着色染发料和气溶胶型着色染发料的制作方法

1.本发明涉及着色染发料和气溶胶型着色染发料。特别是涉及可以长时间且低价地得到优异的耐水性、显色性的着色染发料和使用其的气溶胶型着色染发料。


背景技术：

2.一直以来，作为以头发的发量增加、白发的着色为目的的增发着色染料，公开了为了进一步提高头发的发量增加感的包含由滑石等构成的粉末载体、炭黑等着色剂和由树脂等构成的附着剂的气溶胶型增发着色染发料(例如专利文献1)。
3.更具体而言，是采用以下方式的气溶胶型增发着色染发料：将由担载炭黑等着色剂的滑石等构成的粉末载体通过由树脂等构成的附着剂涂敷于每一根头发，使每一根头发看上去粗，由此有效地提高发量增加感。
4.另一方面，申请人提出了使用碳粒子作为着色剂的气溶胶型着色染发料(例如专利文献2)来作为不使用由滑石等构成的粉末载体且能够有效地抑制由于着色剂的沉降而产生结块的技术。
5.更具体而言，是包含规定量的作为着色剂的碳粒子、附着剂、溶剂、作为触变性赋予剂的二氧化硅粒子和喷射剂的气溶胶型着色染发料。
6.而且，是具有以下特征的气溶胶型着色染发料：碳粒子的平均粒径为规定的范围内的值，包含除碳粒子以外的着色剂，并包含选自珊瑚粉末、碳酸钙和火山灰球(shirasu
‑
balloon)中的至少一个作为白色无机材料。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本专利3074443号公报(专利请求保护的范围)
10.专利文献2：日本专利5215777号公报(专利请求保护的范围)


技术实现要素：

11.然而，在使用专利文献1所记载的气溶胶型增发着色染发料的情况下，发现虽然能够一定程度提高发量增加感，但是由于来自头皮的汗、雨等水分而炭黑等着色剂容易溶出的问题。
12.其结果，有时包含这样的着色剂的水分流出到脸、脖子，使用者必须经常注意气溶胶型增发着色染发料的使用环境。
13.进而，还发现了以下问题：专利文献1所记载的气溶胶型增发着色染发料由于使用由滑石等构成的粉末载体，所以由于这样的粉末载体本身的白色或灰色的色彩而炭黑等着色剂的色彩受到阻碍，难以染发成规定的染发浓度。
14.另外，专利文献2所记载的气溶胶型着色染发料虽然可以发挥较高的显色性，但是使用了高价的规定碳粒子作为着色剂，因此有不能满足经常要求价廉的气溶胶型着色染发料的亚洲人(韩国人、泰国人等)的要求的问题。
15.换言之，发现以下问题：来自这样的气溶胶型着色染发料的被膜不适合发质，显色性、机械强度稍差，并且对于喜欢长期染色性的亚洲人(韩国人、泰国人等)来说不易得到喜欢的质感。
16.因此，本发明人等进行了深入研究，结果发现，在气溶胶型着色染发料等中，使用炭黑作为着色剂，并且组合使用具有规定平均粒径的多孔二氧化硅粒子等，由此即使不使用碳粒子，也能够长时间且低价地得到优异的耐水性、显色性，进而完成了本发明。
17.即，本发明的目的在于提供一种着色染发料和使用它的气溶胶型着色染发料，上述着色染发料能够得到优异的长期保管性、使用方便性，即使对于亚洲人等的发质也能够将头发稳定地染色成期望浓度并有效且低价地提高耐水性、显色性。
18.本发明是一种着色染发料，包含作为着色剂的炭黑、附着剂、溶剂和平均粒径为1.1～15μm的范围内的值的多孔二氧化硅粒子。
19.而且，该着色染发料的特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将着色剂的添加量设为1～20质量份的范围内的值，将附着剂的添加量设为1～20质量份的范围内的值，将溶剂的添加量设为10～50质量份的范围内的值，并且将多孔二氧化硅粒子的添加量设为1～20质量份的范围内的值。
20.通过这样构成着色染发料，能够提供如下着色染发料：可以将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效提高耐水性、显色性且相当低价。
21.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选将涂覆于钠玻璃板表面时的通过依据jis k 5600的棋盘格胶带剥离试验法而测定的涂膜强度设为20个/100个以下。
22.这样作为特性，通过提高涂膜强度并将其控制为规定值以下的值，可以将着色染发料对头发的粘接力保持在期望的范围内，进而，可以定量地判断涂膜的耐久性能。
23.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选多孔二氧化硅粒子为来自硅酸的三维结构的胶体状二氧化硅。
24.如果是这样的多孔二氧化硅粒子，则更容易吸附炭黑，并且也容易控制多孔二氧化硅粒子的平均粒径。
25.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选多孔二氧化硅粒子由吸油量不同的多个多孔二氧化硅粒子构成，该多个多孔二氧化硅粒子至少包含第1粒子和第2粒子，并且将第1粒子的吸油量设为超过100ml/100g，将第2粒子的吸油量设为100ml/100g以下。
26.通过使用这样的多个多孔二氧化硅粒子，整体上的吸油量的吸收范围变广，进而炭黑的吸附性也变宽，能够将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效地提高耐水性、光泽性。
27.另外，通过使用这样的吸油量不同的多个多孔二氧化硅粒子，可以作为在选择、管理多个多孔二氧化硅粒子方面的标准的数值规格。
28.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选将上述第1粒子的平均孔径设为5nm以上，将上述第2粒子的平均孔径设为小于5nm。
29.通过使用具有这样的平均孔径的多孔二氧化硅粒子，整体上的吸油量的吸收范围变广，进而炭黑的吸附性也变宽。因此，能够将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，更有效地提高耐水性、光泽性。
30.另外，通过使用这样的平均孔径不同的多个多孔二氧化硅粒子，能够作为选择、管
理多个多孔二氧化硅粒子方面的数值规格。
31.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选包含滑石，并且相对于着色染发料的整体量100质量份，将该滑石的添加量设为0.1～15质量份的范围内的值。
32.通过这样包含规定量的滑石，提高头发的发量增加感、耐水性。
33.进而，在使用炭黑作为着色剂的情况下，可以提高所述着色剂的显色性。
34.另外，在构成本发明的着色染发料时，优选包含表面活性剂，并且相对于着色染发料的整体量100质量份，将该表面活性剂的添加量设为0.1～10质量份的范围内的值。
35.通过这样包含规定量的表面活性剂，可以控制着色染发料的流动性，更有效地防止制成气溶胶型着色染发料时的堵塞等。
36.另外，本发明的另一方案是一种气溶胶型着色染发料，在气溶胶容器内封入上述任一项所述的着色染发料和喷射剂而成，其特征在于，作为着色剂的炭黑为部分或完全吸附于多孔二氧化硅粒子的状态。
37.通过这样构成气溶胶型着色染发料，可以使作为着色剂的炭黑部分或完全吸附于规定的多孔二氧化硅粒子。
38.因此，能够得到良好的保存稳定性和使用方便性，且即使是亚洲人等的发质也能够将头发染色成期望浓度并有效且低价地提高耐水性、光泽性。
附图说明
39.图1是用于说明着色染发料中的无机粒子种类与显色性的关系的图。
40.图2是用于说明着色染发料中的无机粒子种类与光泽性的关系的图。
41.图3是用于说明着色染发料中的多孔二氧化硅粒子种类与防沉降性的关系的图。
42.图4是用于说明着色染发料中的多孔二氧化硅粒子的配合量对耐水性的影响的图。
43.图5是用于说明着色染发料中的多孔二氧化硅粒子的配合量对头发质感的影响的图。
44.图6(a)是用于说明使用实施例5的气溶胶型着色染发料而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的图，图6(b)是用于说明使用比较例1的气溶胶型着色染发料而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的图。
45.图7(a)是用于说明使用实施例5的气溶胶型着色染发料而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的放大图像的图，图7(b)是说明使用比较例1的气溶胶型着色染发料而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的放大图像的图。
46.图8是用于说明气溶胶型着色染发料和填充它的气溶胶罐的图。
具体实施方式
47.[第1实施方式]
[0048]
本发明的第1实施方式是一种着色染发料，包含作为着色剂的炭黑、附着剂、溶剂和平均粒径为1.1～15μm的范围内的值的多孔二氧化硅粒子，其特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将着色剂的添加量设为1～20质量份的范围内的值，将附着剂的添加量设为1～20质量份的范围内的值，将溶剂的添加量设为10～50质量份的范围内的
值，并且将多孔二氧化硅粒子的添加量设为1～20质量份的范围内的值。
[0049]
以下，一边进行分类说明，一边具体说明第1实施方式的构成要件等。
[0050]
1.着色剂
[0051]
(1)主要成分
[0052]
其特征在于，使用炭黑(炭黑涂料)作为着色剂的主要成分。
[0053]
即，炭黑是亲油性的，因此附着于亲水性的多孔二氧化硅粒子的表面，进而被牢固地吸附，可以一体地处理两者。
[0054]
因此，如果是炭黑/多孔二氧化硅粒子的组合，则能够与亲水性的其他配合成分或溶剂混合而均匀且容易地配合分散，或者也能够与亲油性的其他配合成分或溶剂混合而均匀且容易地配合分散。
[0055]
因此，相对于着色剂的整体量(100质量份)，优选将炭黑的配合量设为70～100质量份的范围内的值，更优选设为80～99.5质量份的范围内的值，进一步优选设为90～99质量份的范围内的值。
[0056]
这里，炭黑的种类没有特别限定，若具有高显色性、光泽，并且被多孔二氧化硅粒子一部分吸附，即使下雨等的情况也能够有效防止炭黑脱落则更优选。
[0057]
因此，作为炭黑，例如，可以举出saf、isaf、haf、fef、gpe、srf、epc等炉法炭黑(特别是油炉法炭黑)，可以单独或组合2种以上配合它们。
[0058]
而且，也优选除炉法炭黑以外或与炉法炭黑一起使用槽法炭黑、乙炔炭黑、热解炭黑等炭黑中的至少一个。
[0059]
其他，作为着色剂的副成分，可以举出来自炭黑的琥珀颜料、棕色颜料、彩色d颜料等。
[0060]
因此，在配合着色剂的副成分的情况下，相对于着色剂100质量份，优选设为1～45质量份的范围内的值，更优选设为5～40质量份的范围内的值，进一步优选设为10～35质量份的范围内的值。
[0061]
另外，在不脱离本发明目的的范围内，可以少量配合来自碳等的非炭黑着色剂，更具体而言，相对于着色剂的主要成分100质量份，优选最大设为1质量份以下，更优选设为0.1质量份以下。
[0062]
(2)配合量
[0063]
另外，其特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将着色剂的配合量设为1～20质量份的范围内的值。
[0064]
其理由是，如果着色剂的配合量小于1质量份，则缺乏与多孔二氧化硅粒子的配合平衡，显色性、光泽性不足，有时几乎不能发挥对白发等的着色效果。
[0065]
另一方面，如果着色剂的配合量超过20质量份，则虽然可以充分发挥对白发等的着色效果等，但是有时与多孔二氧化硅粒子的反应性降低，耐水性、长期使用性降低。
[0066]
因此，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，更优选将着色剂的配合量设为2～12质量份的范围内的值，进一步优选设为3～8质量份的范围内的值。
[0067]
(3)平均粒径
[0068]
另外，优选将作为着色剂的炭黑的平均粒径(基于激光法的d50的数值、表示一次粒径、以下同样)设为10～80nm的范围内的值。
[0069]
其理由是，如果炭黑的平均粒径(一次粒径)成为小于10nm的值，则容易凝集，有时均匀分散或处理极为复杂。
[0070]
另一方面，如果炭黑的平均粒径(一次粒径)成为超过80nm的值，则仍容易凝集，有时均匀分散或处理极为复杂。
[0071]
因此，更优选将作为着色剂的炭黑的平均粒径(一次粒径)设为20～70nm的范围内的值，进一步优选设为30～60nm的范围内的值。
[0072]
应予说明，所述炭黑的平均粒径(一次粒径)可以使用电子显微镜来实测。
[0073]
另外，关于炭黑的平均粒径，氮吸附比表面积(n2sa)的值成为参考。
[0074]
即，优选将炭黑的氮吸附比表面积设为10～300m2/g的范围内的值，更优选设为20～200m2/g的范围内的值，进一步优选设为50～150m2/g的范围内的值。
[0075]
应予说明，所述炭黑的氮气吸附比表面积依据jis k6217－2进行测定。
[0076]
2.附着剂
[0077]
(1)主要成分
[0078]
附着剂为决定着色染发料的耐水性、耐磨性或触摸时的质感等的树脂。
[0079]
因此，作为其主要成分，优选使用阴离子性丙烯酸聚合物、(丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酸酰胺)共聚物amp、(丙烯酸酯/丙烯酸(c－18)/烷基(c1－8)丙烯酸酰胺)共聚物amp、(丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酸酰胺)共聚物amp等中的至少一个。
[0080]
应予说明，使用在这些附着剂中预先均匀配合上述的着色剂而成的带着色剂的附着剂，在实用上也是有效的。
[0081]
作为这样的带着色剂的附着剂，例如，可以举出市售的plascize l－53black ca、plascize l－53brown a、plascize l－9175(均为互应化工业株式会社制)等。
[0082]
(2)配合量
[0083]
另外，其特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将附着剂的配合量设为1～20质量份的范围内的值。
[0084]
其理由是，如果附着剂的配合量小于1质量份，则着色染发料的耐水性、耐磨性等降低，进而显色性、光泽性不足，有时几乎不能发挥对白发等的着色效果。
[0085]
另一方面，如果附着剂的配合量超过20质量份，则有时阻碍着色剂与多孔二氧化硅粒子的反应性，显色性、长期使用性降低。
[0086]
因此，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，更优选将附着剂的配合量设为2～12质量份的范围内的值，进一步优选设为3～8质量份的范围内的值。
[0087]
3.多孔二氧化硅粒子
[0088]
(1)基本构成
[0089]
第1实施方式的着色染发料的特征在于含有亲水性的多孔二氧化硅粒子作为无机粒子。
[0090]
即，通过含有亲水性的多孔二氧化硅粒子，提高头发的光泽、质感，并且如表示着色染发料中的无机粒子的种类与显色性、梳通性的关系性的图1和图2所示，可以发挥适合的显色性、梳通性。
[0091]
另外，如表示着色染发料中的无机粒子种类与防沉降性的关系性的图3所记载，在组合使用着色剂的情况下，可以发挥优选的防沉降性，并且可以提高使用时的分散性。
[0092]
应予说明，图6(a)是表示使用含有多孔二氧化硅粒子作为无机粒子的气溶胶型着色染发料(相当于实施例5)而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的图，图6(b)是表示使用含有1种滑石作为无机粒子的气溶胶型着色染发料(相当于比较例2)而得到的喷涂痕迹(喷涂20秒)的图。
[0093]
即，可以理解图6(a)和图6(b)中，在外观上即在视觉观的情况下存在显著的显色状态的差异，含有多孔二氧化硅粒子的气溶胶型着色染发料的显色性优异，作为着色染发料容易发挥适合的染发浓度。
[0094]
另外，图7(a)是表示准备含有多孔二氧化硅粒子作为无机粒子的气溶胶型着色染发料(相当于实施例5)，放置2周后振荡10次左右，对白色画纸喷涂20秒时的涂面的放大图像的图。图7(b)是表示准备含有1种滑石作为无机粒子的气溶胶型着色染发料(相当于比较例2)，放置2周后振荡10次左右，对白色画纸喷涂20秒时的涂面的放大图像的图。
[0095]
如图7(b)所示，可以确认到含有1种滑石的气溶胶型着色染发料不能充分分散，在喷涂时在涂面残留粗糙。
[0096]
然而，如图7(a)所示，可以确认到含有多孔二氧化硅粒子的气溶胶型着色染发料非常光滑，形成均匀的涂面，可理解使用时的分散性优异。
[0097]
关于多孔二氧化硅粒子的种类，只要是具有1.1～15μm的规定平均粒径的二氧化硅粒子且为多孔，就不特别限制。
[0098]
其中，更优选多孔二氧化硅粒子为来自硅酸的三维结构的胶体状二氧化硅。
[0099]
如果是这样的多孔二氧化硅粒子，则由于与亲水性的关系，更容易吸附亲油性的炭黑，并且也容易控制多孔二氧化硅粒子的平均粒径。
[0100]
因此，对于影响头发的显色性、光泽性的多孔二氧化硅粒子的平均孔径、bet比表面积等的控制，也变得更为定量且容易。
[0101]
(2)平均粒径
[0102]
另外，其特征在于，将多孔二氧化硅粒子的平均粒径设为1.1～15μm(通过依据jis z 8825：2013的激光衍射法而测定的体积基准的粒度分布中的d50的数值，也可以是作为凝集粒子的一次粒径，以下同样)的范围内的值。
[0103]
其理由是，如果所述多孔二氧化硅粒子的平均粒径小于1.1μm，则有时过度吸附炭黑，配合的着色染发料凝胶化，或产生沉淀，进而在气溶胶喷涂的喷嘴处容易产生堵塞。
[0104]
另一方面，如果这样的多孔二氧化硅粒子的平均粒径超过10μm，则有时炭黑的吸附性不足，多孔二氧化硅粒子与炭黑分离而分别产生沉淀，或对气溶胶处理的头发的染色性、光泽性显著降低。
[0105]
因此，更优选将多孔二氧化硅粒子的平均粒径设为1.5～8μm的范围内的值，进一步优选设为2～6μm的范围内的值。
[0106]
(3)形状
[0107]
另外，多孔二氧化硅粒子的形状不特别限制，可以制成球状、多边形、扁平状、异形等。
[0108]
但是，如果是具有规定数量的角或边的多边形的多孔二氧化硅粒子，则即使在使用多个多孔二氧化硅粒子的情况下，也容易相互空出缝隙地存在，因此防止沉降性，可以得到更优异的长期保管性、堵塞防止性，因此更优选。
[0109]
(4)配合量
[0110]
另外，其特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将多孔二氧化硅粒子的配合量设为1～20质量份的范围内的值。
[0111]
其理由是，如果多孔二氧化硅粒子的配合量小于1质量份，则显色性不足，有时几乎不能发挥对白发等的着色效果。
[0112]
另一方面，如表示多孔二氧化硅粒子的配合量对耐水性和质感的影响的图4和图5所示，如果着色剂的配合量超过20质量份，则虽然可以充分发挥对白发等的着色效果等，但是有时与多孔二氧化硅粒子的反应性降低，耐水性、长期使用性以及使用时的质感降低。
[0113]
即，可以理解如果多孔二氧化硅粒子的配合量的比例为1～20重量的范围，则如图4中的线a(单一多孔二氧化硅粒子)和b(多个多孔二氧化硅粒子)、图5中的线(单一多孔二氧化硅粒子)a和b(多个多孔二氧化硅粒子)所示，分别显示良好的耐水性、质感。
[0114]
与之相对，可以理解如果多孔二氧化硅粒子的配合量的比例超过20质量份、例如成为30～50质量份，则如图4中的线a和b、图5中的线a和b所示，耐水性、质感分别显著降低。
[0115]
因此，在将着色染发料的整体量设定为100质量份时，更优选将着色剂的配合量设为2～12质量份的范围内的值，进一步优选设为3～8质量份的范围内的值。
[0116]
(4)多个多孔二氧化硅粒子(第1粒子和第2粒子)
[0117]
另外，优选多孔二氧化硅粒子由吸油量不同的多个多孔二氧化硅粒子构成，该多个多孔二氧化硅粒子至少包含第1粒子和第2粒子，并且将第1粒子的吸油量设为超过100ml/100g，将第2粒子的吸油量设为100ml/100g以下。
[0118]
其理由是，如果是这样的多个多孔二氧化硅粒子，则吸油量的吸收范围变广，进而炭黑的吸附性(反应性)也变宽，能够将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效地提高亮丽或光泽性、质感。
[0119]
进而，如表示着色染发料中的无机粒子的种类与防沉降性的关系性的图3所示，与含有二氧化硅(非多孔)、仅1种多孔二氧化硅的情况相比，使用多个多孔二氧化硅能够发挥合适的防沉淀性(长期保管性)。
[0120]
更具体而言，明确了：与含有二氧化硅(非多孔)、仅1种多孔二氧化硅的情况相比，使用多个多孔二氧化硅的情况下，在作为防沉淀性的评价的标准的沉降速度方面能够得到超过约2倍的值，而且即使在经过1个月而成为沉降物的情况下，也可以通过再搅拌而容易且短时间内均匀分散。
[0121]
另外，通过指定多个多孔二氧化硅粒子的吸油量，也可以作为在选择、管理多个多孔二氧化硅粒子上的数值规格。
[0122]
因此，更优选至少包含第1粒子和第2粒子，并且将第1粒子的吸油量设为超过130ml/100g，将第2粒子的吸油量设为95ml/100g以下，进一步优选将第1粒子的吸油量设为超过150ml/100g，将第2粒子的吸油量设为90ml/100g以下。
[0123]
另外，优选将上述第1粒子的平均孔径设为5nm以上，将上述第2粒子的平均孔径设为小于5nm。
[0124]
其理由是，如果是这样的多个多孔二氧化硅粒子，则可以宽广地改变平均孔径的大小。
[0125]
另外，通过指定多个多孔二氧化硅粒子的平均孔径，可以作为在选择、管理多个多
孔二氧化硅粒子方面的数值规格。
[0126]
因此，与炭黑的吸附性(反应性)也变宽，可以将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效地提高光亮或光泽性。
[0127]
更具体而言，更优选将第1粒子的平均孔径设为10nm以上，将第2粒子的平均孔径设为4.5nm以下，进一步优选将第1粒子的平均孔径设为12nm以上，将第2粒子的平均孔径设为4nm以下。
[0128]
另外，优选将上述第1粒子的bet比表面积设为600m2/g以下，将上述第2粒子的bet比表面积设为600m2/g以上。
[0129]
其理由是，如果是这样的多个多孔二氧化硅粒子，则bet比表面积的范围变广，进而炭黑的吸附性(反应性)也变宽，可以将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效地提高光亮或光泽性。
[0130]
另外，通过指定多个多孔二氧化硅粒子的吸油量，可以作为在选择、管理多个多孔二氧化硅粒子方面的数值规格。
[0131]
因此，与炭黑的吸附性(反应性)也变宽，可以将头发稳定地染发成黑色或茶色等期望浓度，有效地提高光亮或光泽性。
[0132]
更具体而言，更优选将第1粒子的bet比表面积设为550m2/g以下，将第2粒子的bet比表面积设为650m2/g以上，进一步优选将第1粒子的bet比表面积设为520m2/g以下，将第2粒子的bet比表面积设为680m2/g以上。
[0133]
(5)滑石
[0134]
另外，本实施方式的着色染发料也优选含有规定量的滑石作为无机粒子。
[0135]
通过将所述规定量的滑石与亲水性的多孔二氧化硅粒子并用，无机粒子可以在担载着色剂的同时附着于头发，使每一根头发看起来粗，提高头发的发量增加感、耐水性。
[0136]
进而，在使用炭黑作为着色剂的情况下，可以提高所述着色剂的显色性。
[0137]
在将着色染发料的整体量设为100质量份时，所述滑石的添加量优选设为0.1～15质量份的范围内的值。
[0138]
其理由是，通过将滑石的添加量设为所述范围内的值，可以在保持规定的染发浓度的同时提高由着色剂产生的增发着色染发效果。
[0139]
另外，可以维持通过添加光滑的多孔二氧化硅粒子而产生的梳通性、质感的提高效果等的同时得到由滑石的防水性产生的耐水性的提高效果等。
[0140]
即，如果滑石的添加量成为超过15质量份的值，则在与多孔二氧化硅粒子并用的情况下，有时防沉降性降低，容易产生炭黑等沉降物。
[0141]
另一方面，如果滑石的添加量成为小于0.1质量份的值，则有时难以充分发挥属于其添加效果的提高耐水性和发量增加感的效果等。
[0142]
因此，相对于着色染发料的整体量100质量份，更优选将滑石的添加量设为1～12质量份的范围内的值，进一步优选设为2～10质量份的范围内的值。
[0143]
另外，优选将滑石的平均粒径设为0.1～150μm的范围内的值。
[0144]
其理由是，如果滑石的平均粒径成为小于0.1μm的值，则有时难以有效地提高发量增加感。
[0145]
另一方面，如果滑石的平均粒径成为超过150μm的值，则有时滑石本身的色彩对头
发的光泽产生过度的影响。
[0146]
因此，更优选将滑石的平均粒径设为1～100μm的范围内的值，进一步优选设为2～50μm的范围内的值。
[0147]
4.溶剂
[0148]
(1)主要成分
[0149]
作为溶剂的主要成分，从沸点较低且能够有效防止包括着色剂的其他配合成分的凝集、堵塞的观点出发，如果是醇化合物，则可以是任意一种，但是从沸点更低且更低价的观点出发，优选为乙醇。
[0150]
(2)配合量
[0151]
另外，其特征在于，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，将溶剂的配合量设为10～50质量份的范围内的值。
[0152]
其理由是，如果溶剂的配合量小于1质量份，则着色染发料的流动性显著降低，容易产生包括着色剂的其他配合成分的凝集、堵塞。
[0153]
另一方面，如果溶剂的配合量超过50质量份，则着色染发料的流动性等充分提高，但是有时与多孔二氧化硅粒子的反应性降低，耐水性、长期使用性降低。
[0154]
因此，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，更优选将溶剂的配合量设为13～40质量份的范围内的值，进一步优选设为15～25质量份的范围内的值。
[0155]
5.表面活性剂(也包含分散剂等。以下同样)
[0156]
(1)主要成分
[0157]
作为表面活性剂的主要成分，优选为具有亲水基和疏水基的化合物、低聚物等。
[0158]
作为这样的表面活性剂的商品名，可以使用bc－2(聚氧乙烯鲸蜡基醚)、bc－20、hco－50、pbg－33、sg－g420(均为nikko chemicals co.,ltd.制)、amizett 2c、amizett 5c、amizett 10c(均为kawaken fine chemicals co.,ltd.制)中的至少一个。
[0159]
(2)配合量
[0160]
另外，相对于气溶胶用增发着色染发料的整体量，优选将表面活性剂的添加量设为0.1～10质量份的范围内的值。
[0161]
其理由是，如果表面活性剂的配合量小于0.1质量份，则有时包括着色剂的其他配合成分的分散性不提高，容易产生凝集、堵塞。
[0162]
另一方面，如果表面活性剂的配合量超过10质量份，则虽然包括着色剂的其他配合成分的分散性等充分提高，但是有时与多孔二氧化硅粒子的反应性降低，耐水性、长期使用性降低。
[0163]
因此，在将着色染发料的整体量设为100质量份时，更优选将表面活性剂的配合量设为0.15～8质量份的范围内的值，进一步优选设为0.2～6质量份的范围内的值。
[0164]
6.喷射剂
[0165]
对于喷射剂，有时也包含在第1实施方式的着色染发料的一部分中，但是基本上与气溶胶型着色染发料配合，在加压状态下使其他成分喷射，因此在第2实施方式中说明。
[0166]
7.涂膜强度
[0167]
另外，在本实施方式的着色染发料中，优选将涂覆于钠玻璃板表面时的通过依据jis k 5600的棋盘格胶带剥离试验法而测定的涂膜强度设为20个/100个以下。
[0168]
其理由是，通过将来自着色染发料的涂膜强度控制为规定值以下的值，即使在变更配合成分的配合量、种类的情况下，也很好地维持着色染发料对头发的粘接力。
[0169]
即，可以将涂膜本身的耐久性能设为期望的范围内，可以防止由摩擦等引起的剥离。
[0170]
因此，更优选将涂覆于钠玻璃板表面时的通过依据jis k 5600的棋盘格胶带剥离试验法而测定的涂膜强度设为10个/100个以下，进一步优选设为5个/100个以下。
[0171]
[第2实施方式]
[0172]
本发明的第2实施方式是一种气溶胶型着色染发料，在气溶胶容器内封入第1实施方式的着色染发料和喷射剂而成，其特征在于，作为着色剂的炭黑为部分或完全吸附于多孔二氧化硅粒子的状态。
[0173]
1.气溶胶容器
[0174]
作为气溶胶容器的形态等，不特别限制，但是通常为使用如图8所示的形态的气溶胶容器23而成的气溶胶型着色染发料20。
[0175]
即，如图8所示，为以下构成：在气溶胶容器23的上部具备帽21，喷涂喷嘴24从该帽21延伸到底面27，从该喷涂喷嘴24的下端26吸取由搅拌球25搅拌的着色染发料和喷射剂，从设置于上述帽21的喷射口22将着色染发料等与喷射剂一起排出。
[0176]
而且，为了长时间保持在规定的加压状态，气溶胶容器23优选为例如钢罐、铝罐、不锈钢罐、树脂涂层钢罐、树脂涂层铝罐、树脂涂层不锈钢罐等中的至少一个。
[0177]
2.喷射剂
[0178]
(1)种类
[0179]
作为封入在气溶胶容器23内的喷射剂，只要是公知材料且能够均匀地喷射第1实施方式的着色染发料，就不特别限制。
[0180]
其中，典型地，优选为二甲醚(dme)和液化石油气或其中的任一者。
[0181]
特别是如果为二甲醚，则安全性也相对高且低价，为更优选的喷射剂。
[0182]
(2)配合量
[0183]
另外，相对于气溶胶型着色染发料20的整体量100质量份，优选将喷射剂的配合量设为55～85质量份的范围内的值。
[0184]
其理由是，如果喷射剂的配合量小于55质量份，则有时包括着色剂的其他配合成分的喷射性不提高，容易产生凝集、堵塞。
[0185]
另一方面，如果喷射剂的配合量超过85质量份，则虽然包括着色剂的其他配合成分的喷射性等充分提高，但是有时由于喷射剂阻碍，与多孔二氧化硅粒子的反应性降低，进而耐水性、长期使用性降低。
[0186]
因此，在将气溶胶型着色染发料20的整体量设为100质量份时，更优选将喷射剂的配合量设为58～80质量份的范围内的值，进一步优选设为60～75质量份的范围内的值。
[0187]
3.使用方法
[0188]
(1)准备工序
[0189]
在带搅拌装置的容器内收纳作为配合成分的炭黑、多孔二氧化硅粒子、附着剂、润滑剂、溶剂等，搅拌至均匀，准备着色染发料。
[0190]
然后，相对于收纳于带搅拌装置的容器内的着色染发料，配合规定量的作为喷射
剂的二甲醚(dme)，搅拌混合至均匀。
[0191]
应予说明，其特征在于，在搅拌混合着色染发料时，如果亲油性的炭黑被一部分或全部吸附于亲水性的多孔二氧化硅粒子，则极容易且短时间内与各种附着剂、润滑剂、溶剂等搅拌混合。
[0192]
在准备工序的最后使用填充装置，如图8所示，在气溶胶容器23内在加压状态下封入包含喷射剂的着色染发料，制成规定的气溶胶型着色染发料20。
[0193]
(2)喷涂工序
[0194]
然后，从得到的气溶胶容器23喷射气溶胶型着色染发料20，使用者对自己、他人的头发实施喷涂工序。
[0195]
因此，在头发薄的地方等，可以通过目视、触感等确认到着色染发料附着，发挥规定的显色性，并且还得到规定的光泽性、密合性。
[0196]
(3)保护工序
[0197]
然后，优选在利用所得到的气溶胶容器23来喷涂了气溶胶型着色染发料20的头发上进一步喷涂收纳于其他气溶胶容器等的保护层形成材料，实施规定的保护工序以防止着色染发料的脱落等。
[0198]
即，作为用于防止着色染发料的脱落等或吸湿等的保护层形成材料，优选喷涂丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚缩醛树脂等透明树脂而全面或部分地形成厚度0.1～1mm的保护层。
[0199]
应予说明，通过在保护层形成材料中也预先配合规定量的紫外线吸收剂、各种多酚类、各种精油、毛发促进剂等，能够更有效地防止头发的损伤、脱落等。
[0200]
实施例
[0201]
以下，使用实施例，更详细地说明本发明。
[0202]
但是，本发明除非有特别理由，否则不限于下述的实施例的记载。
[0203]
[实施例1]
[0204]
1.着色染发料的准备
[0205]
在带搅拌装置的容器内中以成为下述配合比率的方式收纳配合成分，搅拌至均匀，准备着色染发料。
[0206]
应予说明，关于作为着色剂的炭黑是否为部分或完全吸附于多孔二氧化硅粒子的状态，在搅拌中适当地取出到外部，使用光学显微镜来确认吸附状态。
[0207][0208][0209]
2.气溶胶型着色染发料的制作
[0210]
然后，相对于收纳于带搅拌装置的容器内的着色染发料37质量份，配合63质量份的作为喷射剂的二甲醚(dme)，搅拌至均匀。
[0211]
然后，使用填充装置在气溶胶容器内封入包含喷射剂的着色染发料，并且加压到规定压力，制成气溶胶型着色染发料。
[0212]
3.着色染发料和气溶胶型着色染发料的评价
[0213]
(1)涂膜强度(评价1)
[0214]
在厚度1mm的钠玻璃板表面喷涂形成厚度约1mm的涂膜，通过依据jis k 5600的棋盘格胶带剥离试验法来测定该涂膜强度，按照下述基准进行评价。将得到的结果示于表1。
[0215]
应予说明，在实用上只要得到
△
以上的评价就没有问题，但是更优选为〇以上的评价，进一步优选为
◎
评价(以下，在耐水性、长期保管性、分散性、显色性等的评价中也同样)。
[0216]
◎
：剥离数为5个/100个以下。
[0217]
〇：剥离数为10个/100个以下。
[0218]
△
：剥离数为20个/100个以下。
[0219]
×
：剥离数为21个/100个以上。
[0220]
(2)耐水性(评价2)
[0221]
在厚度1mm的钠玻璃板表面喷涂形成厚度约1mm的涂膜，在室温、48小时的条件下使其干燥。然后，用由水浸湿整体的kimwipes s－200(nippon paper crecia co.,ltd.制)覆盖涂膜表面1分钟。然后，取下用水浸湿的擦拭纸，手指触摸观察和目视观察涂膜的表面状态，按照下述基准评价耐水性。将得到的结果示于表1。
[0222]
◎
：没有脆弱的触感，为充分固定的状态。
[0223]
〇：为稍微脆弱的触感，但是已固定。
[0224]
△
：为稍微脆弱的触感，为稍微脱离的状态。
[0225]
×
：为脆弱的触感，为可见的脱离的状态。
[0226]
(3)长期保管性(防沉降性、评价3)
[0227]
将填充有着色染发料的气溶胶型着色染发料室温放置1个月。
[0228]
然后，对于是否在气溶胶容器的下方生成炭黑、多孔二氧化硅粒子等沉降物且搅拌振动后是否再次分散，通过搅拌球的声音等来观察，以下述基准评价长期保管性(防沉降性)。将得到的结果示于表1。
[0229]
◎
：不生成沉降物，或者生成的沉降物通过1分钟以内的搅拌而均匀分散。
[0230]
〇：生成的沉降物通过5分钟以内的搅拌振动而均匀分散。
[0231]
△
：生成的沉降物通过60分钟以内的搅拌振动而均匀分散。
[0232]
×
：生成的沉降物即使通过超过60分钟的搅拌振动也不均匀分散。
[0233]
(4)分散性(评价4)
[0234]
将填充有着色染发料的气溶胶型着色染发料放置2周后，振荡10次左右，对垂直方向配置的白色画纸喷涂20秒，形成厚度约1mm的规定的喷涂痕迹(初期)。
[0235]
观察所得到的喷涂痕迹的30倍的放大图像，以下述基准评价分散性。将得到的结果示于表1。
[0236]
◎
：完全观察不到涂膜的混乱，形成了均匀的涂面。
[0237]
〇：观察不到显著的涂膜混乱，形成了几乎均匀的涂面。
[0238]
△
：稍微观察到涂膜的混乱，但是一定程度地形成了均匀的涂面。
[0239]
×
：观察到显著的涂膜混乱，未形成均匀的涂膜。
[0240]
(5)显色性(评价5)
[0241]
使用填充有着色染发料的气溶胶型着色染发料，对垂直方向配置的白色画纸喷涂20秒，形成厚度约75μm的规定的喷涂痕迹(初期)。然后，对得到的涂膜以目测以下述评价基准评价显色性。将得到的结果示于表1。
[0242]
◎
：为醇厚的黑色。
[0243]
〇：为没有白色的黑色。
[0244]
△
：为有少许亮度的黑色。
[0245]
×
：为接近灰色的黑色。
[0246]
(6)梳通性(评价6)
[0247]
使用填充有着色染发料的气溶胶型着色染发料，对人毛黑发(beaulax co.,ltd制)喷涂20秒，得到评价用人毛。
[0248]
然后，对得到的评价用人毛相使用combing tester sk－7a(techno hashimoto co.,ltd.制)评价梳通性(也有时称为光泽性)。将得到的结果示于表1。
[0249]
◎
：梳通性非常高，没有梳子上的卡顿。
[0250]
○
：梳通性高，但是在梳子上有一些卡顿。
[0251]
△
：梳通性稍低，在梳子上有卡顿。
[0252]
×
：梳通性低，梳子上的卡顿显著。
[0253]
[实施例2～4]
[0254]
在实施例2～4中，分别改变多孔二氧化硅粒子的特性(平均粒径、吸油量、平均孔径)，与实施例1同样地进行评价。将得到的结果示于表1。
[0255]
即，在实施例2中，使用18质量份的sylysia770(平均粒径：6.7μm、均为fuji silysia chemical co.,ltd.制)代替sylysia740，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0256]
另外，在实施例3中，使用10质量份的sylysia450(平均粒径：8.0μm、均为fuji silysia chemical co.,ltd.制)代替sylysia740，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0257]
另外，在实施例4中，使用1质量份的sylysia550(平均粒径：3.9μm、均为fuji silysia chemical co.,ltd.制)代替sylysia740，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0258]
另外，在实施例5中，使用7质量份的sylysia770，再配合3质量份的平均粒径为0.8μm的滑石，搅拌至均匀，与实施例1同样地进行评价。将得到的结果示于表1。
[0259]
[比较例1]
[0260]
在比较例1中，使用30质量份的平均粒径为0.8μm的多孔二氧化硅粒子，除此之外，与实施例1同样地评价长期保管性等。将得到的结果示于表1。
[0261]
[比较例2]
[0262]
在比较例2中，使用5质量份的平均粒径为0.8μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地评价长期保管性等。将得到的结果示于表1。
[0263]
表1
[0264][0265]
[实施例6～9]
[0266]
在实施例6～9中，分别使用第1多孔二氧化硅粒子和第2多孔二氧化硅粒子作为多孔二氧化硅粒子，并且改变这些多孔二氧化硅粒子的特性(平均粒径、吸油量、平均孔径)，与实施例1同样地评价长期保管性等。
[0267]
将得到的结果示于表2。
[0268]
即，在实施例6中，配合2.5质量份的sylysia 450作为第1粒子，配合2.5质量份的sylysia 740作为第2粒子，再配合6质量份的平均粒径为4.0μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0269]
另外，在实施例7中，配合9质量份的sylysia 530(平均粒径：2.7μm、fuji silysia chemical co.，ltd.制)作为第1粒子，配合9质量份的sylysia780(平均粒径：11.3μm、fuji silysia chemical co.，ltd.制)作为第2粒子，再配合1质量份的平均粒径为3.2μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0270]
另外，在实施例8中，配合6质量份的sylysia430(平均粒径：4.1μm、fuji silysia chemical co.，ltd.制)作为第1粒子，配合6质量份的sylysia770作为第2粒子，再配合3质量份的平均粒径为4.0μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0271]
另外，在实施例9中，配合1质量份的sylysia 550作为第1粒子，配合1质量份的sylysia 730(平均粒径：4.0μm、fuji silysia chemical co.,ltd.制)作为第2粒子，再配合10质量份的平均粒径为1.0μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0272]
另外，在实施例10中，配合4质量份的sylysia450作为第1粒子，配合4质量份的sylysia 740作为第2粒子，再配合5质量份的平均粒径为1.0μm的滑石，除此之外，与实施例1同样地进行评价。
[0273]
[比较例3]
[0274]
在比较例3中，使用20质量份的平均粒径为0.8μm的第1多孔二氧化硅粒子和20质量份的平均粒径为0.1μm的第2多孔二氧化硅粒子作为多孔二氧化硅粒子，除此之外，与实施例5同样地评价长期保管性等。将得到的结果示于表2。
[0275]
[比较例4]
[0276]
在比较例4中，使用2.5质量份的平均粒径为1μm的第1滑石和2.5质量份的平均粒径为0.3μm的滑石作为多孔二氧化硅粒子，除此之外，与实施例5同样地评价长期保管性等。将得到的结果示于表2。
[0277]
表2
[0278][0279]
工业上的可利用性
[0280]
如以上说明，根据本发明，通过在气溶胶型着色染发料等中使用炭黑作为着色剂且组合使用具有规定平均粒径的多孔二氧化硅粒子等，从而即使不使用碳粒子等也能够长时间且低价地得到优异的耐水性、显色性等。
[0281]
即，根据本发明，能够提供一种着色染发料和使用它的气溶胶型着色染发料等，上述着色染发料能够得到优异的长期保管性、使用方便性，能够将头发稳定地染色成期望浓度并有效且低价地提高耐水性、显色性。
[0282]
因此，本发明不论日本人的发质或亚洲人等的发质，对于任何头发都能够稳定地染色并有效且低价地提高耐水性、显色性，期待在世界各国被使用。