯酞、
[0999]3‑
(4
‑
二乙基氨基苯基)
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)苯酞、
[1000]
3,3
‑
双(1
‑
正丁基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)苯酞、
[1001]
3,3
‑
双(2
‑
乙氧基
‑4‑
二乙基氨基苯基)
‑4‑
氮杂苯酞、
[1002]3‑
(2
‑
乙氧基
‑4‑
二乙基氨基苯基)
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)
‑4‑
氮杂苯酞、
[1003]3‑
(2
‑
正己基氧基
‑4‑
二乙基氨基苯基)
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)
‑4‑
氮杂苯酞、
[1004]3‑
〔2
‑
乙氧基
‑4‑
(n
‑
乙基苯胺基)苯基〕
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基吲哚
‑3‑
基)
‑4‑
氮杂苯酞、
[1005]3‑
(2
‑
乙酰胺
‑4‑
二乙基氨基苯基)
‑3‑
(1
‑
丙基吲哚
‑3‑
基)
‑4‑
氮杂苯酞、
[1006]
3,6
‑
双(二苯基氨基)荧烷、
[1007]
3,6
‑
二甲氧基荧烷、
[1008]
3,6
‑
二
‑
正丁氧基荧烷、
[1009]2‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[1010]3‑
氯
‑6‑
环己基氨基荧烷、
[1011]2‑
甲基
‑6‑
环己基氨基荧烷、
[1012]2‑
(2
‑
氯氨基)
‑6‑
二丁基氨基荧烷、
[1013]2‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑6‑
二
‑
正丁基氨基荧烷、
[1014]2‑
(3
‑
三氟甲基苯胺基)
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1015]2‑
(3
‑
三氟甲基苯胺基)
‑6‑
二戊基氨基荧烷、
[1016]2‑
二苄基氨基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1017]2‑
n
‑
甲基苯胺基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[1018]
1,3
‑
二甲基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1019]2‑
氯
‑3‑
甲基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1020]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1021]2‑
苯胺基
‑3‑
甲氧基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1022]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
二
‑
正丁基氨基荧烷、
[1023]2‑
苯胺基
‑3‑
甲氧基
‑6‑
二
‑
正丁基氨基荧烷、
[1024]2‑
二甲代苯氨基
‑3‑
甲基
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1025]2‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷、
[1026]
1,2
‑
苯并
‑6‑
二乙基氨基荧烷、
[1027]
1,2
‑
苯并
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
异丁基氨基)荧烷、
[1028]
1,2
‑
苯并
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
异戊基氨基)荧烷、
[1029]2‑
(3
‑
甲氧基
‑4‑
十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、
[1030]2‑
二乙基氨基
‑8‑
二乙基氨基
‑4‑
甲基螺[5h
‑
[1]苯并吡喃并[2,3
‑
d]嘧啶
‑
5,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮、
[1031]2‑
二
‑
正丁基氨基
‑8‑
二
‑
正丁基氨基
‑4‑
甲基螺[5h
‑
[1]苯并吡喃并[2,3
‑
d)嘧啶
‑
5,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮、
[1032]2‑
二
‑
正丁基氨基
‑8‑
二乙基氨基
‑4‑
甲基螺[5h
‑
[1]苯并吡喃并[2,3
‑
d]嘧啶
‑
5,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮、
[1033]2‑
二
‑
正丁基氨基
‑8‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
异戊基氨基)
‑4‑
甲基螺[5h
‑
[1]苯并吡喃并[2,3
‑
d]嘧啶
‑
5,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮、
[1034]2‑
二
‑
正丁基氨基
‑8‑
二
‑
正戊基氨基
‑4‑
甲基螺[5h
‑
[1]苯并吡喃并[2,3
‑
d]嘧啶
‑
5,1’(3’h)异苯并呋喃]
‑3’‑
酮、
[1035]
4,5,6,7
‑
四氯
‑3‑
(4
‑
二甲基氨基
‑2‑
甲氧基苯基)
‑3‑
(1
‑
丁基
‑2‑
甲基
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
基)
‑
1(3h)
‑
异苯并呋喃酮、
[1036]
4,5,6,7
‑
四氯
‑3‑
(4
‑
二乙基氨基
‑2‑
乙氧基苯基)
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
基)
‑
1(3h)
‑
异苯并呋喃酮、
[1037]
4,5,6,7
‑
四氯
‑3‑
(4
‑
二乙基氨基
‑2‑
乙氧基苯基)
‑3‑
(1
‑
正戊基
‑2‑
甲基
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
基)
‑
1(3h)
‑
异苯并呋喃酮、
[1038]
4,5,6,7
‑
四氯
‑3‑
(4
‑
二乙基氨基
‑2‑
甲基苯基)
‑3‑
(1
‑
乙基
‑2‑
甲基
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
基)
‑
1(3h)
‑
异苯并呋喃酮、
[1039]3’
,6
’‑
双〔苯基(2
‑
甲基苯基)氨基〕
‑
螺[异苯并呋喃
‑
1(3h),9
’‑
[9h]呫吨]
‑3‑
酮、
[1040]3’
,6
’‑
双〔苯基(3
‑
甲基苯基)氨基〕
‑
螺[异苯并呋喃
‑
1(3h),9
’‑
[9h]呫吨]
‑3‑
酮、
[1041]3’
,6
’‑
双〔苯基(3
‑
乙基苯基)氨基〕
‑
螺[异苯并呋喃
‑
1(3h),9
’‑
[9h]呫吨]
‑3‑
酮、
[1042]
2,6
‑
双(2
’‑
乙基氧基苯基)
‑4‑
(4
’‑
二甲基氨基苯基)吡啶、
[1043]
2,6
‑
双(2’,4
’‑
二乙基氧基苯基)
‑4‑
(4
’‑
二甲基氨基苯基)吡啶、
[1044]2‑
(4
’‑
二甲基氨基苯基)
‑4‑
甲氧基喹唑啉、
[1045]
4,4
’‑
亚乙基二氧基
‑
双〔2
‑
(4
‑
二乙基氨基苯基)喹唑啉〕等。
[1046][1047]
需要说明的是，作为荧烷类，除了在形成呫吨环的苯基上具有取代基的化合物以外，还可以为在形成呫吨环的苯基上具有取代基，并且在形成内酯环的苯基上也具有取代基(例如，甲基等烷基、氯原子等卤原子)的呈现蓝色或黑色的化合物等。
[1048]
对使(a)成分和(b)成分的电子授受反应在特定温度区域中可逆地发生的反应介质的(c)成分进行说明。
[1049]
作为(c)成分，可举出醇类、酯类、酮类、醚类、酸酰胺类。
[1050]
在将本发明的可逆热变色性组合物应用于微胶囊化和二次加工的情况下，由于低分子量的物质如果实施高热处理则蒸发到胶囊外，因此为了使其稳定地保持在胶囊内，适合使用碳原子数10以上的化合物。
[1051]
作为醇类，碳原子数10以上的脂肪族一元饱和醇是有效的，可以例示例如，癸基醇、十一烷基醇、十二烷基醇、十三烷基醇、十四烷基醇、十五烷基醇、十六烷基醇、十七烷基醇、十八烷基醇、二十烷基醇、二十二烷基醇等。
[1052]
作为酯类，碳原子数10以上的酯类是有效的，可举出由脂肪族和具有脂环或芳香环的一元羧酸与脂肪族和具有脂环或芳香环的一元醇的任意组合获得的酯类、由脂肪族和具有脂环或芳香环的多元羧酸与脂肪族和具有脂环或芳香环的一元醇的任意组合获得的酯类、由脂肪族和具有脂环或芳香环的一元羧酸与脂肪族和具有脂环或芳香环的多元醇的任意组合获得的酯类，可以例示例如，辛酸乙酯、辛酸辛酯、辛酸硬脂基酯、癸酸肉豆蔻基酯、癸酸二十二烷基酯、月桂酸2
‑
乙基己基酯、月桂酸正癸酯、肉豆蔻酸3
‑
甲基丁基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸新戊酯、棕榈酸壬酯、棕榈酸环己酯、硬脂酸正丁酯、硬脂酸2
‑
甲基丁基酯、硬脂酸3,5,5
‑
三甲基己基酯、硬脂酸正十一烷基酯、硬脂酸十五烷基酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸环己基甲基酯、山萮酸异丙酯、山萮酸己酯、山萮酸月桂基酯、
山萮酸山萮基酯、苯甲酸鲸蜡基酯、4
‑
叔丁基苯甲酸硬脂基酯、邻苯二甲酸二肉豆蔻基酯、邻苯二甲酸二硬脂基酯、草酸二肉豆蔻基酯、草酸二鲸蜡基酯、丙二酸二鲸蜡基酯、琥珀酸二月桂基酯、戊二酸二月桂基酯、己二酸二(十一烷基)酯、壬二酸二月桂基酯、癸二酸二
‑
(正壬基)酯、1,18
‑
十八烷基亚甲基二甲酸二新戊酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、丙二醇二月桂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、己二醇二棕榈酸酯、1,5
‑
戊二醇二硬脂酸酯、1,2,6
‑
己三醇三肉豆蔻酸酯、1,4
‑
环己二醇二癸酸酯、1,4
‑
环己烷二甲醇二肉豆蔻酸酯、苯二甲醇二癸酸酯(dicaprinate)、苯二甲醇二硬脂酸酯等。
[1053]
此外，选自饱和脂肪酸与支链脂肪族醇所成的酯、不饱和脂肪酸或具有支链或取代基的饱和脂肪酸与支链状或碳原子数16以上的脂肪族醇所成的酯、丁酸鲸蜡基酯、丁酸硬脂基酯和丁酸山萮基酯中的酯化合物也是有效的。
[1054]
作为上述酯化合物，可以例示例如，丁酸2
‑
乙基己基酯、山萮酸2
‑
乙基己基酯、肉豆蔻酸2
‑
乙基己基酯、癸酸2
‑
乙基己基酯、月桂酸3,5,5
‑
三甲基己基酯、棕榈酸3,5,5
‑
三甲基己基酯、硬脂酸3,5,5
‑
三甲基己基酯、己酸2
‑
甲基丁基酯、辛酸2
‑
甲基丁基酯、癸酸2
‑
甲基丁基酯、棕榈酸1
‑
乙基丙基酯、硬脂酸1
‑
乙基丙基酯、山萮酸1
‑
乙基丙基酯、月桂酸1
‑
乙基己基酯、肉豆蔻酸1
‑
乙基己基酯、棕榈酸1
‑
乙基己基酯、己酸2
‑
甲基戊基酯、辛酸2
‑
甲基戊基酯、癸酸2
‑
甲基戊基酯、月桂酸2
‑
甲基戊基酯、硬脂酸2
‑
甲基丁基酯、硬脂酸2
‑
甲基丁基酯、硬脂酸3
‑
甲基丁基酯、硬脂酸1
‑
甲基庚基酯、山萮酸2
‑
甲基丁基酯、山萮酸3
‑
甲基丁基酯、硬脂酸1
‑
甲基庚基酯、山萮酸1
‑
甲基庚基酯、己酸1
‑
乙基戊基酯、棕榈酸1
‑
乙基戊基酯、硬脂酸1
‑
甲基丙基酯、硬脂酸1
‑
甲基辛基酯、硬脂酸1
‑
甲基己基酯、月桂酸1,1
‑
二甲基丙基酯、癸酸1
‑
甲基戊基酯、棕榈酸2
‑
甲基己基酯、硬脂酸2
‑
甲基己基酯、山萮酸2
‑
甲基己基酯、月桂酸3,7
‑
二甲基辛基酯、肉豆蔻酸3,7
‑
二甲基辛基酯、棕榈酸3,7
‑
二甲基辛基酯、硬脂酸3,7
‑
二甲基辛基酯、山萮酸3,7
‑
二甲基辛基酯、油酸硬脂基酯、油酸山萮基酯、亚油酸硬脂基酯、亚油酸山萮基酯、芥酸3,7
‑
二甲基辛基酯、芥酸硬脂基酯、芥酸异硬脂基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸硬脂基酯、12
‑
羟基硬脂酸2
‑
甲基戊基酯、18
‑
溴硬脂酸2
‑
乙基己基酯、2
‑
酮肉豆蔻酸异硬脂基酯、2
‑
氟肉豆蔻酸2
‑
乙基己基酯、丁酸鲸蜡基酯、丁酸硬脂基酯、丁酸山萮基酯等。
[1055]
进一步，为了关于色浓度
‑
温度曲线显示大的滞后特性而变色，依赖于温度变化而给出色彩记忆性，可以例示日本特公平4
‑
17154号公报所记载的显示5℃以上且小于50℃的δt值(熔点
‑
浊点)的羧酸酯化合物，例如，分子中包含取代芳香族环的羧酸酯、包含未取代芳香族环的羧酸与碳原子数10以上的脂肪族醇所成的酯、分子中包含环己基的羧酸酯、碳原子数6以上的脂肪酸与未取代芳香族醇或苯酚所成的酯、碳原子数8以上的脂肪酸与支链脂肪族醇所成的酯、二羧酸与芳香族醇或支链脂肪族醇所成的酯、肉桂酸二苄酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂基酯、己二酸二肉豆蔻基酯、己二酸二鲸蜡基酯、己二酸二硬脂基酯、甘油三月桂酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二硬脂酸酯等。
[1056]
此外，由碳原子数9以上的奇数的脂肪族一元醇与碳原子数为偶数的脂肪族羧酸获得的脂肪酸酯化合物、由正戊基醇或正庚基醇与碳原子数10～16的偶数的脂肪族羧酸获得的总碳原子数17～23的脂肪酸酯化合物也是有效的。
[1057]
作为上述脂肪酸酯化合物，可以例示例如，乙酸正十五烷基酯、丁酸正十三烷基
酯、丁酸正十五烷基酯、己酸正十一烷基酯、己酸正十三烷基酯、己酸正十五烷基酯、辛酸正壬酯、辛酸正十一烷基酯、辛酸正十三烷基酯、辛酸正十五烷基酯、癸酸正庚酯、癸酸正壬酯、癸酸正十一烷基酯、癸酸正十三烷基酯、癸酸正十五烷基酯、月桂酸正戊酯、月桂酸正庚酯、月桂酸正壬酯、月桂酸正十一烷基酯、月桂酸正十三烷基酯、月桂酸正十五烷基酯、肉豆蔻酸正戊酯、肉豆蔻酸正庚酯、肉豆蔻酸正壬酯、肉豆蔻酸正十一烷基酯、肉豆蔻酸正十三烷基酯、肉豆蔻酸正十五烷基酯、棕榈酸正戊酯、棕榈酸正庚酯、棕榈酸正壬酯、棕榈酸正十一烷基酯、棕榈酸正十三烷基酯、棕榈酸正十五烷基酯、硬脂酸正壬酯、硬脂酸正十一烷基酯、硬脂酸正十三烷基酯、硬脂酸正十五烷基酯、二十烷酸正壬酯、二十烷酸正十一烷基酯、二十烷酸正十三烷基酯、二十烷酸正十五烷基酯、山萮酸正壬酯、山萮酸正十一烷基酯、山萮酸正十三烷基酯、山萮酸正十五烷基酯等。
[1058]
作为酮类，总碳原子数为10以上的脂肪族酮类是有效的，可以例示例如，2
‑
癸酮、3
‑
癸酮、4
‑
癸酮、2
‑
十一烷酮、3
‑
十一烷酮、4
‑
十一烷酮、5
‑
十一烷酮、2
‑
十二烷酮、3
‑
十二烷酮、4
‑
十二烷酮、5
‑
十二烷酮、2
‑
十三烷酮、3
‑
十三烷酮、2
‑
十四烷酮、2
‑
十五烷酮、8
‑
十五烷酮、2
‑
十六烷酮、3
‑
十六烷酮、9
‑
十七烷酮、2
‑
十五烷酮、2
‑
十八烷酮、2
‑
十九烷酮、10
‑
十九烷酮、2
‑
二十烷酮、11
‑
二十烷酮、2
‑
二十一烷酮、2
‑
二十二烷酮、月桂酮、硬脂酮等。
[1059]
进一步，可以例示总碳原子数为12～24的芳基烷基酮类，例如，正十八烷基苯酮、正十七烷基苯酮、正十六烷基苯酮、正十五烷基苯酮、正十四烷基苯酮、4
‑
正十二烷基苯乙酮、正十三烷基苯酮、4
‑
正十一烷基苯乙酮、正月桂基苯酮、4
‑
正癸基苯乙酮、正十一烷基苯酮、4
‑
正壬基苯乙酮、正癸基苯酮、4
‑
正辛基苯乙酮、正壬基苯酮、4
‑
正庚基苯乙酮、正辛基苯酮、4
‑
正己基苯乙酮、4
‑
正环己基苯乙酮、4
‑
叔丁基苯丙酮、正庚基苯酮、4
‑
正戊基苯乙酮、环己基苯基酮、苄基
‑
正丁基酮、4
‑
正丁基苯乙酮、正己基苯酮、4
‑
异丁基苯乙酮、1
‑
萘乙酮、2
‑
萘乙酮、环戊基苯基酮等。
[1060]
作为醚类，总碳原子数10以上的脂肪族醚类是有效的，可以例示例如，二戊基醚、二己基醚、二庚基醚、二辛基醚、二壬基醚、二癸基醚、二(十一烷基)醚、二(十二烷基)醚、二(十三烷基)醚、二(十四烷基)醚、二(十五烷基)醚、二(十六烷基)醚、二(十八烷基)醚、癸二醇二甲基醚、十一烷二醇二甲基醚、十二烷二醇二甲基醚、十三烷二醇二甲基醚、癸二醇二乙基醚、十一烷二醇二乙基醚等。
[1061]
作为酸酰胺类，可以例示例如，乙酰胺、丙酸酰胺、丁酸酰胺、己酸酰胺、辛酸酰胺、癸酸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、苯甲酰胺、己酰苯胺、辛酰苯胺、癸酰苯胺、月桂酰苯胺、肉豆蔻酰苯胺、棕榈酰苯胺、硬脂酰苯胺、山萮酰苯胺、油酰苯胺、芥酰苯胺、己酸n
‑
甲基酰胺、辛酸n
‑
甲基酰胺、癸酸n
‑
甲基酰胺、月桂酸n
‑
甲基酰胺、肉豆蔻酸n
‑
甲基酰胺、棕榈酸n
‑
甲基酰胺、硬脂酸n
‑
甲基酰胺、山萮酸n
‑
甲基酰胺、油酸n
‑
甲基酰胺、芥酸n
‑
甲基酰胺、月桂酸n
‑
乙基酰胺、肉豆蔻酸n
‑
乙基酰胺、棕榈酸n
‑
乙基酰胺、硬脂酸n
‑
乙基酰胺、油酸n
‑
乙基酰胺、月桂酸n
‑
丁基酰胺、肉豆蔻酸n
‑
丁基酰胺、棕榈酸n
‑
丁基酰胺、硬脂酸n
‑
丁基酰胺、油酸n
‑
丁基酰胺、月桂酸n
‑
辛基酰胺、肉豆蔻酸n
‑
辛基酰胺、棕榈酸n
‑
辛基酰胺、硬脂酸n
‑
辛基酰胺、油酸n
‑
辛基酰胺、月桂酸n
‑
十二烷基酰胺、肉豆蔻酸n
‑
十二烷基酰胺、棕榈酸n
‑
十二烷基酰胺、硬脂酸n
‑
十二烷基酰胺、油酸n
‑
十二烷基酰胺、二月桂酸酰胺、二肉豆蔻酸酰胺、二棕榈酸酰胺、二硬脂酸酰胺、二油酸酰胺、三月桂酸酰胺、三肉豆蔻酸酰胺、三棕榈酸酰胺、三硬脂酸酰胺、三油酸
酰胺、琥珀酸酰胺、己二酸酰胺、戊二酸酰胺、丙二酸酰胺、壬二酸酰胺、马来酸酰胺、琥珀酸n
‑
甲基酰胺、己二酸n
‑
甲基酰胺、戊二酸n
‑
甲基酰胺、丙二酸n
‑
甲基酰胺、壬二酸n
‑
甲基酰胺、琥珀酸n
‑
乙基酰胺、己二酸n
‑
乙基酰胺、戊二酸n
‑
乙基酰胺、丙二酸n
‑
乙基酰胺、壬二酸n
‑
乙基酰胺、琥珀酸n
‑
丁基酰胺、己二酸n
‑
丁基酰胺、戊二酸n
‑
丁基酰胺、丙二酸n
‑
丁基酰胺、己二酸n
‑
辛基酰胺、己二酸n
‑
十二烷基酰胺等。
[1062]
此外，作为(c)成分，也可以为下述式(1)所示的化合物。
[1063][1064]
〔式中，r1表示氢原子或甲基，m表示整数0～2，x1和x2中的任一者表示
‑
(ch2)
n
ocor2或
‑
(ch2)
n
coor2，另一者表示氢原子，n表示整数0～2，r2表示碳原子数4以上的烷基或烯基，y1和y2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、甲氧基、卤原子中的任一者，r和p各自独立地表示整数1～3。〕
[1065]
式(1)所示的化合物之中，在r1为氢原子的情况下，可获得具有更宽的滞后宽度的可逆热变色性组合物，因此是优选的，进一步更优选r1为氢原子，并且，m为0的情况。
[1066]
需要说明的是，式(1)所示的化合物之中，更优选为下述式(2)所示的化合物。
[1067][1068]
(式中，r表示碳原子数8以上的烷基或烯基，优选为碳原子数10～24的烷基，更优选为碳原子数12～22的烷基。)
[1069]
作为式(2)所示的化合物，可以例示例如，辛酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、壬酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、癸烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十一烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十二烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十三烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十四烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十五烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十六烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十七烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯、十八烷酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯等。
[1070]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(3)所示的化合物。
[1071][1072]
(式中，r表示碳原子数8以上的烷基或烯基，m和n各自独立地表示整数1～3，x和y各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、卤原子中的任一者。)
[1073]
作为式(3)所示的化合物，可以例示例如，辛酸1,1
‑
二苯基甲基酯、壬酸1,1
‑
二苯基甲基酯、癸烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十一烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十二烷酸1,1
‑
二苯基甲
基酯、十三烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十四烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十五烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十六烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十七烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯、十八烷酸1,1
‑
二苯基甲基酯等。
[1074]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(4)所示的化合物。
[1075][1076]
(式中，x表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、甲氧基、卤原子中的任一者，m表示整数1～3，n表示整数1～20。)
[1077]
作为式(4)所示的化合物，可以例示例如，丙二酸与2
‑
〔4
‑
(4
‑
氯苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、琥珀酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、琥珀酸与2
‑
〔4
‑
(3
‑
甲基苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、戊二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、戊二酸与2
‑
〔4
‑
(4
‑
氯苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、己二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、庚二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、辛二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、辛二酸与2
‑
〔4
‑
(3
‑
甲基苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、辛二酸与2
‑
〔4
‑
(4
‑
氯苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、辛二酸与2
‑
〔4
‑
(2,4
‑
二氯苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯、壬二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、癸二酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、1,10
‑
癸烷二甲酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、1,18
‑
十八烷二甲酸与2
‑
(4
‑
苄氧基苯基)乙醇所成的二酯、1,18
‑
十八烷二甲酸与2
‑
〔4
‑
(2
‑
甲基苄氧基)苯基〕乙醇所成的二酯等。
[1078]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(5)所示的化合物。
[1079][1080]
(式中，r表示碳原子数1～21的烷基或烯基，n表示整数1～3。)
[1081]
作为式(5)所示的化合物，可以例示例如，1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与癸酸所成的二酯、1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与十一烷酸所成的二酯、1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与月桂酸所成的二酯、1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与肉豆蔻酸所成的二酯、1,4
‑
双(羟基甲氧基)苯与丁酸所成的二酯、1,4
‑
双(羟基甲氧基)苯与异戊酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与乙酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与丙酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与戊酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与己酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与辛酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与癸酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与月桂酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与肉豆蔻酸所成的二酯等。
[1082]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(6)所示的化合物。
[1083][1084]
(式中，x表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、卤原子中的任一者，m表示整数1～3，n表示整数1～20。)
[1085]
作为式(6)所示的化合物，可以例示例如，琥珀酸与2
‑
苯氧基乙醇所成的二酯、辛二酸与2
‑
苯氧基乙醇所成的二酯、癸二酸与2
‑
苯氧基乙醇所成的二酯、1,10
‑
癸烷二甲酸与2
‑
苯氧基乙醇所成的二酯、1,18
‑
十八烷二甲酸与2
‑
苯氧基乙醇所成的二酯等。
[1086]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(7)所示的化合物。
[1087][1088]
(式中，r表示碳原子数4～22的烷基、环烷基烷基、环烷基、碳原子数4～22的烯基中的任一者，x表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1。)
[1089]
作为式(7)所示的化合物，可以例示例如，4
‑
苯基苯甲酸癸酯、4
‑
苯基苯甲酸月桂基酯、4
‑
苯基苯甲酸肉豆蔻基酯、4
‑
苯基苯甲酸环己基乙基酯、4
‑
联苯乙酸辛酯、4
‑
联苯乙酸壬酯、4
‑
联苯乙酸癸酯、4
‑
联苯乙酸月桂基酯、4
‑
联苯乙酸肉豆蔻基酯、4
‑
联苯乙酸十三烷基酯、4
‑
联苯乙酸十五烷基酯、4
‑
联苯乙酸鲸蜡基酯、4
‑
联苯乙酸环戊酯、4
‑
联苯乙酸环己基甲基酯、4
‑
联苯乙酸己酯、4
‑
联苯乙酸环己基甲基酯等。
[1090]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(8)所示的化合物。
[1091][1092]
(式中，r表示碳原子数3～18的烷基或碳原子数3～18的脂肪族酰基，x表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数1或2的烷氧基、卤原子中的任一者，y表示氢原子或甲基，z表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1或2的烷氧基、卤原子中的任一者。)
[1093]
作为式(8)所示的化合物，可以例示例如，4
‑
丁氧基苯甲酸苯氧基乙基酯、4
‑
戊基氧基苯甲酸苯氧基乙基酯、4
‑
十四烷基氧基苯甲酸苯氧基乙基酯、4
‑
羟基苯甲酸苯氧基乙基酯与十二烷酸所成的酯、香草酸苯氧基乙基酯的十二烷基醚等。
[1094]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(9)所示的化合物。
[1095][1096]
(式中，r表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数4～22的烯基、环烷基烷基、环烷基中的任一者，x表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，y表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1。)
[1097]
作为式(9)所示的化合物，可以例示例如，4
‑
羟基苯甲酸辛酯的苯甲酸酯、4
‑
羟基苯甲酸癸酯的苯甲酸酯、4
‑
羟基苯甲酸庚酯的4
‑
甲氧基苯甲酸酯、4
‑
羟基苯甲酸十二烷基酯的2
‑
甲氧基苯甲酸酯、4
‑
羟基苯甲酸环己基甲基酯的苯甲酸酯等。
[1098]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(10)所示的化合物。
[1099][1100]
(式中，r表示碳原子数3～18的烷基、碳原子数6～11的环烷基烷基、碳原子数5～7的环烷基、碳原子数3～18的烯基中的任一者，x表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤原子中的任一者，y表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、甲氧基、乙氧基、卤原子中的任一者。)
[1101]
作为式(10)所示的化合物，可以例示例如，4
‑
羟基苯甲酸壬酯的苯氧基乙基醚、4
‑
羟基苯甲酸癸酯的苯氧基乙基醚、4
‑
羟基苯甲酸十一烷基酯的苯氧基乙基醚、香草酸十二烷基酯的苯氧基乙基醚等。
[1102]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(11)所示的化合物。
[1103][1104]
(式中，r表示碳原子数3～8的环烷基或碳原子数4～9的环烷基烷基，n表示整数1～3。)
[1105]
作为式(11)所示的化合物，可以例示例如，1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与环己烷甲酸所成的二酯、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与环己烷丙酸所成的二酯、1,3
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯与环己烷丙酸所成的二酯等。
[1106]
进一步，作为(c)成分，也可以为下述式(12)所示的化合物。
[1107][1108]
(式中，r表示碳原子数3～17的烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数5～8的环烷基烷基中的任一者，x表示氢原子、碳原子数1～5的烷基、甲氧基、乙氧基、卤原子中的任一者，n表示整数1～3。)
[1109]
作为式(12)所示的化合物，可以例示例如，4
‑
苯基苯酚乙二醇醚与环己烷甲酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚二甘醇醚与月桂酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚三甘醇醚与环己烷甲酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚乙二醇醚与辛酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚乙二醇醚与壬酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚乙二醇醚与癸酸所成的二酯、4
‑
苯基苯酚乙二醇醚与肉豆蔻酸所成的二酯等。
[1110]
此外，也可以应用使用了没食子酸酯(日本特公昭51
‑
44706号公报、日本特开2003
‑
253149号公报)等作为受电子性化合物的加热发色型(通过加热而发色，通过冷却而消色)的可逆热变色性组合物和内包有该可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料(参照图3)。
[1111]
本发明的可逆热变色性组合物为以上述(a)成分、(b)成分、和(c)成分作为必需成分的相容体，各成分的比例受浓度、变色温度、变色形态、各成分的种类左右，但一般而言可获得所希望的特性的成分比为，相对于(a)成分1，(b)成分为0.1～100，优选为0.1～50，更优选为0.5～20，(c)成分为5～200，优选为5～100，更优选为10～100的范围(上述比例都是质量份)。
[1112]
进一步，在可逆热变色性组合物中，也可以根据需要混配各种光稳定剂。
[1113]
光稳定剂为了防止包含(a)成分、(b)成分、和(c)成分的可逆热变色性组合物的光劣化而含有，以相对于(a)成分1质量％为0.3～24质量％，优选为0.3～16质量％的比例混配。此外，光稳定剂之中，紫外线吸收剂将太阳光等所包含的紫外线有效地截止，防止通过由(a)成分的光反应引起的激发状态而产生的光劣化。此外，抗氧化剂、单线态氧猝灭剂、超氧化物阴离子猝灭剂、臭氧猝灭剂等抑制由光引起的氧化反应。
[1114]
光稳定剂可以单独使用，也可以并用使用二种以上。
[1115]
作为光稳定剂之中的紫外吸收剂，可以例示例如，
[1116]
2,4
‑
羟基二苯甲酮、
[1117]2‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、
[1118]
2,2
’‑
二羟基
‑
4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、
[1119]
2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮、
[1120]2‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮
‑5‑
磺酸、
[1121]2‑
羟基
‑4‑
辛基氧基二苯甲酮、
[1122]
双
‑
(5
‑
苯甲酰
‑4‑
羟基
‑2‑
甲氧基苯基)
‑
甲烷、
[1123]2‑
(3’,5
’‑
二
‑
叔戊基
‑2’‑
羟基苯基)二苯甲酮、
[1124]4‑
十二烷氧基
‑2‑
羟基二苯甲酮、
[1125]2‑
羟基
‑4‑
十八烷基氧基二苯甲酮、
[1126]
2,2
’‑
二羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、
[1127]4‑
苄氧基
‑2‑
羟基二苯甲酮、
[1128]2‑
(3’,5
’‑
二
‑
叔戊基
‑2’‑
羟基苯基)二苯甲酮
[1129]
等二苯甲酮系紫外线吸收剂、
[1130]
水杨酸苯酯、
[1131]
水杨酸4
‑
叔丁基苯基酯、
[1132]
水杨酸4
‑
辛基苯基酯、
[1133]
2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基
‑4‑
羟基苯甲酸酯、
[1134]1‑
羟基苯甲酸酯、
[1135]3‑
叔丁基
‑1‑
羟基苯甲酸酯、
[1136]1‑
羟基
‑3‑
叔辛基苯甲酸酯、
[1137]
间苯二酚单苯甲酸酯
[1138]
等水杨酸系紫外线吸收剂、
[1139]2‑
乙基
‑2‑
氰基
‑
3,3
’‑
二苯基丙烯酸酯、
[1140]2‑
乙基己基
‑2‑
氰基
‑
3,3
’‑
二苯基丙烯酸酯、
[1141]2‑
乙基己基
‑2‑
氰基
‑3‑
苯基肉桂酸酯
[1142]
等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、
[1143]2‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、
[1144]2‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)苯并三唑、
[1145]2‑
〔3,5
‑
双(a,a
‑
二甲基苄基)
‑2‑
羟基苯基〕
‑
2h
‑
苯并三唑、
[1146]2‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、
[1147]2‑
(3
‑
叔丁基
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、
[1148]2‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、
[1149]2‑
(3,5
‑
二
‑
叔戊基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、
[1150]
β
‑
〔3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基〕丙酸
‑
聚乙二醇300酯、
[1151]2‑
(3
‑
十二烷基
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)苯并三唑、
[1152]
双{β
‑
〔3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基〕}丙酸
‑
聚乙二醇300酯、
[1153]2‑
(3
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基
‑5‑
丙基辛酸酯)
‑5‑
氯苯并三唑、
[1154]2‑
〔2
‑
羟基苯基
‑
3,5
‑
二
‑
(1,1
’‑
二甲基苄基)苯基〕
‑
2h
‑
苯并三唑、
[1155]2‑
(2
‑
羟基
‑5‑
叔辛基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、
[1156]2‑
(3
‑
叔丁基
‑5‑
辛基氧基羰基乙基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、
[1157]2‑
(2
‑
羟基
‑5‑
四辛基苯基)苯并三唑、
[1158]2‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛氧基苯基)苯并三唑、
[1159]2‑
〔2
’‑
羟基
‑3’‑
(3”,4”,5”,6
”‑
四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)
‑5’‑
甲基苯基〕苯并三唑、
[1160]2‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑
[1161]
等苯并三唑系紫外线吸收剂、
[1162]
乙烷二酰胺
‑
n
‑
(2
‑
乙氧基苯基)
‑
n
’‑
(4
‑
异十二烷基苯基)、
[1163]
2,2,4,4
‑
四甲基
‑
20
‑
(β
‑
月桂基
‑
氧基羰基)
‑
乙基
‑7‑
氧杂
‑
3,20
‑
二偶氮二螺(5,
1,11,2)二十一烷
‑
21
‑
酮
[1164]
等草酰苯胺系紫外线吸收剂、
[1165]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1166]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
乙氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1167]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
丙氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1168]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
丁氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1169]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
己基氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1170]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
戊氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1171]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛基氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1172]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
十二烷氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1173]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
苄氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1174]
2,4
‑
二苯基
‑6‑
〔2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
丁氧基乙氧基)苯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1175]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1176]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
丙氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1177]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
丁氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1178]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
己基氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1179]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
戊氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1180]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛基氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1181]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
(2
‑
羟基
‑4‑
苄氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1182]
2,4
‑
二
‑
对甲苯甲酰
‑6‑
〔2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
己基氧基乙氧基)苯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1183]2‑
{4
‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
十二烷氧基丙基)氧基〕
‑2‑
羟基苯基}
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1184]2‑
{4
‑
〔(2
‑
羟基
‑3‑
十三烷基氧基丙基)氧基〕
‑2‑
羟基苯基}
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1185]2‑
[4
‑
{〔2
‑
羟基
‑3‑
(2
’‑
乙基)己基〕氧基}
‑2‑
羟基苯基]
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1186]
2,4
‑
双(2
‑
羟基
‑4‑
丁基氧基苯基)
‑6‑
〔2,4
‑
双(丁基氧基苯基)〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1187]2‑
{2
‑
羟基
‑4‑
〔(1
‑
辛基氧基羰基乙氧基)苯基〕}
‑
4,6
‑
双(4
‑
苯基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
[1188]
等三嗪系紫外线吸收剂等。
[1189]
作为抗氧化剂(防老剂)，可以例示例如，
[1190]
琥珀酸二甲基
‑1‑
(2
‑
羟基乙基)
‑4‑
羟基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶缩聚物、
[1191]
聚{〔6
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)氨基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑4‑
二基〕〔(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基〕六亚甲基〔(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基〕}六亚甲基、
[1192]2‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)
‑2‑
正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯、
[1193]
n,n
’‑
双(3
‑
氨基丙基)乙二胺
‑
2,4
‑
双〔n
‑
丁基
‑
n
‑
(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)氨基〕
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
三嗪缩合物、
[1194]
双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基癸二酸)、
[1195]4‑
苯甲酰氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、
[1196]
双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯、
[1197]8‑
乙酰基
‑3‑
十二烷基
‑
7,7,9,9
‑
四甲基
‑
1,3,8
‑
三氮杂螺[4,5]癸烷
‑
2,4
‑
二酮
[1198]
等受阻胺系抗氧化剂、
[1199]
2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、
[1200]2‑
叔丁基
‑4‑
甲氧基苯酚、
[1201]
2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
乙基苯酚、
[1202]
十八烷基
‑3‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯、
[1203]
2,2
‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、
[1204]
4,4
‑
硫代双(2
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、
[1205]
2,2
‑
硫代双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、
[1206]
4,4
‑
亚丁基双(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、
[1207]
3,9
‑
双{1,1
‑
二甲基
‑2‑
〔β
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙酰氧基〕乙基}、
[1208]
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5,5]十一烷、
[1209]
1,1,3
‑
三(2
‑
甲基
‑4‑
羟基
‑5‑
叔丁基苯基)丁烷、
[1210]
1,3,5
‑
三甲基
‑
2,4,6
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)苯、
[1211]
四〔亚甲基
‑3‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、
[1212]
2,2
‑
亚乙基双(4,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)、
[1213]
双〔3,3
‑
双
‑
(4
’‑
羟基
‑3’‑
叔丁基苯基)丁酸〕
‑
二醇酯、
[1214]
1,3,5
‑
三(3’,5
’‑
二
‑
叔丁基
‑4’‑
羟基苄基)
‑
s
‑
三嗪
‑
2,4,6
‑
[1h,3h,5h]
‑
三酮、
[1215]
生育酚、
[1216]
1,3,5
‑
三(4
‑
叔丁基
‑3‑
羟基
‑
2,6
‑
二甲基苄基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(3
‑
月桂基硫代丙酸酯)、
[1217]
三甘醇
‑
双〔3
‑
(3
‑
叔丁基
‑5‑
甲基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯〕、
[1218]
1,6
‑
己二醇
‑
双〔3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯〕、
[1219]
2,2
‑
硫代亚乙基双〔3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯〕、
[1220]
n,n
’‑
六亚甲基双(3,5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑
苯丙酰胺)、
[1221]
三
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)异氰脲酸酯、
[1222]
2,2,4
‑
三甲基
‑
1,2
‑
氢醌、
[1223]
纯酚(
スチレートフェノール
)、
[1224]
2,5
‑
二
‑
叔丁基氢醌、
[1225]
双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯
[1226]
等酚系抗氧化剂、
[1227]
二月桂基
‑
3,3
’‑
硫代二丙酸酯、
[1228]
二肉豆蔻基
‑
3,3
’‑
硫代二丙酸酯、
[1229]
二硬脂基
‑
3,3
’‑
硫代二丙酸酯、
[1230]
硬脂基硫代丙基酰胺
[1231]
等硫系抗氧化剂、
[1232]
三(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯、
[1233]
双(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
[1234]
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑
苄基膦酸酯
‑
二乙基酯、
[1235]
亚磷酸三苯酯、
[1236]
二苯基异癸基亚磷酸酯、
[1237]
苯基异癸基亚磷酸酯、
[1238]
4,4
’‑
亚丁基
‑
双(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、
[1239]
亚磷酸十八烷基酯、
[1240]
三(壬基苯基)亚磷酸酯、
[1241]
二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、
[1242]
9,10
‑
二羟基
‑9‑
氧杂
‑
10
‑
磷杂菲、
[1243]
10
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)
‑
9,10
‑
二羟基
‑9‑
氧杂
‑
10
‑
磷杂菲
‑
10
‑
氧化物、
[1244]
10
‑
癸氧基
‑
9,10
‑
二羟基
‑9‑
氧杂
‑
10
‑
磷杂菲、
[1245]
季戊四醇双(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯、
[1246]
季戊四醇双(2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯基)亚磷酸酯、
[1247]
2,2
‑
亚甲基双(4,6
‑
二
‑
叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、
[1248]
2,4
‑
双
‑
(正辛硫基)
‑6‑
(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基苯胺基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、
[1249]
辛基化二苯基胺
[1250]
等磷酸系抗氧化剂等。
[1251][1252]
作为单线态氧猝灭剂，可举出胡萝卜素类、色素类、胺类、酚类、镍配位化合物类、硫化物类等，可以例示例如，1,4
‑
二氮杂二环[2,2,2]辛烷(dabco)、β
‑
胡萝卜素、1,3
‑
环己二烯、2
‑
二乙基氨基甲基呋喃、2
‑
苯基氨基甲基呋喃、9
‑
二乙基氨基甲基蒽、5
‑
二乙基氨基甲基
‑6‑
苯基
‑
3,4
‑
二羟基吡喃、二甲基二硫代氨基甲酸镍、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基
‑
o
‑
乙基膦酸镍、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基
‑
o
‑
丁基膦酸镍、〔2,2
’‑
硫代双(4
‑
叔辛基苯酚)〕正丁基胺镍、〔2,2
’‑
硫代双(4
‑
叔辛基苯酚)〕2
‑
乙基己基胺镍、双〔2,2
’‑
硫代双(4
‑
叔辛基苯酚)〕镍、双〔2,2
’‑
砜双(4
‑
辛基苯酚)〕镍、双(2
‑
羟基
‑5‑
甲氧基苯基
‑
n
‑
正丁基醛亚胺)镍、双(二硫代苄基)镍、双(二硫代双乙酰)镍等。
[1253]
作为超氧化物阴离子猝灭剂，可以例示例如，超氧化物歧化酶与钴、和镍的配位化合物等。
[1254]
作为臭氧猝灭剂，可以例示例如，4,4
’‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑
间甲酚)、2,4,6
‑
三
‑
叔丁基苯酚、1,4
‑
二氮杂二环[2,2,2]辛烷、n
‑
苯基
‑
β
‑
萘胺、α
‑
生育酚、4,4
’‑
亚甲基
‑
双(2,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)、p,p
’‑
二氨基二苯基甲烷、2,2
’‑
亚甲基
‑
双(6
‑
叔丁基
‑
对甲酚)、n,n
’‑
二苯基
‑
对苯二胺、n,n
’‑
二苯基乙二胺、n
‑
异丙基
‑
n
’‑
苯基
‑
对苯二胺等。
[1255]
本发明的可逆热变色性组合物即使直接应用也是有效的，但也可以内包于微胶囊而形成可逆热变色性微胶囊颜料(以下，有时表示为“微胶囊颜料”或“颜料”)，或分散在热塑性树脂或热固性树脂中而形成可逆热变色性树脂粒子(以下，有时表示为“树脂粒子”)。
[1256]
可逆热变色性组合物优选内包于微胶囊而制成可逆热变色性微胶囊颜料。这是因为，通过内包于微胶囊，可以构成化学、物理稳定的颜料，进一步，在各种使用条件下可逆热变色性组合物被保持于同一组成，可以发挥同一作用效果。
[1257]
需要说明的是，微胶囊化存在以往公知的异氰酸酯系的界面聚合法、三聚氰胺
‑
甲醛系等的in situ聚合法、液中固化被覆法、从水溶液的相分离法、从有机溶剂的相分离法、熔化分散冷却法、气中悬浮被覆法、喷雾干燥法等，根据用途来适当选择。也可以进一步在微胶囊的表面，根据目的而进一步设置二次的树脂皮膜而赋予耐久性，或使表面特性改性而供于实用。
[1258]
可逆热变色性微胶囊颜料优选内包物：壁膜的质量比为7：1～1：1，通过内包物与壁膜的质量比在上述范围内，从而防止发色时的色浓度和鲜明性的降低。更优选内包物：壁膜的质量比为6：1～1：1。
[1259]
可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子的平均粒径优选为0.01～50μm，更优选为0.1～30μm，进一步优选为0.5～20μm的范围。如果微胶囊颜料或树脂粒子的平均粒径超过50μm，则在向墨液、涂料、或树脂中掺混时，缺乏分散稳定性、加工适应性。另一方面，如果微胶囊颜料或树脂粒子的平均粒径小于0.01μm，则难以显示高浓度的发色性。
[1260]
需要说明的是，平均粒径的测定是利用图像解析式粒度分布测定软件〔(株)
マウンテック
制，制品名：
マックビュー
〕判定粒子的区域，从粒子的区域的面积算出投影面积等效圆直径(heywood径)，作为基于该值的等体积球等效的粒子的平均粒径而测定的值。
[1261]
此外，在全部粒子或大部分粒子的粒径超过0.2μm的情况下，也能够利用粒度分布测定装置〔
ベックマン
·
コールター
(株)制，制品名：multisizer 4e〕，通过库尔特法作为等体积球等效的粒子的平均粒径而测定。
[1262]
进一步，可以以使用上述软件或采用库尔特法的测定装置而计测的数值为基础，利用进行了校准的激光衍射/散射式粒径分布测定装置〔(株)堀场制作所制，制品名：la
‑
300〕，测定体积基准的粒径和平均粒径。
[1263]
可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂通过在包含水和/或有机溶剂和根据需要的各种添加剂的载色剂中分散而制成墨液组合物(以下，有时表示为“墨液”)，从而可以作为丝网印刷、胶版印刷、彩色印刷(
プロセス
印刷)、凹版印刷、涂布机、移印印刷(
タンポ
印刷)等所使用的印刷用墨液/刷涂、喷射涂装、静电涂装、电沉积涂装、淋涂、辊涂、浸渍涂装等所使用的涂料/喷墨用墨液/紫外线固化型墨液/记号笔用、圆珠笔用、钢笔用、毛笔用等书写工具用墨液/涂布工具用墨液/印章用墨液/绘画颜料/化妆品/纤维用着色液等的可逆热变色性液态组合物而利用。
[1264]
在可逆热变色性液态组合物中可以混配各种添加剂。
[1265]
作为添加剂，可举出树脂、交联剂、固化剂、干燥剂、增塑剂、粘度调节剂、分散剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、沉降防止剂、平滑剂、凝胶化剂、消泡剂、消光剂、渗透剂、ph调节剂、发泡剂、偶联剂、保湿剂、防霉剂、防腐剂、防锈剂等。
[1266]
作为书写工具用墨液所使用的书写工具用载色剂，可举出包含有机溶剂的油性载色剂、或包含水和根据需要的有机溶剂的水性载色剂。
[1267]
作为有机溶剂，可以例示例如，乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、乙二醇、二甘醇、硫二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、环丁砜、2
‑
吡咯烷酮、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮等。
[1268]
作为书写工具用墨液，可举出在载色剂中包含剪切减粘性赋予剂的剪切减粘性墨
液、在载色剂中包含高分子凝集剂而使微胶囊颜料以松散的凝集状态悬浮的凝集性墨液。
[1269]
在载色剂中包含剪切减粘性赋予剂的墨液(剪切减粘性墨液)可以抑制微胶囊颜料的凝集、沉降，并且可以抑制笔迹的沁渗，因此可以形成良好的笔迹。
[1270]
进一步，在将剪切减粘性墨液收容于圆珠笔形态的书写工具的情况下，可以防止不使用书写工具时的、从圆珠与笔尖的间隙的墨液漏出，或防止在将书写前端部向上(正立状态)放置了的情况下的墨液的逆流。
[1271]
作为剪切减粘性赋予剂，可以例示例如，黄原酸胶、威兰胶、构成单糖为葡萄糖和半乳糖的有机酸修饰杂多糖体的琥珀酰聚糖(平均分子量约100万～800万)、
アルカガム
、瓜尔胶、刺槐豆胶及其衍生物、羟基乙基纤维素、藻酸烷基酯类、以甲基丙烯酸的烷基酯作为主成分的分子量10万～15万的聚合物、葡甘露聚糖、琼脂、角叉胶等从海藻提取的具有凝胶化能力的增稠多糖类、亚苄基山梨糖醇和亚苄基木糖醇或它们的衍生物、交联性丙烯酸聚合物、无机质微粒、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂/羊毛脂醇/蜂蜡衍生物、聚氧乙烯烷基醚/聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸酰胺等hlb值为8～12的非离子系表面活性剂、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的盐类、n
‑
烷基
‑2‑
吡咯烷酮与阴离子系表面活性剂的混合物、聚乙烯醇与丙烯酸系树脂的混合物等。
[1272]
在载色剂中包含高分子凝集剂的墨液(凝集性墨液)由于微胶囊颜料经由高分子凝集剂而形成松散的凝集体，抑制微胶囊颜料彼此接触而凝集，因此可以使颜料的分散性提高。
[1273]
作为高分子凝集剂，可举出聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、水溶性多糖类等。
[1274]
作为水溶性多糖类，可以例示例如，黄蓍胶、瓜尔胶、普鲁兰多糖、环糊精、水溶性纤维素衍生物等。
[1275]
进一步，作为水溶性纤维素衍生物，可以例示例如，甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素等。
[1276]
在上述高分子凝集剂中，从分散性优异考虑，优选为羟基乙基纤维素。
[1277]
作为高分子凝集剂，具体而言，可以例示住友精化(株)制，制品名：hec a级、hec s级、hec cf级、
ダイセルファイケム
(株)制，制品名：hec
ダイセル
sp型、hec
ダイセル
se型、hec
ダイセル
ee型、
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize wp型、cellosize qp型、cellosize ep型、三晶(株)制，制品名：sanhec等。
[1278]
高分子凝集剂相对于墨液总量优选以0.1～1质量％，更优选以0.3～0.5质量％的范围混配。通过在上述范围，从而微胶囊颜料形成松散的凝集体，可以使颜料分散性的提高效果充分表现。
[1279]
进一步，通过在墨液中混配分散剂，从而可以提高微胶囊颜料的分散性。
[1280]
此外，也可以将高分子凝集剂与分散剂并用，在将两者并用的情况下，可以使微胶囊颜料的分散性提高，并且可以使经由高分子凝集剂而形成的微胶囊颜料的松散的凝集体的分散性更加提高。
[1281]
作为分散剂，可以例示例如，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基醚、苯乙烯
‑
马来酸共聚物、酮树脂、羟基乙基纤维素及其衍生物、苯乙烯
‑
丙烯酸共聚物等合成树脂、丙烯酸系高分子、po/eo加成物、聚酯的胺系低聚物等。
[1282]
在上述分散剂中，从微胶囊颜料的分散性优异考虑，优选为丙烯酸系高分子分散剂，更优选为具有羧基的丙烯酸系高分子分散剂，进一步优选为在侧链具有羧基的梳形结构的丙烯酸系高分子分散剂。
[1283]
作为分散剂，特别优选为在侧链具有多个羧基的梳形结构的丙烯酸系高分子分散剂，具体而言，可以例示日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000。
[1284]
分散剂相对于墨液总量优选以0.01～2质量％，更优选以0.1～1.5质量％的范围混配。如果分散剂的混配比例超过2质量％，则从外部施加振动等时微胶囊颜料易于沉降或上浮。另一方面，如果分散剂的混配比例小于0.01质量％，则难以表现分散性提高的效果。
[1285]
此外，通过与高分子凝集剂一起并用侧链具有羧基的梳型结构的丙烯酸系高分子分散剂和有机氮硫化合物，从而可以使经由高分子凝集剂而形成的微胶囊颜料的松散的凝集体的分散性提高。
[1286]
有机氮硫化合物由于使微胶囊颜料的松散的凝集体通过侧链具有羧基的梳型结构的丙烯酸系高分子分散剂而分散的分散性更加提高，因此在将墨液收容于书写工具而供于实用时，可以更加抑制由振动引起的微胶囊颜料的沉降。
[1287]
作为有机氮硫化合物，可举出选自噻唑系化合物、异噻唑系化合物、苯并噻唑系化合物、苯并异噻唑系化合物中的化合物，可以例示例如，选自2
‑
(4
‑
噻唑基)
‑
苯并咪唑(tbz)、2
‑
(硫氰酸酯基甲硫基)
‑
1,3
‑
苯并噻唑(tcmtb)、2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮等中的一种或二种以上化合物。
[1288]
在上述有机氮硫化合物中，优选为选自2
‑
(4
‑
噻唑基)
‑
苯并咪唑(tbz)、2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮中的一种或二种以上化合物。
[1289]
作为有机氮硫化合物，具体而言，可以例示(株)
パーマケム
·
アジア
制，制品名：
トップサイド
88、
トップサイド
133、
トップサイド
170、
トップサイド
220、
トップサイド
288、
トップサイド
300、
トップサイド
400、
トップサイド
500、
トップサイド
600、
トップサイド
700z、
トップサイド
800、
トップサイド
950、北兴产业(株)制，制品名：
ホクスター
hp、
ホクスター
e50a、
ホクサイド
p200、
ホクサイド
6500、
ホクサイド
7400、
ホクサイド
mc、
ホクサイド
369、
ホクサイド
r
‑
150等。
[1290]
需要说明的是，侧链具有羧基的梳型结构的丙烯酸系高分子分散剂：有机氮硫化合物的质量比优选为1：1～1：10，更优选为1：1～1：5。通过在上述范围，从而可以使微胶囊颜料的松散的凝集体的分散性、和抑制由振动引起的微胶囊颜料的沉降的效果充分表现。
[1291]
进一步，通过在墨液中混配水溶性树脂，从而可以赋予笔迹向纸面的粘着性、粘性，并且可以使包含侧链具有羧基的梳型结构的丙烯酸系高分子分散剂和有机氮硫化合物的墨液中的、提高微胶囊颜料的分散性的功能更加提高。
[1292]
作为水溶性树脂，可以例示例如，醇酸树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯
‑
马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等。
[1293]
在上述水溶性树脂中，优选为聚乙烯醇，进一步，从墨液即使在酸性区域也富于可溶性考虑，更优选为皂化度为70～89摩尔％的部分皂化度型聚乙烯醇。
[1294]
水溶性树脂相对于墨液总量优选以0.3～3.0质量％，更优选以0.5～1.5质量％的范围混配。
[1295]
进一步，通过在墨液中混配比重调节剂，从而在载色剂的粘度低的情况下，可以抑
制在墨液从外部受到了振动等刺激时在墨液中微胶囊颜料沉降或上浮而局部存在化。
[1296]
微胶囊颜料的比重受微胶囊颜料的粒径、内包于微胶囊的成分、其含量、胶囊壁膜的成分、膜厚、和微胶囊颜料的着色状态、温度左右，但该比重在微胶囊颜料为完全着色状态，在20℃的环境下以水作为基准物质的情况下，优选为1.05～1.20，更优选为1.10～1.20，进一步优选为1.12～1.15的范围。此外，滞后宽度(δh)大的微胶囊颜料多使用分子内具有2个以上芳香环的(c)成分，具有上述那样的大比重，但这样的颜料在混配了比重调节剂的墨液中，即使在载色剂的粘度低的情况下，也抑制在通过运输等而从外部受到了振动等的影响时微胶囊颜料在墨液中沉降或上浮。
[1297]
需要说明的是，微胶囊颜料的比重可以通过下述方法测定。
[1298]
(微胶囊颜料的比重测定方法)
[1299]
1.在螺纹管瓶中投入甘油水溶液30ml和完全发色状态的微胶囊颜料1g，进行混合，获得微胶囊颜料分散液。
[1300]
2.将微胶囊颜料分散液30ml调温为20℃，在转速1000rpm、30秒的离心条件下供于离心分离机。需要说明的是，作为离心分离机，可以使用冷却/台式离心机〔(株)
コクサン
制，制品名：h103n〕。
[1301]
3.观察微胶囊颜料分散液。
[1302]
在微胶囊颜料的大部分沉淀在烧杯底部的情况下，使用与此时的甘油水溶液相比提升了甘油浓度的水溶液，再次进行1～2的操作而观察分散液的状态。
[1303]
在确认了微胶囊颜料的大部分在液面悬浮了的状态的情况下，使用与此时的甘油水溶液相比降低了甘油浓度的水溶液，再次进行1～2的操作而观察分散液的状态。
[1304]
上述一系列操作反复进行直到通过目视确认到不是微胶囊颜料的大部分上浮到液面、或沉淀的状态而是甘油水溶液的液面、螺纹管瓶底部附近以外的部分均匀地着色了的状态。测定观察到该状态时的甘油水溶液的比重，设为微胶囊颜料的比重。需要说明的是，甘油水溶液的比重可以通过将调温为20℃的水溶液通过jis k0061 7.1项记载的浮标法来测定。
[1305]
颜料的沉降、上浮稳定性在载色剂与颜料的比重差极小时变为最大，上述比重调节剂使载色剂的比重接近于微胶囊颜料的比重。由于载色剂的比重受溶解在载色剂中的水溶性物质的比重及其添加量左右，因此如果在载色剂中更多地添加比重大的比重调节剂使其溶解，则可以使载色剂的比重更大。
[1306]
作为比重调节剂，可举出溶解于载色剂，并能够以载色剂的比重接近于微胶囊颜料的比重的方式调整的物质，可以例示例如，原子量90～185的范围所包含的6族元素的含氧酸及其盐。
[1307]
上述含氧酸及其盐选自过渡金属元素的含氧酸及其盐，该含氧酸离子被认为是形成氧原子通常4或6配位于金属原子等的四面体或八面体而成的。
[1308]
作为四面体或八面体单元，可以为单独的，也可以为具有它们经由棱、顶点而结合了的结构的多酸和作为其盐的多酸盐。多酸为金属元素的含氧酸缩合生成的多重酸，将仅由一种金属构成，进行缩合的阴离子全部相同的型的多酸称为同多酸，将二种以上阴离子缩合了的多酸称为杂多酸。进而，将各自的盐称为同多酸盐、杂多酸盐。在上述多酸中包含同多酸、杂多酸等，在上述多酸盐中包含同多酸盐、杂多酸盐等。
[1309]
作为比重调节剂，可举出单独的含氧酸及其盐、同多酸及其盐、杂多酸及其盐等。
[1310]
作为单独的含氧酸，可以例示例如，钼酸、钨酸等，进一步作为单独的含氧酸的盐，可以例示钼酸钠、钼酸钾、钼酸铵、钨酸钠、钨酸钾、钨酸铵、钨酸锂、钨酸镁等。
[1311]
作为同多酸，可以例示例如，偏钼酸，仲钼酸、偏钨酸、仲钨酸、异钨酸等，进一步，作为同多酸盐，可以例示偏钼酸钠、偏钼酸钾、偏钼酸铵、仲钼酸钠、仲钼酸钾、仲钼酸铵、偏钨酸钠、偏钨酸钾、偏钨酸铵、偏钨酸钡、仲钨酸钠、异钨酸钠等。
[1312]
作为杂多酸，可以例示例如，磷钼酸、硅钼酸、磷钨酸、硅钨酸等，进一步，作为杂多酸盐，可以例示磷钼酸钠、硅钼酸钠、磷钨酸钠、硅钨酸钠等。
[1313]
上述含氧酸及其盐可以单独使用，也可以并用使用二种以上。
[1314]
在上述比重调节剂中，优选为偏钨酸、仲钨酸、偏钨酸钠、偏钨酸钾、偏钨酸铵、偏钨酸钡、仲钨酸钠、异钨酸钠、磷钨酸、硅钨酸、磷钨酸钠、硅钨酸钠，更优选为异钨酸钠、偏钨酸钠、仲钨酸钠。
[1315]
上述异钨酸钠、偏钨酸钠、和仲钨酸钠由于不仅安全性高而且其本身为高比重，因此容易根据添加量来调整高比重的液体，是适合的。
[1316]
比重调节剂相对于墨液总量优选以2～20质量％，更优选以5～15质量％的范围混配。如果比重调节剂的混配比例超过20质量％，则微胶囊颜料易于凝集。另一方面，如果比重调节剂的混配比例小于2质量％，则缺乏载色剂的比重调整效果。
[1317]
此外，微胶囊颜料：比重调节剂的质量比优选为0.05～4.0，更优选为0.075～2.0，进一步优选为0.1～1.5。
[1318]
在书写工具用载色剂为水性载色剂的情况下，在载色剂中至少包含水，水相对于墨液总量优选以30～80质量％，更优选以40～70质量％的范围混配。
[1319]
进一步，通过在墨液中混配水溶性有机溶剂，从而可以抑制墨液的水分蒸发，防止载色剂的比重变动而维持微胶囊颜料的良好的分散稳定性，并且将高分子凝集剂、或高分子凝集剂与分散剂形成的松散的凝集体的结构稳定化。
[1320]
作为水溶性有机溶剂，可以例示例如，乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、乙二醇、二甘醇、硫代乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、环丁砜、2
‑
吡咯烷酮、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮等。
[1321]
在混配于墨液的微胶囊颜料的滞后宽度(δh)大的情况下，微胶囊颜料的比重大于1，在调整载色剂的比重时，如果使用与水相比比重大的水溶性有机溶剂则易于使比重的调整容易，因此作为水溶性有机溶剂，优选为比重超过1.1的甘油等。
[1322]
水溶性有机溶剂相对于墨液总量优选以1～40质量％，更优选以5～30质量％，进一步优选以10～25质量％的范围混配。如果水溶性有机溶剂的混配比例超过40质量％，则比重调节剂的溶解稳定性易于降低。另一方面，如果水溶性有机溶剂的混配比例小于1质量％，则缺乏水分蒸发抑制效果。
[1323]
此外，在书写工具用墨液用于圆珠笔的情况下，优选在墨液中添加油酸等高级脂肪酸、具有长链烷基的非离子系表面活性剂、聚醚改性硅油、硫代亚磷酸三(烷氧基羰基甲基酯)、硫代亚磷酸三(烷氧基羰基乙基酯)等硫代亚磷酸三酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯
烷基芳基醚的磷酸单酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸二酯、或它们的金属盐、铵盐、胺盐、链烷醇胺盐等润滑剂，防止圆珠托座的磨损。
[1324]
此外，根据需要，也可以混配ph调节剂、防锈剂、防腐剂或防霉剂等各种添加剂。
[1325]
作为ph调节剂，可以例示例如，碳酸钠、磷酸钠、乙酸钠等无机盐类、水溶性的胺化合物等有机碱性化合物等。
[1326]
作为防锈剂，可以例示例如，苯并三唑、甲基苯骈三氮唑(tolyltriazole)、二环己基铵亚硝酸盐、二异丙基铵亚硝酸盐、皂苷等。
[1327]
作为防腐剂或防霉剂，可以例示例如，苯酚、1,2
‑
苯并噻唑啉
‑3‑
酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢乙酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2,3,5,6
‑
四氯
‑4‑
(甲基磺酰基)吡啶等。
[1328]
作为其它添加剂，可举出脲、非离子系表面活性剂、还原或非还原淀粉水解物、海藻糖等寡糖类、蔗糖、环糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露糖醇、焦磷酸钠等湿润剂、消泡剂、分散剂、使墨液的渗透性提高的氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
[1329]
在上述墨液中，相对于墨液总量可逆热变色性微胶囊颜料优选以5～40质量％，更优选以10～40质量％，进一步优选以10～30质量％的范围混配。通过微胶囊颜料的混配比例在上述范围，可以获得所希望的发色浓度并且防止墨液流出性的降低。
[1330]
本发明涉及的墨液组合物可以通过以往已知的任意方法制造。具体而言，可以混配必要量的上述各成分，利用螺旋桨搅拌、均质分散机、或均质混合机等各种搅拌机、珠磨机等各种分散机等进行混合来制造。
[1331]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于圆珠笔的情况下，其粘度在20℃的环境下，在转速3.84sec
‑1的条件下测定的情况下，从可以抑制微胶囊颜料的沉降或凝集考虑，优选为1～2000mpa
·
s，更优选为3～1500mpa
·
s，进一步优选为500～1000mpa
·
s的范围。此外，在20℃的环境下，在转速384sec
‑1的条件下测定的情况下，从可以使从圆珠笔的笔头的墨液排出性良好考虑，粘度优选为1～200mpa
·
s，更优选为10～100mpa
·
s，进一步优选为20～50mpa
·
s的范围。
[1332]
通过粘度在上述范围，从而可以将微胶囊颜料的分散稳定性、圆珠笔的机构内的墨液的易流动性以高水平维持。
[1333]
需要说明的是，粘度可以利用数字粘度计〔
ブルックフィールド
社制，制品名：dv
‑
ii，锥型转子(cpe
‑
42)〕，将墨液放置在20℃的环境下，在剪切速度3.84sec
‑1(1rpm)、或剪切速度384sec
‑1(100rpm)的条件下测定。
[1334]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于圆珠笔的情况下，其表面张力在20℃的环境下，优选为20～50mn/m，更优选为25～45mn/m的范围。通过表面张力在上述范围，从而容易抑制书写线的沁渗、对纸面的透印，并且可以使墨液对纸面的润湿性提高。
[1335]
需要说明的是，表面张力可以利用表面张力计测器〔协和界面科学(株)制，制品名：dy
‑
300〕，将墨液放置在20℃的环境下，使用铂板通过垂直平板法测定。
[1336]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于圆珠笔的情况下，其ph优选为3～10，更优选为4～9的范围。通过ph在上述范围，从而可以抑制墨液中含有的微胶囊颜料在低温区域的凝集或沉降。
[1337]
需要说明的是，ph可以利用ph测量仪〔東亜
ディーケーケー
(株)制，制品名：im
‑
40s型〕，将墨液放置在20℃的环境下测定。
[1338]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于记号笔的情况下，其粘度在20℃的环境下，在转速6rpm的条件下测定的情况下，优选为3～25mpa
·
s，更优选为4～20mpa
·
s，进一步优选为5～15mpa
·
s的范围。此外，在转速12rpm的条件下测定的情况下，优选为2～20mpa
·
s，更优选为3～15mpa
·
s，进一步优选为4～15mpa
·
s的范围。在转速30rpm的条件下测定的情况下，优选为1～20mpa
·
s，更优选为2～15mpa
·
s，进一步优选为3～10mpa
·
s的范围。通过粘度在上述范围，从而可以使墨液的流动性和微胶囊颜料的分散稳定性提高。
[1339]
需要说明的是，粘度可以利用bl型旋转粘度计〔东机产业(株)制，制品名：tvb
‑
m型粘度计，b型转子〕，将墨液放置在20℃的环境下测定。
[1340]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于记号笔的情况下，其表面张力在20℃的环境下，优选为25～50mn/m，更优选为25～45mn，进一步优选为35～45mn/m的范围。通过表面张力在上述范围内，从而容易抑制书写线的沁渗、对纸面的透印，并且可以使墨液对纸面的润湿性提高。
[1341]
需要说明的是，表面张力可以利用表面张力计测器〔协和界面科学(株)制，制品名：dy
‑
300〕，将墨液放置在20℃环境下，使用玻璃板通过垂直平板法进行测定。
[1342]
在本发明涉及的书写工具用墨液用于记号笔的情况下，其ph优选为3～8，更优选为4～7，进一步优选为5～6的范围。通过ph在上述范围，从而可以抑制墨液中含有的微胶囊颜料在低温区域的凝集或沉降。
[1343]
需要说明的是，ph可以利用ph测量仪〔東亜
ディーケーケー
(株)制，制品名：im
‑
40s型〕，将墨液放置在20℃的环境下测定。
[1344]
收容了本发明涉及的书写工具用墨液的书写工具在书写工具用墨液总量中，以5～40质量％的范围混配了可逆热变色性微胶囊颜料，在20℃下，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写50m时的书写工具的墨液消耗量为60～280mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c优选为20以上。
[1345]
如果微胶囊颜料的混配比例超过40质量％，则墨液流出性易于降低，此外，纸面上的微胶囊颜料的堆积量变得过度，为了使发色状态的笔迹清除或变色而需要更多的热，因此在擦蹭笔迹使其清除或变色时易于伴随对手的负担。另一方面，如果微胶囊颜料的混配比例小于5质量％，则难以获得所希望的发色浓度。
[1346]
此外，书写了50m时的书写工具的墨液消耗量，即，“每单位长度的书写工具的墨液消耗量”通过书写前的书写工具的质量(w1)、与书写了一定距离后的书写工具的质量(w2)之差(w1
‑
w2)而求出。
[1347]
如果书写了50m时的书写工具的墨液消耗量超过280mg，则纸面上的微胶囊颜料的堆积量变得过度，为了使发色状态的笔迹清除或变色而需要更多的热，因此在擦蹭笔迹使其清除或变色时易于伴随对手的负担，此外，笔迹易于发生沁渗等笔迹不良。另一方面，如果墨液消耗量小于60mg，则书写工具的笔迹浓度易于变低，此外，笔迹易于发生飞白(
カスレ
)等笔迹不良。
[1348]
本发明涉及的书写工具的“每单位长度的书写工具的墨液消耗量”可以通过利用按照jis s6054或jis s6037的自动书写试验机，在20℃的环境下，在下述条件下，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写来测定。
[1349]
书写速度：4m/min
[1350]
书写角度：70
°
[1351]
书写荷重：100gf
[1352]
需要说明的是，具备楔型(
チゼル
型)的树脂加工笔体的记号笔通过使笔体的宽幅面与纸面密合而使书写角度保持于70
°
来测定。
[1353]
此外，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c通过利用荧光分光浓度计，测定各状态的笔迹的k值来求出。
[1354]
一般而言，书写工具为了使笔迹的辨认性提高而优选笔迹浓度高，进一步，在收容了含有可逆热变色性微胶囊颜料的书写工具用墨液的书写工具中，通过擦蹭等的热而清除后的笔迹的残留颜色(颜色残留)不易被辨认，满足实用性。
[1355]
c表示发色状态的笔迹相对于消色状态的笔迹的浓度的程度，即，发色状态与消色状态的对比度，消色状态的笔迹的浓度值越低则c的值越增大。
[1356]
在c为20以上的情况下，发色状态的笔迹的浓度高，并且消色状态的笔迹的浓度低，发色状态与消色状态的对比度良好，因此笔迹在发色状态下发色良好，清除了笔迹后的消色状态下的残留颜色不易被辨认，可以制成满足实用性的书写工具。另一方面，c小于20的书写工具的消色状态的笔迹的浓度高，发色状态与消色状态的对比度缺乏，清除了笔迹后的笔迹的残留颜色易于被辨认，易于损害作为书写工具的实用性。
[1357]
需要说明的是，笔迹的浓度值(k值)可以使用荧光分光浓度计〔
コニカミノルタ
(株)制，制品名：fd
‑
7型〕测定。
[1358]
对收容上述书写工具用墨液的圆珠笔、记号笔等书写工具进行说明。
[1359]
在填充于圆珠笔的情况下，圆珠笔本身的结构、形状没有特别限定，可以例示例如，具有在轴筒内填充了剪切减粘性墨液的墨液收容管，该墨液收容管与前端部安装了圆珠的圆珠笔笔尖连通，进一步在墨液的端面密接有逆流防止用的液塞的圆珠笔。
[1360]
作为圆珠笔笔尖，可以例示例如，在将金属制的管的前端附近的与外面相比向内侧按压变形而得的圆珠抱持部抱持圆珠而成的笔尖、在将金属材料通过采用钻等的切削加工而形成的圆珠抱持部抱持圆珠而成的笔尖、在金属或塑料制笔尖内部设置了树脂制的圆珠托座的笔尖、或使上述笔尖所抱持的圆珠通过弹簧体推向前方的笔尖等。
[1361]
另外，作为圆珠笔笔尖和圆珠的材质，没有特别限定，可以例示例如，超硬合金(超硬)、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等。
[1362]
可以应用圆珠的直径优选为0.3～2.0mm，更优选为0.3～1.5mm，进一步优选为0.3～1.0mm直径左右的圆珠。
[1363]
一般而言，具备直径小的圆珠的圆珠笔的墨液消耗量少，笔迹浓度易于变低，对于收容了含有可逆热变色性微胶囊颜料的书写工具用墨液的圆珠笔，具有难以获得高的笔迹浓度的倾向。进一步，由于圆珠表面的墨液量少，因此圆珠表面干燥(干涸)，易于发生飞白等笔迹不良，特别是，如果在使笔迹浓度提高的目的下增加墨液中的微胶囊颜料的混配比例而使墨液中的固体成分率高，则具有耐干涸性能易于降低的倾向。然而，本发明涉及的书写工具用墨液，在用于具备直径为0.3～0.5mm的圆珠的圆珠笔的情况下，可以制成能够在不增加颜料的固体成分率的情况下使笔迹浓度高，在不损害耐干涸性能的情况下使笔迹浓度提高，并且发色状态与消色状态的对比度优异的书写工具。
[1364]
此外，一般而言，直径大的圆珠笔的墨液消耗量多，笔迹浓度易于变高，对于收容
了含有可逆热变色性微胶囊颜料的书写工具用墨液的圆珠笔，虽然可获得高的笔迹浓度，但是具有使笔迹消色时的残留颜色易于被辨认的倾向。然而，本发明涉及的书写工具用墨液在用于具备直径为0.5～1.0mm的圆珠的圆珠笔的情况下，可以制成能够使笔迹的消色状态下的残留颜色不易被辨认，发色状态与消色状态的对比度优异的书写工具。
[1365]
墨液收容管使用了例如，由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂形成的成型体、金属制管状体。
[1366]
除了将笔尖与墨液收容管直接连接以外，可以经由连接构件将墨液收容管与笔尖连接。
[1367]
需要说明的是，墨液收容管可以作为替芯的形态而将替芯收容于树脂制、金属制等的轴筒内，也可以将前端部安装了笔尖的轴筒本身作为墨液收容体，在轴筒内直接填充墨液。
[1368]
此外，在将墨液收容于进出式的圆珠笔的情况下，进出式圆珠笔的结构、形状没有特别限定，只要是设置于圆珠笔替芯的书写前端部在暴露于外部空气的状态下被收纳在轴筒内，通过进出机构的工作而书写前端部从轴筒开口部突出的结构，就可以全部使用。
[1369]
作为进出机构，可以例示例如，(1)通过使能够从轴筒的后部侧壁向前后方向移动的操作部(笔夹)沿径向外侧突出设置，使操作部向前方进行滑动操作从而使书写前端部从轴筒前端开口部进出的侧滑动式的进出机构，(2)通过将设置在轴筒后端的操作部向前方按压从而使书写前端部从轴筒前端开口部进出的后端敲击式的进出机构，(3)通过将与轴筒侧壁外面相比突出的操作部向径向内侧按压从而使书写前端部从轴筒前端开口部进出的侧敲击式的进出机构，(4)通过将轴筒后部的操作部进行旋转操作从而使书写前端部从轴筒前端开口部进出的旋转式的进出机构等。
[1370]
进出式圆珠笔也可以为在轴筒内收容有多个圆珠笔替芯，通过进出机构的工作而使任一圆珠笔替芯的书写前端部从轴筒前端开口部进出的复合型的进出式圆珠笔。
[1371]
在填充于墨液收容管的墨液的后端填充墨液逆流防止体。
[1372]
墨液逆流防止体组合物由不挥发性液体或难挥发性液体构成，可以例示例如，凡士林、锭子油、蓖麻油、橄榄油、精制矿物油、液体石蜡、聚丁烯、α
‑
烯烃、α
‑
烯烃的低聚物或共聚低聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等。
[1373]
墨液逆流防止体组合物可以单独使用，也可以并用使用二种以上。
[1374]
不挥发性液体和/或难挥发性液体优选添加增稠剂使其增稠直到适合的粘度为止。
[1375]
作为增稠剂，可以例示例如，将表面进行了疏水处理的二氧化硅、将表面进行了甲基化处理的微粒二氧化硅、硅酸铝、溶胀性云母、实施了疏水处理的膨润土、蒙脱石等粘土系增稠剂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌等脂肪酸金属皂、三亚苄基山梨糖醇、脂肪酸酰胺、酰胺改性聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物、纤维素系化合物等。
[1376]
进一步，可以将上述液态的墨液逆流防止体组合物、与固体的墨液逆流防止体组合物并用使用。
[1377]
收容了本发明涉及的书写工具用墨液的圆珠笔从发色状态的笔迹浓度高，消色状
态的笔迹浓度低，发色状态与消色状态的对比度良好，并且可以使发色状态的笔迹的清除或变色更加容易进行考虑，优选在书写工具用墨液总量中，以10～35质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写了50m时的墨液消耗量为70～210mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c为20以上。进一步，从消色状态的笔迹浓度更低，发色状态与消色状态的对比度更加良好考虑，更优选在书写工具用墨液总量中，以10～35质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写了50m时的墨液消耗量为80～190mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c为25以上，进一步优选在书写工具用墨液总量中，以10～35质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写了50m时的墨液消耗量为90～170mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c为25以上。
[1378]
在填充于记号笔的情况下，记号笔本身的结构、形状没有特别限定，可以例示例如，在轴筒内内置由纤维集束体构成的墨液吸留体，将由形成了毛细间隙的纤维加工体构成的记号笔笔尖直接或经由中继构件而安装于轴筒，使凝集性墨液含浸于由墨液吸留体与笔尖连接而成的记号笔的墨液吸留体的记号笔；经由通过笔尖的按压而开放的阀体将笔尖与墨液收容管进行配置，使墨液直接收容在该墨液收容管内的记号笔等。
[1379]
作为记号笔笔尖，可以例示例如，纤维的树脂加工体、热熔融性纤维的熔合加工体、毡体等一直以来通用的气孔率选自大致30～70％的范围中的连通气孔的多孔质构件，将一端加工成炮弹形状、长方形状、楔形状等与目的对应的形状而供于实用。
[1380]
墨液吸留体为使卷曲状纤维沿长度方向集束了的物质，使其存在于塑料筒体、膜等被覆体的内部，气孔率调整为大致40～90％的范围而构成。
[1381]
此外，阀体可以使用一直以来通用的抽吸式形态，但设定成能够通过笔压而按压开放的弹簧压力的阀体是适合的。
[1382]
收容了本发明涉及的书写工具用墨液的记号笔从发色状态的笔迹浓度高，消色状态的笔迹浓度低，发色状态与消色状态的对比度良好，并且可以更加容易进行发色状态的笔迹的清除或变色考虑，优选在书写工具用墨液总量中，以10～30质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写了50m时的墨液消耗量为100～260mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c为20以上。进一步，从消色状态的笔迹浓度更低，发色状态与消色状态的对比度更加良好考虑，更优选在书写工具用墨液总量中，以10～30质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料，在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写了50m时的墨液消耗量为120～250mg，并且，将发色状态的笔迹的浓度值除以消色状态的笔迹的浓度值而得的值c为21.5以上。
[1383]
进一步，上述圆珠笔、记号笔的形态不限于上述形态，也可以为安装了不同形态的笔尖、或安装了使不同颜色的墨液导出的笔头的复合式书写工具(两头式、笔头伸缩式等)。
[1384]
使用收容了上述书写工具用墨液的书写工具，在被书写面上书写而获得的笔迹可以通过用手指进行的擦蹭、加热工具或冷却工具而变色。
[1385]
作为加热工具，可举出ptc元件等装备了电阻发热体的通电加热变色工具、填充了温水等介质的加热变色工具、使用了蒸汽、激光的加热变色工具、吹风机的应用等。从可以通过简便的方法使其变色考虑，优选使用摩擦构件。
[1386]
作为冷却工具，可举出利用了珀尔帖元件的通电冷热变色工具、填充了冷水、冰片等冷却介质的冷热变色工具、蓄冷剂、冷藏库、冷冻库的应用等。
[1387]
作为摩擦构件，富于弹性感，在擦蹭时发生适度的摩擦而可以使摩擦热产生的弹性体、塑料发泡体等弹性体是适合的。
[1388]
需要说明的是，虽然可以使用用于将铅笔的笔迹清除的一般的橡皮擦，擦蹭笔迹，但在擦蹭时产生擦屑，因此适合使用基本上不产生擦屑的上述摩擦构件。
[1389]
作为摩擦构件的材质，可以例示例如，有机硅树脂、sebs树脂(苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物)、聚酯系树脂等。
[1390]
此外，也可以将书写工具、和与书写工具分体的任意形状的摩擦构件(摩擦体)组合而获得书写工具套件，但通过将上述摩擦构件设置于书写工具可以使便携性优异。
[1391]
在具备帽的书写工具的情况下，设置摩擦构件的位置没有特别限定，例如，可以通过摩擦构件形成帽本身、通过摩擦构件形成轴筒本身、在设置笔夹的情况下通过摩擦构件形成笔夹本身、或在帽前端部(顶部)或轴筒后端部(未设置书写前端部的部分)设置摩擦构件。
[1392]
在进出式的书写工具的情况下，设置摩擦构件的位置没有特别限定，例如，可以通过摩擦构件形成轴筒本身、在设置笔夹的情况下通过摩擦构件形成笔夹本身、在轴筒开口部附近、轴筒后端部(未设置书写前端部的部分)或敲击部设置摩擦构件。
[1393]
此外，上述墨液也可以作为印章用墨液而使用。
[1394]
作为印章用墨液的介质，使用了水，但根据需要也可以使用水溶性有机溶剂。
[1395]
作为水溶性有机溶剂，可以例示例如，甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3
‑
丁二醇、乙二醇单甲基醚等二醇类和它们的低级烷基醚、2
‑
吡咯烷酮、n
‑
乙烯基吡咯烷酮、脲等。
[1396]
在印章用墨液使用可逆热变色性微胶囊颜料的情况下，在上述水溶性有机溶剂中，优选甘油、丙二醇。
[1397]
水溶性有机溶剂相对于墨液总量优选以30～60质量％，更优选以30～55质量％，进一步优选以40～50质量％的范围混配。通过水溶性有机溶剂的混配比例在上述范围内，从而墨液不会干燥、或吸湿，易于获得鲜明的印迹。
[1398]
如果水溶性有机溶剂的混配比例超过60质量％，则吸湿性易于变高，印迹沁渗，或出现不均，因此难以获得鲜明的印迹。另一方面，如果水溶性有机溶剂的混配比例小于30质量％，则印面干燥，印迹飞白等，难以获得鲜明的印迹。
[1399]
此外，作为上述介质，除了水溶性有机溶剂以外，也可以使用有机溶剂。
[1400]
作为有机溶剂，可以例示例如，蓖麻油脂肪酸烷基酯类、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂系溶剂、乙二醇乙酸酯、乙二醇二乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚、双丙甘醇二乙基醚、双丙甘醇单甲基醚乙酸酯、三丙二醇单甲基醚等亚烷基二醇系溶剂、甲酸乙酯、甲酸戊酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、3
‑
甲基
‑3‑
甲氧基丁基乙酸酯、乙酸戊酯、甲基
‑3‑
甲氧基丙酸酯、乙基
‑3‑
甲氧基丙酸酯、乙基
‑
3
‑
乙氧基丙酸酯、丙基
‑3‑
甲氧基丙酸酯、丁基
‑3‑
甲氧基丙酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙基
‑2‑
羟基丁酸酯、丁酸丁酯、硬脂酸丁酯、癸酸乙酯、草酸二乙酯、丙酮酸乙酯、苯甲酸乙酯等酯系溶剂、正戊烷、正己烷、正辛烷、正十二烷、二异丁烯、二戊烯、己烯、甲基环己烯、联二环己烷、矿油精等烃系溶剂、戊基氯、丁基氯等卤代烃系溶剂、3
‑
甲氧基
‑3‑
甲基丁醇、3
‑
甲氧基
‑3‑
甲基戊醇等醇系溶剂、二乙基醚、二丙基醚、乙基异丁基醚、二丁基醚、二异丙基醚、二戊基醚、二己基醚等醚系溶剂、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、乙基戊基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮、二异丙基酮、二异丁基酮、甲氧基甲基戊酮、环己酮等酮系溶剂、3
‑
甲氧基丙酸、3
‑
乙氧基丙酸等丙酸系溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、n
‑
甲基吡咯烷酮、苄腈等高极性溶剂、或它们的混合溶剂等。
[1401]
进一步，在墨液中，也可以混配增稠剂。
[1402]
作为增稠剂，可以例示例如，黄原酸胶、威兰胶、构成单糖为葡萄糖与半乳糖的有机酸修饰杂多糖体的琥珀酰聚糖(平均分子量约100万～800万)、瓜尔胶、刺槐豆胶及其衍生物、羟基乙基纤维素、藻酸烷基酯类、以甲基丙烯酸的烷基酯作为主成分的分子量10万～15万的聚合物、葡甘露聚糖、琼脂、角叉胶等从海藻提取的具有凝胶化能力的增稠多糖类、亚苄基山梨糖醇和亚苄基木糖醇或它们的衍生物、交联性丙烯酸聚合物、无机质微粒、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂/羊毛脂醇/蜂蜡衍生物、聚氧乙烯烷基醚/聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸酰胺等hlb值为8～12的非离子系表面活性剂、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的盐类等。
[1403]
在上述增稠剂中，优选碱溶型丙烯酸系乳液。
[1404]
在使用碱溶型丙烯酸系乳液作为增稠剂的情况下，墨液的ph优选被调整为6～11，更优选被调整为7～11，进一步优选被调整为7～10。
[1405]
进一步，通过在墨液中添加粘合剂树脂从而可以提高印迹的粘着性、或调整墨液的粘度。
[1406]
作为粘合剂树脂，可举出树脂乳液、碱溶性树脂、水溶性树脂等。
[1407]
作为树脂乳液，可以例示例如，聚丙烯酸酯、苯乙烯
‑
丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、乙烯
‑
氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸
‑
马来酸共聚物、乙烯
‑
甲基丙烯酸共聚物、α
‑
烯烃
‑
马来酸共聚物、聚酯、聚氨酯等的水分散体等。
[1408]
作为碱溶性树脂，可以例示例如，苯乙烯
‑
马来酸共聚物、乙烯
‑
马来酸共聚物、苯乙烯
‑
丙烯酸共聚物等。
[1409]
作为水溶性树脂，可以例示例如，聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等。
[1410]
上述树脂乳液可以单独使用，也可以并用使用二种以上。
[1411]
此外，根据需要，也可以混配ph调节剂、防腐剂或防霉剂等各种添加剂。
[1412]
作为ph调节剂，可以例示例如，氨、碳酸钠、磷酸钠、氢氧化钠、乙酸钠等无机盐类、三乙醇胺、二乙醇胺等水溶性的胺化合物等有机碱性化合物等。
[1413]
作为防腐剂或防霉剂，可以例示例如，苯酚、1,2
‑
苯并异噻唑啉
‑3‑
酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢乙酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2,3,5,6
‑
四氯
‑4‑
(甲基磺酰基)吡啶等。
[1414]
作为其它添加剂，可举出使溶剂的渗透性提高的氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、二甲基聚硅氧烷等。
[1415]
此外，根据需要也可以添加丙烯酸系树脂、苯乙烯
‑
马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等树脂而赋予对纸面的粘着性、粘性。
[1416]
此外，也可以混配苯并三唑、甲基苯骈三氮唑、二环己基铵亚硝酸盐、二异丙基铵亚硝酸盐、皂苷等防锈剂、脲、非离子系表面活性剂、还原或非还原淀粉水解物和海藻糖等寡糖类、蔗糖、环糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露糖醇、焦磷酸钠等湿润剂、消泡剂、分散剂、使墨液的渗透性提高的氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
[1417]
在上述墨液中相对于墨液总量优选以10～40质量％，更优选以10～35质量％，进一步优选以10～30质量％的范围混配可逆热变色性微胶囊颜料。如果微胶囊颜料的混配比例超过40质量％，则墨液中的微胶囊颜料的分散稳定性易于降低。另一方面，如果微胶囊颜料的混配比例小于10质量％，则发色浓度易于降低。
[1418]
上述印章用墨液可以作为印台用墨液、具备具有连续气孔的印材的印章用墨液而使用。
[1419]
例如，使墨液含浸于印台，可以获得向进行接触的印章的印面供给墨液的印台。此外，也可以通过使墨液含浸于具备具有连续气孔的印材的印章的印材而获得印章。
[1420]
具备具有连续气孔的印材的印章在作为印材的具有连续气孔的橡胶状弹性体中含浸有墨液，如果将其向被盖章面按压则墨液从连续气孔的开口部向被盖章面移动，印章的表面形状被转印。不期望转印的位置成为凹部，或其开口部被闭塞加工而防止墨液附着于被盖章面。
[1421]
作为印章的表面形状，可举出日期、符号、“極秘”、“confidential”、“済”、“受領”等文字。
[1422]
具有连续气孔的印材以其印面露出的方式收纳于印章基材，为了防止不使用时的墨液的干燥、由意外的接触引起的污染，露出面优选具备帽。
[1423]
需要说明的是，也可以为在具有连续气孔的印材的后部设置向印材供给墨液的墨液储存部，使盖章次数增加的构成。
[1424]
此外，除了在印材中预先含浸墨液而安装于印章以外，也可以使墨液含浸于安装了印材的印章的印材。
[1425]
在使墨液含浸于安装了印材的印章的印材的情况下，可以使墨液从印材的前面含浸，也可以使墨液从印材的后面含浸。
[1426]
此外，具有墨液储存部的印章也同样地，可以预先在墨液储存部填充墨液而安装于印章，也可以在设置了印材和墨液储存部的印章的墨液储存部填充墨液。
[1427]
上述印章能够对各种被盖章面形成印迹。进一步，通过印章用墨液而形成的印迹可以通过用手指进行的擦蹭、上述加热工具或冷热工具的应用而变色。从可以通过简便的方法使其变色考虑，作为加热工具，优选为上述摩擦构件。
[1428]
此外，也可以将印章、和与印章分体的任意形状的摩擦构件(摩擦体)组合而获得印章套件，通过将上述摩擦构件设置于印章，可以使便携性优异。
[1429]
在涂布或印刷可逆热变色性液态组合物的情况下，支持体的材质没有特别限定，全部是有效的，可以例示例如，纸、合成纸、纤维、布帛、合成皮革、皮革、塑料、玻璃、陶磁材料、金属、木材、石材等。
[1430]
支持体的形状不限于平面状，也可以为凹凸状。
[1431]
通过在支持体上设置包含可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂的可逆热变色层，可以获得可逆热变色性叠层体(可逆热变色性印刷物)。
[1432]
在支持体上预先形成了非热变色性着色层(非热变色图像)时，可以通过温度变化而使着色层或图像通过可逆热变色层而时隐时现，可以使变化的样子进一步多样化。
[1433]
进一步，通过将可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂熔融掺混于赋形剂进行成型，从而可以制成可逆热变色性涂布用固体成型体，作为固体书写体、固体化妆品而利用。
[1434]
作为固体书写体，可以例示例如，蜡笔、铅笔芯、自动铅笔芯、固体凝胶记号笔等。
[1435]
作为固体化妆品，可以例示例如，粉底、眼线笔、眉笔、眼影、口红等。
[1436]
作为固体书写体所使用的赋形剂，可举出蜡、凝胶化剂、粘土等。
[1437]
作为蜡，只要是以往公知的物质，就没有特别限定，可以例示例如，巴西棕榈蜡、木蜡、蜜蜡、微晶蜡、褐煤蜡、小烛树蜡、蔗糖脂肪酸酯、糊精脂肪酸酯、聚烯烃蜡、苯乙烯改性聚烯烃蜡、石蜡等。
[1438]
作为凝胶化剂，只要是以往公知的物质，就没有特别限定，可以例示例如，12羟基硬脂酸、二亚苄基山梨糖醇类、三亚苄基山梨糖醇类、氨基酸系油、高级脂肪酸的碱金属盐等。
[1439]
作为粘土矿物，可以例示例如，高岭土、膨润土、蒙脱石等。
[1440]
在上述赋形材料中，从易于使笔迹浓度提高考虑，优选含有聚烯烃蜡、蔗糖脂肪酸酯、和糊精脂肪酸酯中的至少一种。
[1441]
作为聚烯烃蜡，可以例示例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、α
‑
烯烃聚合物、乙烯
‑
丙烯共聚物、乙烯
‑
丁烯共聚物等的蜡等。
[1442]
进一步，在上述聚烯烃蜡中，从易于书写考虑，优选软化点在100～130℃的范围，并且，针入度为10以下的物质。
[1443]
如果针入度超过10，则固体书写体过于柔软而不易书写，并且在笔迹的清除时笔迹在纸面上伸开(蜡被薄层化)从而污染被书写面的空白部分，或易于发生向其它纸的色移、污染。
[1444]
需要说明的是，聚烯烃蜡的软化点和针入度可以按照jis k2207所规定的测定方法测定，针入度的值将0.1mm表示为针入度1。即，固体书写体的针入度的值越小表示越硬，越大则表示越柔软。
[1445]
作为聚烯烃蜡，具体而言，可以例示
ヤスハラケミカル
(株)制，制品名：
ネオワックス
系列，三洋化成工业(株)制，制品名：
サンワックス
系列，三井化学(株)制，制品名：
ハイワックス
系列，honeywell社制，制品名：a
‑
c聚乙烯等。
[1446]
作为蔗糖脂肪酸酯，优选为以碳原子数12～22的脂肪酸作为构成脂肪酸的酯，更优选棕榈酸、硬脂酸。
[1447]
作为蔗糖脂肪酸酯，具体而言，可以例示三菱化学
フーズ
(株)制，制品名：
リョートーシュガーエステル
系列，第一工业制药(株)制，制品名：
シュガーワックス
系列等。
[1448]
作为糊精脂肪酸酯，优选为以碳原子数14～18的脂肪酸作为构成脂肪酸的酯，更优选为棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸。
[1449]
作为糊精脂肪酸酯，具体而言，可以例示千叶制粉(株)制，制品名：
レオパール
系列等。
[1450]
此外，作为固体书写体所使用的赋形材料，优选为侧链结晶性聚烯烃。这里所谓侧链结晶性聚烯烃，是具有对直线状的主链结合了较长侧链的结构的物质。通常的直链状聚烯烃由于直链状的主链被折叠而结晶化，因此熔化在宽的温度范围易于发生，与此相对，侧链结晶性聚烯烃的结晶化主要不在聚烯烃主链而是在侧链发生，其结果，具有熔点(mp)低，此外熔化在窄的温度范围发生这样的特征。
[1451]
在这样的侧链结晶性聚烯烃中，特别优选侧链具有碳原子数12～28的长链烷基的物质。此外，侧链的长链烷基没有特别限定，可以为直链型也可以为支链型，但从结晶性优异考虑优选为直链型的长链烷基。
[1452]
需要说明的是，侧链的烷基可以具有取代基，但通过取代基而结晶性易于降低，为了调整结晶性，也可以使侧链结晶性聚烯烃的侧链通过例如苯乙烯等而改性。此外，长链烷基如果具有形成氢键的官能团，则通过氢键而长链烷基彼此结合而凝集，结晶性提高，因此是优选的。
[1453]
此外，在侧链结晶性聚烯烃中包含具有高度的支链结构的聚烯烃(以下，表示为“高支链聚烯烃”)，也可以使用其作为赋形材料。高支链聚烯烃在结晶化时主链难以被折叠，因此具有熔点低，此外熔化在窄的温度范围发生这样的特征。
[1454]
需要说明的是，从固体书写体的机械强度、热变色特性优异，进一步在制造时易于操作考虑，赋形材料优选重均分子量(mw)为2,000～50,000，更优选为10,000～30,000。此外，优选数均分子量(mn)为1,000～10,000。
[1455]
需要说明的是，重均分子量和数均分子量是通过以聚苯乙烯作为基准的凝胶渗透色谱(gpc)测定的值。
[1456]
作为侧链结晶性聚烯烃，具体而言，可以例示丰国制油(株)制，制品名：hs
クリスタ
4100(mw：16,000，mp：44.4℃)、hs
クリスタ
6100(mw：28,000，熔点：60.6℃)、出光兴产(株)制，制品名：
エルクリスタ
4100(mw：16,000)、
エルクリスタ
6100(mw：28,000)等。
[1457]
作为高支链聚烯烃，具体而言，可以例示
ベイカーヒューズ
社制，制品名：vybar103(mw：17,348，mn：4,400，mp：67.7℃)、vybar260(mw：20,278，mn：2,600，mp：54.7℃)、vybar343(mw：10,164，mp：36.0℃)、vybar825(mn：2,800)等。
[1458]
赋形材料相对于固体书写体总量优选以0.2～70质量％，更优选以0.5～40质量％的范围混配。通过赋形剂的混配比例在上述范围内，从而易于获得作为固体书写体的形状，并且固体书写体的笔迹浓度易于变高。
[1459]
如果赋形剂的混配比例超过70质量％，则难以获得充分的书写浓度。另一方面，如果赋形剂的混配比例小于0.2质量％，则难以获得作为能够书写的芯材的形状。
[1460]
此外，通过在固体书写体中混配填料从而可以提高固体书写体的强度、调整书写感觉。
[1461]
作为填料，可以例示例如，滑石、粘土、二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、云母、氮化硼、钛酸钾、玻璃薄片等。
[1462]
在上述填料中，从成型性优异，在使用了微胶囊颜料的情况下不易损害热变色特性考虑，优选滑石或碳酸钙。
[1463]
填料相对于固体书写体总量优选以10～65质量％的范围混配。如果填料的混配比例超过65质量％，则发色性、书写感觉易于降低。另一方面，如果填料的混配比例小于10质量％，则固体书写体的强度易于降低。
[1464]
进一步，通过在固体书写体中混配粘合剂树脂从而可以使固体书写体的强度提高。
[1465]
作为粘合剂树脂，可举出天然树脂、合成树脂等，可以例示例如，烯烃系树脂、纤维素系树脂、乙烯醇系树脂、吡咯烷酮系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、酰胺系树脂、含有碱性基的树脂等。
[1466]
在上述粘合剂树脂中，优选乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚树脂、乙烯
‑
乙烯醇共聚树脂、聚乙烯醇树脂，通过将这些树脂与聚酯多元醇树脂并用，可以使成型稳定性提高。
[1467]
粘合剂树脂相对于固体书写体总量优选以0.5～5质量％的范围混配。
[1468]
此外，通过在固体书写体中混配受阻胺化合物，从而可以使被书写面的清除了笔迹的位置的残留图像不易辨认。因此，不损害被书写面的美观，而且，可以使再书写性令人满意，可以提高商品性。
[1469]
作为受阻胺化合物，从富于与其它成分的相容性，不易渗出，在经时后也可以形成清楚的笔迹考虑，分子量优选为1000以下。
[1470]
此外，熔点优选为120℃以下。通过熔点低，从而能够在制造时不施加过度的热的情况下制造固体书写体，可以防止固体书写体中含有的可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂的劣化。
[1471]
此外，根据需要，也可以混配各种添加剂。
[1472]
作为添加剂，可以例示例如，粘度调节剂、防霉剂或防腐剂、抗菌剂、紫外线防止剂、抗氧化剂、润滑剂、香料等。
[1473]
固体书写体可以单独作为书写体而使用，也可以作为内芯使用而制成设置了被覆其外周面的外壳的芯鞘结构(双重芯)。
[1474]
外壳防止位于内部的固体书写体(内芯)通过物理接触而受到损伤，有助于固体书写体整体的机械强度的提高。在外壳中，可以包含也可以不包含有助于笔迹形成的可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂，但一般而言往往固体书写体的前端被削成锥状，因此外壳往往对笔迹不带来影响。因此，一般在外壳中不混配可逆热变色性着色剂。
[1475]
在外壳中，根据需要，也可以混配各种添加剂。
[1476]
作为添加剂，可以例示例如，非热变色性着色剂、防霉剂或防腐剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、香料等。
[1477]
固体书写体可以通过挤出成型、压缩成型等制造方法制造。
[1478]
上述设置了被覆内芯的外周面的外壳的芯鞘结构的固体书写体例如可以通过在内芯的块状物的外周面配设外壳，利用压制机进行压缩成型等制造方法来制造。
[1479]
固体书写体的粗细、长度根据目的来任意选择。例如，在利用固体书写体作为铅笔的芯的情况下，一般的粗细为2.0～5.0mm，优选为2.5～4.0mm。此外，长度为60～300mm，优选为80～200mm。
[1480]
此外，使固体书写体为芯鞘结构的情况下的、内芯的粗细和外壳的厚度也任意选
择。如果外壳的厚度厚则耐冲击性优异，另一方面如果外壳的厚度薄则内芯的露出量变多，因此好用程度易于优异。外壳的厚度相对于内芯的半径长度优选为10～100％，更优选为20～50％的范围。
[1481]
需要说明的是，固体书写体的粗细、长度根据除铅笔以外的用途例如自动铅笔的芯、蜡笔等用途来适当调整。
[1482]
上述固体书写体由于能够对各种被书写面进行书写，进一步，由于使用可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂，因此在被书写面上书写而获得的笔迹可以通过用手指进行的擦蹭、上述加热工具或冷热工具的应用而变色。从可以通过简便的方法使其变色考虑，作为加热工具，优选为上述摩擦构件。
[1483]
此外，也可以将固体书写体、和与固体书写体分体的任意形状的摩擦构件(摩擦体)组合而获得固体书写体套件，通过将摩擦构件设置于固体书写体、或将固体书写体收容于外装收容物的固体书写工具的外装，可以使便携性优异。具体而言，可举出在外装为木、纸等的铅笔、蜡笔等的形状设置了摩擦构件的形态等。
[1484]
进一步，可逆热变色性组合物、可逆热变色性微胶囊颜料或树脂粒子等可逆热变色性着色剂可以熔融掺混于热塑性树脂、热固性树脂、蜡类等而制成颗粒、粉末、或糊料形态，作为可逆热变色性成型用树脂组合物而利用。
[1485]
将上述可逆热变色性成型用树脂组合物通过通用的注射成型、挤出成型、吹塑成型、或浇铸成型等手段而获得任意形象的立体造型物、膜、片、板、长丝、棒状物、管等形态的成型体。
[1486]
此外，通过熔融掺混于热塑性树脂，从而也可以获得调色剂、粉体涂料。
[1487]
需要说明的是，通过在上述可逆热变色性液态组合物、涂布用固体成型体、成型用树脂组合物中混配一般的染料和颜料等非热变色性着色剂，从而呈现从有色(1)向有色(2)的变色行为。
[1488]
通过在上述成型体或叠层体上，叠层包含光稳定剂和/或透明性金属光泽颜料的层，从而也可以使耐光性提高，或设置顶涂层而使耐久性提高。
[1489]
作为光稳定剂，可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、单线态氧猝灭剂、超氧化物阴离子猝灭剂、臭氧猝灭剂等。
[1490]
作为透明性金属光泽颜料，可举出将作为芯物质的天然云母、合成云母、玻璃片、氧化铝、透明性膜片的表面用氧化钛等金属氧化物进行了被覆的颜料等。
[1491]
作为使用了可逆热变色性组合物和内包了该可逆热变色性组合物的微胶囊颜料或树脂粒子的制品，具体而言，可以例示以下物质。
[1492]
(1)玩具类
[1493]
人偶和动物形象玩具、人偶和动物形象玩具用毛发、人偶的房子和家具、衣服类、帽子、手提包、鞋等人偶用附属品、饰品玩具、布制玩偶、绘画玩具、玩具用画册、拼图等益智玩具、积木玩具、拼块玩具、粘土玩具、流动玩具、陀螺、风筝、乐器玩具、料理玩具、枪玩具、捕获玩具、背景玩具、模仿了交通工具、动物、植物、建筑物、食品等的玩具等，
[1494]
(2)衣服类
[1495]
t恤、训练服、女式衬衫、女士礼服、泳衣、雨衣、滑雪服等服装、鞋和鞋带等鞋类、手绢、毛巾、布包等布制随身物品、手套、领带、帽子、领结、围巾等，
[1496]
(3)屋内装饰品
[1497]
地毯、窗帘、窗帘绳、台布、铺的东西、靠垫、地毡、旅行毯、椅套、座椅、垫子、装饰框、人造花、相框等，
[1498]
(4)家具
[1499]
被褥、枕头、床垫等寝具、照明器具、空调器具等，
[1500]
(5)装饰品
[1501]
戒指、手镯、头饰、耳环、发夹、假指甲、缎带、领结、手表、眼镜等，
[1502]
(6)文具类
[1503]
书写工具、印章工具、橡皮、垫板、尺子、手帐、粘着带等，
[1504]
(7)日用品
[1505]
口红、眼影、粉底、眼线笔、眉笔、美甲、染发剂、假指甲、假指甲用涂料等化妆品、牙刷等，
[1506]
(8)厨房用品
[1507]
杯子、盘子、筷子、勺子、叉子、锅、平底锅等，
[1508]
(9)其它
[1509]
挂历、标签、卡片、记录材料、用于防伪的各种印刷物、画册等书籍、手提包、包装用容器、绣花线、运动用具、渔具、杯垫、乐器、怀炉、蓄冷剂、钱包等袋物、伞、交通工具、建筑物、温度检测用指示器、教学用具等。
[1510]
实施例
[1511]
以下显示实施例。需要说明的是，实施例中的份表示质量份。
[1512]
实施例1
[1513]
可逆热变色性组合物的调制
[1514]
将作为(a)成分的2
‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷1份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正癸烷5份、作为(c)成分的肉豆蔻基醇25份、硬脂酸丁酯25份进行混合，加温熔解，获得了从黑色颜色变化为无色的可逆热变色性组合物。
[1515]
实施例2
[1516]
可逆热变色性微胶囊颜料的调制
[1517]
将实施例1的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从上述微胶囊分散液获得了平均粒径为2.0μm的可逆热变色性微胶囊颜料。
[1518]
在以下表1～3中显示实施例1～29的可逆热变色性组合物的组成、微胶囊化的有无、可逆热变色性组合物的颜色变化。需要说明的是，实施例3～29的可逆热变色性微胶囊颜料通过与实施例2同样的方法内包于微胶囊而获得。
[1519]
需要说明的是，表中的括号内的数字表示质量份。
[1520]
[表1]
[1521][1522]
(＊1)iupac名：2
‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷
[1523]
(＊2)iupac名：2
‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
叔丁基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷
[1524]
[表2]
[1525][1526]
[表3]
[1527][1528]
比较例1
[1529]
可逆热变色性组合物的调制
[1530]
将作为(a)成分的2
‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷1份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正癸烷5份、和作为(c)成分的肉豆蔻基醇25份、硬脂酸丁酯25份进行混合，加温熔解，获得了从黑色颜色变化为无色的可逆热变色性组合物。
[1531]
比较例2
[1532]
可逆热变色性组合物的调制
[1533]
将作为(a)成分的2
‑
(2
‑
氯苯胺基)
‑6‑
(n,n
‑
二
‑
正丁基氨基)荧烷1份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)正癸烷5份、和作为(c)成分的肉豆蔻基醇25份、硬脂酸丁酯25份进行混合，加温熔解，获得了从黑色颜色变化为无色的可逆热变色性组合物。
[1534]
比较例3
[1535]
可逆热变色性微胶囊颜料的调制
[1536]
将比较例1的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从上述微胶囊分散液获得了平均粒径为2.0μm的可逆热变色性微胶囊颜料。
[1537]
在以下表4中显示比较例1～4的可逆热变色性组合物的组成、微胶囊化的有无、可逆热变色性组合物的颜色变化。需要说明的是，比较例4的可逆热变色性微胶囊颜料通过与比较例3同样的方法内包于微胶囊而获得。
[1538]
需要说明的是，表中的括号内的数字表示质量份。
[1539]
[表4]
[1540][1541]
变色温度测定用试样的制作
[1542]
将在实施例1、和比较例1和2中获得的各可逆热变色性组合物封入到内径1mm、长度78mm的透明玻璃制毛细管中直到距毛细管底部约10mm的高度，获得了变色温度测定用试样。
[1543]
此外，将在实施例2～29、和比较例3和4中获得的各可逆热变色性微胶囊颜料40份、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚树脂乳液52份、增稠剂5份、和流平剂3份进行混合而调制出可逆热变色性墨液。使用上述墨液在高级纸上丝网印刷满版图案(
ベタ
柄)而获得了变色温度测定用试样。
[1544]
浓度测定用试样的制作
[1545]
将在实施例1、和比较例1和2中获得的各可逆热变色性组合物滴加于滤纸〔东洋滤纸(株)制，制品名：定性滤纸no.2〕，获得了浓度测定用试样。
[1546]
此外，将在实施例2～29、和比较例3和4中获得的各可逆热变色性微胶囊颜料40
份、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚树脂乳液52份、增稠剂5份、和流平剂3份进行混合而调制出可逆热变色性墨液。使用墨液在高级纸上丝网印刷满版图案而获得了浓度测定用试样。
[1547]
变色温度测定
[1548]
将在实施例1、和比较例1和2的变色温度测定用试样的、封入了可逆热变色性组合物的部分整体浸渍在透明热介质液中，一边使透明热介质液的温度变化，一边通过目视观察可逆热变色性组合物的变色状态，测定完全发色温度t1、发色开始温度t2、消色开始温度t3、完全消色温度t4，求出δh〔滞后宽度：(t3与t4的中间的温度)
‑
(t1与t2的中间的温度)〕。
[1549]
将实施例2～29、和比较例3和4的变色温度测定用试样放置于色差计〔东京电色(株)制，制品名：tc
‑
3600〕的测定部分，使试样部分以2℃/min的速度升温、降温，作为各温度下的色浓度而测定明度值，制作出色浓度
‑
温度曲线。由色浓度
‑
温度曲线求出完全发色温度t1、发色开始温度t2、消色开始温度t3、完全消色温度t4、δh〔滞后宽度：(t3与t4的中间的温度)
‑
(t1与t2的中间的温度)。
[1550]
在以下表5～表7中显示实施例1～29、和比较例1～4的各变色温度测定用试样的变色温度测定的结果。
[1551]
[表5]
[1552][1553]
[表6]
[1554][1555]
[表7]
[1556][1557]
浓度测定
[1558]
将冷却到完全发色温度t1以下而成为完全发色状态的实施例1～29、和比较例1～4的浓度测定用试样放置于荧光分光浓度计〔
コニカミノルタ
(株)制，制品名：fd
‑
7型〕的测定部分，测定了发色状态的绝对浓度。
[1559]
此外，将加温到完全消色温度t4以上而成为完全消色状态的实施例1～29、和比较例1～4的浓度测定用试样放置于上述荧光分光浓度计的测定部分，测定了消色状态的绝对浓度。
[1560]
进一步，由发色状态的绝对浓度的值与消色状态的绝对浓度的值，求出浓度差〔(发色状态的绝对浓度)
‑
(消色状态的绝对浓度)〕。
[1561]
在以下表8～10中显示实施例1～29、和比较例1～4的各浓度测定用试样的浓度测定的结果。
[1562]
[表8]
[1563]
实施例发色浓度消色浓度浓度差11.490.131.3621.110.011.10
31.120.011.1141.100.011.0951.180.101.0861.220.091.1371.250.081.1781.200.051.1591.090.011.08101.200.051.15111.160.051.11121.100.021.08131.100.021.08141.250.071.18151.110.011.10161.130.011.12171.110.021.09181.090.021.07191.090.021.07201.120.031.09
[1564]
[表9]
[1565]
实施例发色浓度消色浓度浓度差211.100.021.08221.130.021.11231.120.011.11241.090.021.07251.080.011.07261.110.011.10271.130.011.12281.100.011.09291.170.031.14
[1566]
[表10]
[1567]
比较例发色浓度消色浓度浓度差11.370.121.2521.380.141.2431.070.021.0541.090.031.06
[1568]
可逆热变色性微胶囊颜料a的调制
[1569]
将由作为(a)成分的2
‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷6份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷6份、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷10份、和作为(c)成分的癸酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯50份构成的可逆热变色性组合物投入
到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从微胶囊分散液获得了平均粒径为1.9μm的可逆热变色性微胶囊颜料a。
[1570]
可逆热变色性微胶囊颜料a的完全发色温度t1为
‑
18℃，完全消色温度t4为64℃，通过温度变化而从黑色可逆地变化为无色。
[1571]
可逆热变色性微胶囊颜料b的调制
[1572]
将由作为(a)成分的2
‑
(4
‑
氯苯胺基)
‑3‑
甲基
‑6‑
〔n
‑
(4
‑
正丁基苯基)
‑
n
‑
乙基氨基〕荧烷6份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷6份、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷10份、和作为(c)成分的癸酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯50份构成的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从微胶囊分散液获得了平均粒径为2.1μm的可逆热变色性微胶囊颜料b。
[1573]
可逆热变色性微胶囊颜料b的完全发色温度t1为
‑
18℃，完全消色温度t4为63℃，通过温度变化而从黑色可逆地变化为无色。
[1574]
可逆热变色性微胶囊颜料c的调制
[1575]
将由作为(a)成分的2
‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正己基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷6份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷6份、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷10份、和作为(c)成分的癸酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯50份构成的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从微胶囊分散液获得了平均粒径为2.0μm的可逆热变色性微胶囊颜料c。
[1576]
可逆热变色性微胶囊颜料c的完全发色温度t1为
‑
18℃，完全消色温度t4为64℃，通过温度变化而从黑色可逆地变化为无色。
[1577]
可逆热变色性微胶囊颜料d的调制
[1578]
将由作为(a)成分的2
‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
正辛基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷6份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷6份、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷10份、和作为(c)成分的癸酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯50份构成的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从微胶囊分散液获得了平均粒径为1.9μm的可逆热变色性微胶囊颜料d。
[1579]
可逆热变色性微胶囊颜料d的完全发色温度t1为
‑
18℃，完全消色温度t4为64℃，通过温度变化而从黑色可逆地变化为无色。
[1580]
可逆热变色性微胶囊颜料e的调制
[1581]
将由作为(a)成分的2
‑
苯胺基
‑3‑
甲基
‑6‑
(n
‑
乙基
‑
n
‑
对甲苯基氨基)荧烷6份、作为(b)成分的1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
乙基己烷6份、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)六氟丙烷10份、和
作为(c)成分的癸酸4
‑
苄氧基苯基乙基酯50份构成的可逆热变色性组合物投入到作为壁膜材料的由芳香族异氰酸酯预聚物35份、和助溶剂40份构成的混合溶液中后，在8％聚乙烯醇水溶液中乳化分散，一边加温一边持续搅拌后，加入水溶性脂肪族改性胺2.5份，进一步持续搅拌而调制出微胶囊分散液。通过离心分离法从微胶囊分散液获得了平均粒径为2.0μm的可逆热变色性微胶囊颜料e。
[1582]
可逆热变色性微胶囊颜料e的完全发色温度t1为
‑
17℃，完全消色温度t4为63℃，通过温度变化而从黑色可逆地变化为无色。
[1583]
实施例30
[1584]
书写工具用水性墨液的调制
[1585]
将可逆热变色性微胶囊颜料a(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)25份、剪切减粘性赋予剂(黄原酸胶)0.3份、尿素10份、甘油10份、非离子系渗透性赋予剂〔
サンノプコ
(株)制，制品名：
ノプコ
sw
‑
wet
‑
366〕0.5份、改性有机硅系消泡剂〔
サンノプコ
(株)制，制品名：
ノプコ
8034〕0.1份、磷酸酯系表面活性剂〔第一工业制药工业(株)制，制品名：
プライサーフ
al〕0.5份、ph调节剂(三乙醇胺)0.5份、防霉剂〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
プロキセル
xl
‑
2〕0.2份、和水52.9份进行混合，调制出书写工具用水性墨液。
[1586]
圆珠笔的制作
[1587]
将上述水性墨液抽吸填充于由聚丙烯制管构成的墨液收容管后，经由树脂制保持件，与前端抱持了直径0.3mm的超硬制的圆珠的圆珠笔笔尖连接。接着，从墨液收容管的后端填充以聚丁烯作为主成分的具有粘弹性的墨液逆流防止体(液塞)，进一步使尾塞与管的后部嵌合，通过离心分离进行脱气处理，获得了圆珠笔替芯。
[1588]
接着，将上述替芯组入到轴筒内，制作出圆珠笔(进出式圆珠笔)。
[1589]
上述圆珠笔为设置于圆珠笔替芯的笔尖在暴露于外部空气的状态下被收纳在轴筒内，通过设置在轴筒的后部侧壁的笔夹形状的进出机构(滑动机构)的工作而笔尖从轴筒前端开口部突出的结构。需要说明的是，在轴筒后端部，作为摩擦构件而安装有sebs树脂。
[1590]
在以下表11～15中显示实施例30～49、和比较例5～14的各水性墨液的组成、和圆珠笔的圆珠的直径。
[1591]
需要说明的是，实施例31～49、和比较例5～14的各水性墨液相对于实施例30，将混配的材料的种类、混配量如表11～15那样变更而调制。此外，圆珠笔相对于实施例30将所使用的圆珠的直径如表11～15那样变更而制作。
[1592]
[表11]
[1593][1594]
[表12]
[1595][1596]
[表13]
[1597][1598]
[表14]
[1599][1600]
[表15]
[1601][1602]
按照注编号说明表11～15中的材料的内容。
[1603]
(1)剪切减粘性赋予剂(黄原酸胶)
[1604]
(2)非离子系渗透性赋予剂
[1605]
〔
サンノプコ
(株)制，制品名：
ノプコ
sw
‑
wet
‑
366〕
[1606]
(3)改性有机硅系消泡剂
[1607]
〔
サンノプコ
(株)制，制品名：
ノプコ
8034〕
[1608]
(4)磷酸酯系表面活性剂
[1609]
〔第一工业制药工业(株)制，制品名：
プライサーフ
al〕
[1610]
(5)ph调节剂(三乙醇胺)
[1611]
(6)防霉剂
[1612]
〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
プロキセル
xl
‑
2〕
[1613]
实施例50
[1614]
书写工具用水性墨液的调制
[1615]
将可逆热变色性微胶囊颜料a(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)23份、高分子凝集剂(羟基乙基纤维素)〔
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize wp
‑
09〕0.5份、丙烯酸系高分子分散剂〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕0.2份、有机氮硫化合物(2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、与5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮的混合物)〔北兴化学工业(株)制，制品名：
ホクサイド
r
‑
150〕1份、聚乙烯醇0.5份、甘油25份、消泡剂0.02份、和水49.78份进行混合，调制出书写工具用水性墨液。
[1616]
记号笔的制作
[1617]
使上述水性墨液含浸在将聚酯条用合成树脂膜进行了被覆的墨液吸留体内，收容
在由聚丙烯树脂形成的轴筒内，经由树脂制保持件在轴筒前端部以连接状态组装由聚酯纤维形成的树脂加工笔体(炮弹型)，安装帽而制作出记号笔。需要说明的是，在帽的顶部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1618]
实施例51
[1619]
书写工具用水性墨液的调制
[1620]
将可逆热变色性微胶囊颜料a(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)20份、高分子凝集剂(羟基乙基纤维素)〔
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize wp
‑
09〕0.4份、丙烯酸系高分子分散剂〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕0.4份、防腐剂a(2
‑
吡啶硫醇1
‑
氧化物钠)〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
ソジウムオマジン
〕0.2份、防腐剂b(3
‑
碘
‑2‑
丙炔基n
‑
丁基氨基甲酸酯)〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
グライカシル
2000〕0.2份、甘油18份、消泡剂0.2份、ph调节剂(10％稀释磷酸溶液)0.05份、和水53.55份进行了混合后，加入比重调节剂(聚钨酸钠)(sometu社制，制品名：spt
‑
1)7份进行混合，调制出书写工具用水性墨液。
[1621]
记号笔的制作
[1622]
使上述水性墨液含浸在将聚酯条用合成树脂膜进行了被覆的墨液吸留体内，收容在由聚丙烯树脂形成的轴筒内，在轴筒前端部经由树脂制的保持件而以连接状态组装聚酯纤维的树脂加工笔体(炮弹型)，安装帽而制作出记号笔。需要说明的是，在轴筒后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1623]
实施例52
[1624]
书写工具用水性墨液的调制
[1625]
将可逆热变色性微胶囊颜料a(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)25份、高分子凝集剂(羟基乙基纤维素)〔
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize wp
‑
09〕0.5份、丙烯酸系高分子分散剂〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕0.2份、有机氮硫化合物(2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、与5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮的混合物)〔北兴化学工业(株)制，制品名：
ホクサイド
r
‑
150〕1份、聚乙烯醇0.5份、甘油25份、消泡剂0.02份、和水47.78份进行混合，调制出书写工具用水性墨液。
[1626]
记号笔的制作
[1627]
使上述水性墨液含浸在将聚酯条用合成树脂膜进行了被覆的墨液吸留体内，收容在由聚丙烯树脂形成的轴筒内，经由树脂制保持件而在轴筒前端部以连接状态组装由聚酯纤维形成的树脂加工笔体(楔型)，安装帽而制作出记号笔。需要说明的是，在轴筒后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1628]
在以下表16～20中显示实施例50～69、和比较例15～27的各水性墨液的组成、和记号笔的树脂加工笔体的形状。
[1629]
需要说明的是，实施例53～69、和比较例15～27的各水性墨液相对于实施例50～52，将所混配的材料的种类、混配量如表16～20那样变更而调制。此外，记号笔相对于实施例50～52，将所使用的树脂加工笔体的形状如表16～20那样变更而制作。
[1630]
[表16]
[1631][1632]
[表17]
[1633][1634]
[表18]
[1635][1636]
[表19]
[1637][1638]
[表20]
[1639][1640]
沿着注编号说明表16～20中的材料的内容。
[1641]
(1)高分子凝集剂(羟基乙基纤维素)
[1642]
〔
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize wp
‑
09〕
[1643]
(2)丙烯酸系高分子分散剂
[1644]
〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕
[1645]
(3)有机氮硫化合物(2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、与5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮的混合物)
[1646]
〔北兴化学工业(株)制，制品名：
ホクサイド
r
‑
150〕
[1647]
(4)防腐剂a(2
‑
吡啶硫醇1
‑
氧化物钠)
[1648]
〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
ソジウムオマジン
〕
[1649]
(5)防腐剂b(3
‑
碘
‑2‑
丙炔基n
‑
丁基氨基甲酸酯)
[1650]
〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
グライカシル
2000〕
[1651]
(6)比重调节剂(聚钨酸钠)
[1652]
(sometu社制，制品名：spt
‑
1)
[1653]
清除工具的制作
[1654]
将sebs树脂(sebs共聚弹性体)〔
アロン
化成(株)制，制品名：ar
‑
885c〕在150℃下熔融混炼，以前端(擦蹭部)的曲率半径r成为2.5mm的方式成型为半球状，获得了摩擦构件。按照jis k6253所记载的测定方法，利用硬度计〔(株)
テクロック
制，制品名：gs
‑
719g〕测定的摩擦构件的肖氏a硬度为83。
[1655]
接着，在具备通过设置于轴筒的后部侧壁的笔夹形状的进出机构(滑动机构)的工作而设置于圆珠笔替芯的圆珠笔笔尖(书写前端部)从轴筒前端开口部突出的结构的圆珠笔的轴筒后端部安装上述摩擦构件，制作出清除工具。
[1656]
墨液消耗量测定
[1657]
测定了在实施例30～69、和比较例5～27中制作的书写工具(圆珠笔或记号笔)的质量(w1)后，放置于按照jis s6054或jis s6037的自动书写试验机，在室温(20℃)环境下，在下述条件下，进行在按照旧jis p3201的书写用纸a上书写50m的书写试验，测定了书写了50m后的书写工具的质量(w2)。接着，由书写前的书写工具的质量(w1)与书写50m后的书写工具的质量(w2)之差(w1
‑
w2)，求出书写工具的墨液消耗量(书写了50m时的书写工具的墨液消耗量)。
[1658]
书写速度：4m/min
[1659]
书写角度：70
°
[1660]
书写荷重：100gf
[1661]
需要说明的是，具备楔型的树脂加工笔体的记号笔使笔体的宽幅面与纸面密合而使书写角度保持于70
°
。此外，书写试验在书写工具为圆珠笔或具备炮弹型的树脂加工笔体的记号笔的情况下，在书写用纸上，螺旋状地连续书写50m直径3cm的圆，在书写工具为具备楔型的树脂加工笔体的记号笔的情况下，通过用笔体的宽幅面在书写用纸上连续直线书写50m来进行。
[1662]
发色状态和消色状态的笔迹评价
[1663]
在实施例30～69、和比较例5～27中制作的书写工具之中，关于圆珠笔或具备炮弹型的树脂加工笔体的记号笔，在室温(20℃)环境下，沿着与a4尺寸的试验用纸(纵向)的宽度方向平行的方向，以圆彼此相接的方式螺旋状地通过手写而连续书写12个长径15mm、短径8mm左右的椭圆形状的圆。
[1664]
此外，在实施例30～69、和比较例5～27中制作的书写工具之中，关于具备楔型的树脂加工笔体的记号笔，在室温(20℃)环境下，沿着与a4尺寸的试验用纸(纵向)的宽度方向平行的方向，使笔体的宽幅面与纸面密合，通过手写而直线书写了15cm。
[1665]
通过目视确认所得的笔迹，通过下述基准评价了发色状态的笔迹。
[1666]
需要说明的是，试验用纸使用了按照旧jis p3201的书写用纸a。
[1667]
a：笔迹的发色浓度高，获得了发色良好的笔迹。
[1668]
b：笔迹的发色浓度稍微低，但为在实用上没有问题的水平。
[1669]
c：笔迹的发色浓度低，得不到发色良好的笔迹。
[1670]
接着，将在试验用纸上获得的发色状态的各笔迹使用上述清除工具进行擦蹭而清除，通过目视确认清除了的位置，通过下述基准评价了消色状态的笔迹。
[1671]
a：笔迹的消色浓度低，消色状态下的残留颜色不能辨认。
[1672]
b：笔迹的消色浓度稍微高，消色状态下的残留颜色略微能辨认，但为在实用上没有问题的水平。
[1673]
c：笔迹的消色浓度高，在消色状态下辨认出残留颜色。
[1674]
浓度测定用试样、和笔迹清除性评价用试样的制作
[1675]
在实施例30～69、和比较例5～27中制作的书写工具之中，关于圆珠笔或具备炮弹
型的树脂加工笔体的记号笔，放置于记录式画线机〔
デイシー
(株)制，制品名：pl
‑
1000〕，在室温(20℃)环境下，在下述条件下，在按照旧jis p3201的书写用纸a上画圆书写10m，制作出试样。
[1676]
书写速度：4m/min
[1677]
书写角度：70
°
[1678]
书写荷重：100gf
[1679]
此外，在实施例30～69、和比较例5～27中制作的书写工具之中，关于具备楔型的树脂加工笔体的记号笔，以笔体的宽幅面与纸面密合的方式放置于按照jis s6037的自动书写试验机，在室温(20℃)环境下，在下述条件下在按照旧jis p3201的书写用纸a上直线书写10cm，制作出试样。
[1680]
书写速度：4m/min
[1681]
书写角度：70
°
[1682]
书写荷重：100gf
[1683]
笔迹的浓度测定
[1684]
将上述制作的试样的描线部分放置于荧光分光浓度计〔
コニカミノルタ
(株)制，制品名：fd
‑
7型〕的测定部分，由荧光分光浓度计的k值测定了发色状态的浓度值。接着，将各试样的描线部分使用上述清除工具进行擦蹭而清除，将清除了的位置放置于上述荧光分光浓度计的测定部分，由荧光分光浓度计的k值测定了消色状态的浓度值。
[1685]
进一步，从测定了的发色状态的浓度值和消色状态的浓度值，通过将发色状态的浓度值除以消色状态的浓度值，从而求出c。
[1686]
笔迹清除性的评价
[1687]
在上述制作的各试样的描线部分，将上述清除工具相对于纸面以70
°
的角度按压，在速度10m/min、荷重500gf的条件下，在纸面上往复5次进行擦蹭，通过目视确认擦蹭后的描线部分的清除状况，通过下述基准评价了笔迹清除性。
[1688]
a：擦蹭了的位置的描线完全清除了。
[1689]
b：擦蹭了的位置的描线大部分清除了，是在实用上没有问题的水平。
[1690]
c：即使擦蹭也不清除描线的位置有多个。
[1691]
在以下表21～30中显示实施例30～69、和比较例5～27的各水性墨液的、书写了50m时的书写工具的墨液消耗量、发色状态和消色状态的笔迹评价、浓度测定的结果、由浓度测定获得的c的值、笔迹清除性的结果。
[1692]
[表21]
[1693]
[1694]
[表22]
[1695][1696]
[表23]
[1697][1698]
[表24]
[1699][1700]
[表25]
[1701][1702]
[表26]
[1703][1704]
[表27]
[1705][1706]
[表28]
[1707][1708]
[表29]
[1709][1710]
[表30]
[1711][1712]
应用例1
[1713]
可逆热变色性玩具的制作
[1714]
将实施例14的微胶囊颜料15份在由丙烯酸系树脂/二甲苯溶液40份、二甲苯20份、甲基异丁基酮20份、和多异氰酸酯系固化剂5份构成的载色剂中搅拌混合，调制出可逆热变色性喷射涂料。对作为支持体的将abs树脂进行注射成型而得的白色的小型汽车模型的车身整体实施喷射涂装并进行干燥而设置可逆热变色层，制作出可逆热变色性玩具(可逆热变色性小型汽车模型)。
[1715]
将可逆热变色性玩具暂时冷却到13℃以下，使可逆热变色层完全发色为黑色后，如果浸渍于32℃的温水则可逆热变色层的黑色消失而变化为白色。此外，如果从温水取出而浸渍在13℃的冷水则再次变化为黑色。该变化可以重复进行。
[1716]
应用例2
[1717]
可逆热变色性液态组合物和非热变色性液态组合物的调制
[1718]
将实施例14的微胶囊颜料30份在由氨基甲酸酯系乳液62份、消泡剂0.5份、增稠剂2份、流平剂0.5份、和交联剂5份构成的载色剂中均匀混合，调制出可逆热变色性液态组合物(可逆热变色性印刷用墨液)。进一步，将黄色的一般颜料0.5份在由氨基甲酸酯系乳液91.5份、消泡剂0.5份、增稠剂2份、流平剂0.5份、和交联剂5份构成的载色剂中均匀混合而调制出非热变色性液态组合物(非热变色性印刷用墨液)。
[1719]
可逆热变色性印刷物的制作
[1720]
在作为支持体的白色聚酯膜(厚度25μm)的表面，将上述非热变色性印刷用墨液使用丝网版实施星星图案的印刷，进行干燥使其固化而设置了非热变色层。在非热变色层的上表面，将上述可逆热变色性印刷用墨液使用丝网版实施满版印刷，进行干燥使其固化而设置了可逆热变色层。进一步在其上表面用透明聚酯膜(厚度16μm)进行层压处理，制作出可逆的热变色性印刷物。
[1721]
将可逆热变色性印刷物暂时冷却到13℃以下，使可逆热变色层完全发色为黑色后，如果加温到32℃以上则可逆热变色层的黑色消失而出现黄色的星星图案。此外，如果将可逆热变色性印刷物再次冷却到13℃以下则再次变化为黑色，黄色的星星图案不能辨认。该变化可以重复进行。
[1722]
应用例3
[1723]
可逆热变色性液态组合物的调制
[1724]
将实施例15的微胶囊颜料30份、硬质液态环氧树脂60份、紫外线吸收剂2份、触变性赋予剂2份、和消泡剂0.5份进行混合，进一步添加常温固化型的脂肪族多胺40份而调制
出可逆热变色性液态组合物(可逆热变色性环氧墨液)。
[1725]
可逆热变色性马克杯的制作
[1726]
在作为支持体的陶器制马克杯的侧面，将上述可逆热变色性环氧墨液使用曲面印刷机通过不锈钢丝网版实施心形图案的印刷，在70℃下加热固化1小时而设置可逆热变色层，制作出可逆热变色性马克杯。
[1727]
如果在马克杯中注入13℃的冷水则可逆热变色层发色而出现黑色的心形图案。此外，如果从该状态除去冷水而注入33℃的热水则可逆热变色层的黑色消失而变为无色。进一步如果从该状态除去热水而注入13℃的冷水则可逆热变色层发色而再次辨认出黑色的心形图案。该变化可以重复进行。
[1728]
应用例4
[1729]
可逆热变色性书写工具用墨液的调制
[1730]
将实施例2的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)20份、黄原酸胶(剪切减粘性赋予剂)0.3份、尿素10份、甘油10份、非离子系渗透性赋予剂0.5份、改性有机硅系消泡剂0.1份、防腐剂0.2份、和水58.9份进行混合，调制出可逆热变色性书写工具用墨液。
[1731]
圆珠笔的制作
[1732]
将上述书写工具用墨液抽吸填充于由聚丙烯制管构成的墨液收容管后，经由树脂制保持件，与前端抱持了直径0.8mm的不锈钢制的圆珠的圆珠笔笔尖连接。接着，从墨液收容管的后端填充以聚丁烯作为主成分的具有粘弹性的墨液逆流防止体(液塞)，进一步使尾塞与管的后部嵌合，组装前轴筒、后轴筒，套上帽后，通过离心分离进行脱气处理，制作出圆珠笔。
[1733]
需要说明的是，在后轴筒后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1734]
使用上述圆珠笔在纸面上书写而形成了黑色的文字(笔迹)，结果笔迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭文字，则该文字消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
18℃以下就可以维持。
[1735]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
18℃以下，则再次显示文字变为黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1736]
应用例5
[1737]
可逆热变色性书写工具用墨液的调制
[1738]
将实施例22的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
16℃以下而发色为黑色)20份、黄原酸胶(剪切减粘性赋予剂)0.3份、尿素10份、甘油10份、非离子系渗透性赋予剂0.5份、改性有机硅系消泡剂0.1份、防腐剂0.2份、和水58.9份进行混合，调制出可逆热变色性书写工具用墨液。
[1739]
圆珠笔的制作
[1740]
在将上述书写工具用墨液抽吸填充于由聚丙烯制管构成的墨液收容管后，经由树脂制保持件，与前端抱持了直径0.5mm的超硬制的圆珠的圆珠笔笔尖连接。接着，从墨液收容管的后端填充以聚丁烯作为主成分的具有粘弹性的墨液逆流防止体(液塞)而制作出圆珠笔替芯。
[1741]
将上述替芯组入到轴筒内，获得了圆珠笔(进出式圆珠笔)。
[1742]
上述圆珠笔为设置于圆珠笔替芯的笔尖在被暴露于外部空气的状态下收纳在轴筒内，通过设置于轴筒的后部侧壁的笔夹形状的进出机构(滑动机构)的工作而笔尖从轴筒前端开口部突出的结构。
[1743]
需要说明的是，在轴筒后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1744]
使用上述圆珠笔在纸面上书写而形成了黑色的文字(笔迹)，结果笔迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭文字，则该文字消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
16℃以下就可以维持。
[1745]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
16℃以下，则再次显示文字变为黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1746]
应用例6
[1747]
可逆热变色性书写工具用墨液的调制
[1748]
将实施例3的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)25份、丙烯酸系高分子分散剂〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕0.5份、有机氮硫化合物(2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮与5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮的混合物)〔北兴化学工业(株)制，制品名：
ホクサイド
r
‑
150〕1份、聚乙烯醇0.5份、甘油35份、消泡剂0.02份、和水37.98份进行混合，调制出可逆热变色性书写工具用墨液。
[1749]
记号笔的制作
[1750]
使上述书写工具用墨液含浸在将聚酯条用合成树脂膜进行了被覆的墨液吸留体内，收容在由聚丙烯树脂形成的轴筒内，在轴筒前端部经由树脂制的保持件以连接状态组装聚酯纤维的树脂加工笔体(楔型)，安装帽而制作出记号笔。
[1751]
需要说明的是，在轴筒后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1752]
使用上述记号笔在纸面上书写而形成了黑色的文字(笔迹)，结果笔迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭文字，则该文字消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
18℃以下就可以维持。
[1753]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
18℃以下，则再次显示文字变为黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1754]
应用例7
[1755]
具备使用了可逆热变色性复合纤维的毛发的人偶玩具的制作
[1756]
将实施例15的微胶囊颜料5份、分散剂1份、熔点180℃的尼龙12(94部)、和粉色的一般颜料0.1份利用挤出机在200℃下进行熔融混合，调制出芯部用的可逆热变色性颗粒。
[1757]
将可逆热变色性颗粒供给到芯部成型用挤出成型机，将尼龙12天然颗粒供给到鞘部成型用挤出成型机，使用复合纤维纺丝装置以芯部：鞘部的体积比成为6：4的方式，从18孔的排出孔在200℃下纺出，调制出外径90μm的由单丝18根构成的可逆热变色性复合纤维。
[1758]
进一步，将可逆热变色性复合纤维通过常规方法而植毛于人偶的头部，制作出具备使用了可逆热变色性复合纤维的毛发的人偶玩具。
[1759]
将上述人偶玩具的毛发暂时冷却到13℃以下，使其完全发色为黑色后，如果浸渍于33℃的温水则从黑色变化为粉色。此外，如果从温水取出而浸渍于13℃的冷水则再次变化为黑色。该变化可以重复进行。
[1760]
应用例8
[1761]
固体书写体的制作
[1762]
将实施例23的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
16℃以下而发色为黑色)40份、滑石(填料)35份、侧链结晶性聚烯烃(赋形剂)〔丰国制油(株)制，制品名：hs
クリスタ
4100〕10份、聚烯烃蜡(赋形剂)〔三洋化成工业(株)制，制品名：
サンワックス
131
‑
p(软化点110℃，针入度3.5)〕10份、苯乙烯
‑
丙烯酸共聚树脂2份、聚乙烯醇树脂2份、和受阻胺系光稳定剂1份利用捏合机进行混炼，调制出内芯用混炼物。
[1763]
接着，将滑石(填料)69份、蔗糖脂肪酸酯10份、聚烯烃蜡(赋形剂)10份、和乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物10份利用捏合机进行混炼，调制出外壳用混炼物。
[1764]
以上述内芯用混炼物成为内芯的方式，在其外周面卷缠外壳用混炼物，利用压制机进行压缩成型，成型为外径φ3mm、长度60mm(内芯为φ2mm，外壳的被覆厚为0.5mm)，从而制作出芯鞘结构的固体书写体。需要说明的是，上述尺寸为设定值，在压缩成型后冷却直到
‑
20℃，恢复到常温从而制造出固体书写体。
[1765]
带有摩擦体的固体书写工具(带有摩擦体的铅笔)的制作
[1766]
通过将上述固体书写体在圆形外轴(木轴)内收纳成型从而获得了铅笔。进一步，在铅笔的后端，经由金属制的连接构件而粘着由sebs树脂形成的圆柱状摩擦体而制作出带有摩擦体的固体书写工具(带有摩擦体的铅笔)。
[1767]
使用上述固体书写工具在纸面上书写而形成了黑色的文字(笔迹)，结果笔迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭文字，则该文字消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
16℃以下就可以维持。
[1768]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
16℃以下，则再次显示文字变为黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1769]
应用例9
[1770]
可逆热变色性书写工具用墨液的调制
[1771]
将实施例26的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
17℃以下而发色为黑色)23份、高分子凝集剂(羟基乙基纤维素)〔
ダウケミカル
日本(株)制，制品名：cellosize ep
‑
09〕0.4份、丙烯酸系高分子分散剂〔日本
ルーブリゾール
(株)制，制品名：
ソルスパース
43000〕0.4份、防腐剂(2
‑
吡啶硫醇1
‑
氧化物钠)〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
ソジウムオマジン
〕0.2份、防腐剂(3
‑
碘
‑2‑
丙炔基n
‑
丁基氨基甲酸酯)〔
ロンザジャパン
(株)制，制品名：
グライカシル
2000〕0.2份、比重调节剂(聚钨酸钠)(sometu社制，spt
‑
1)13份、和水62.8份进行混合，调制出可逆热变色性书写工具用墨液。
[1772]
记号笔的制作
[1773]
使上述书写工具用墨液含浸在将聚酯条用合成树脂膜进行了被覆的墨液吸留体内，收容在由聚丙烯树脂形成的轴筒内，在轴筒前端部经由树脂制的保持件以连接状态组装聚酯纤维的树脂加工笔体(炮弹型)，安装帽而制作出记号笔。
[1774]
需要说明的是，在帽的顶部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1775]
使用上述记号笔在纸面上书写而形成了黑色的文字(笔迹)，结果笔迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭文字，则该文字消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
17℃以下就可以维持。
[1776]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
17℃以下，则再次显示文字变为
黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1777]
应用例10
[1778]
可逆热变色性印章用墨液的调制
[1779]
将实施例27的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)20份、甘油50份、碱溶型丙烯酸系乳液〔
ローム
·
アンド
·
ハース
·
ジャパン
(株)制，制品名：
プライマル
dr73〕1.5份、三乙醇胺0.9份、聚乙烯吡咯烷酮50％水溶液10份、硅系消泡剂0.2份、渗透流平剂0.5份、防腐剂0.2份、和水16.7份进行混合，调制出可逆热变色性印章用墨液。
[1780]
印章的制作
[1781]
使上述印章用墨液含浸于具有连续气孔的印材，以印材的印面露出的方式粘着于印章基材，套上帽而制作出印章。
[1782]
需要说明的是，在印章基材的后端部安装作为摩擦构件的sebs树脂。
[1783]
如果使用上述印章向被盖章面(纸面)反复按压，则墨液从印材的印面顺利流出而转移到被盖章面，印迹不沁渗，连续地形成了清楚的印迹。
[1784]
印迹在室温(25℃)下呈现黑色，如果使用摩擦构件擦蹭，则该印迹消色而变为无色，该状态只要不冷却到
‑
18℃以下就可以维持。
[1785]
需要说明的是，如果将纸面放入冷冻库而冷却到
‑
18℃以下，则再次显示印迹变为黑色的变色行为，该变色行为可以重复再现。
[1786]
应用例11
[1787]
可逆热变色性胶印墨液的调制
[1788]
将实施例25的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
17℃以下而发色为黑色)30份、红色染料5份、和亚麻籽油系胶印墨液载色剂65份进行混合，调制出可逆热变色性胶印墨液。
[1789]
可逆热变色性印刷物的制作
[1790]
在作为印刷介质的高级纸的表背两面，使用上述胶印墨液实施胶版印刷，进行干燥使其固化而形成了日期(热变色图像)。
[1791]
需要说明的是，以表面与背面的热变色图像不重合的方式形成。
[1792]
接着，使用非变色性的黑色胶印墨液实施胶版印刷，进行干燥使其固化而形成框线(非变色图像)，制作出可逆热变色性印刷物。
[1793]
上述可逆热变色性印刷物初期为形成了黑色日期的手帐形态的印刷物，但通过由使用摩擦构件擦蹭表面的任意位置的热变色图像产生的摩擦热从而可以使其变色为红色，变色了的状态在室温(25℃)下可以维持，因此对于休息日的日程管理是有用的。
[1794]
此外，设置于变色了的位置的背面的日期由于在使表面的热变色图像变色时不会传热而变色，因此可以进行准确的日程管理。
[1795]
应用例12
[1796]
可逆热变色性液态组合物
[1797]
将实施例4的微胶囊颜料(预先冷却到
‑
18℃以下而发色为黑色)40份在由氨基甲酸酯树脂乳液50份、流平剂3份、和增稠剂1份构成的载色剂中混合均匀，调制出可逆热变色性液态组合物(可逆热变色性水性墨液)。
[1798]
可逆热变色性记录材料(信息显示用卡片)的制作
[1799]
在作为支持体的在背面设置了粘着层的透明聚酯膜(厚度25μm)的表面，设置由氨
基甲酸酯树脂和异氰酸酯系固化剂形成的透明增粘涂层，在其上层，将上述可逆热变色性水性墨液使用丝网版实施满版印刷，进行干燥使其固化，设置了可逆热变色层。进一步在其上层设置包含环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、和丙烯酸酯单体的透明性保护层并照射紫外线使其聚合，制作出可逆热变色性记录材料。
[1800]
接着，将上述记录材料粘贴于作为基材的白色聚酯膜(厚度188μm)，作为信息显示用卡片而供于实用。
[1801]
将可逆热变色性记录材料暂时冷却到
‑
18℃以下，使可逆热变色层完全发色为黑色后，利用具有热头的热敏印刷机印刷了文字信息。
[1802]
上述记录材料在黑色的背景上清楚地显示白色的文字信息(镂空文字(抜
き
文字))，只要保持在
‑
18～63℃的温度区域，就辨认到白色的文字信息。此外，如果将上述记录材料冷却到
‑
18℃以下而使可逆热变色层完全发色为黑色，则白色的镂空文字不能辨认。可以从该状态再次使用热敏印刷机而在可逆热变色层形成白色的镂空文字，上述记录材料可以重复多次使用。
[1803]
符号的说明
[1804]
t
1 完全发色温度
[1805]
t
2 发色开始温度
[1806]
t
3 消色开始温度
[1807]
t
4 完全消色温度
[1808]
t
1 完全消色温度
[1809]
t
2 消色开始温度
[1810]
t
3 发色开始温度
[1811]
t
4 完全发色温度
[1812]
δh 滞后宽度。
再多了解一些
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