一种氨水中杂质氯化物的检测方法与流程

1.本发明属于火力发电检测应用技术领域，具体涉及到一种氨水中杂质氯化物的检测方法。


背景技术：

2.火力发电厂水汽系统需要严格控制氯离子含量，防止炉水中氯离子浓度过大造成锅炉水冷壁腐蚀，因氯离子是半径小、穿透力强并且能够被金属表面较强吸附，所以需要从源头控制进入水汽中的氯离子。如果锅炉给水中加入的氨水中杂质氯含量过大，炉水通过蒸发浓缩就会造成氯含量超标，进而危及锅炉的安全运行，所以如何准确检测氨水中杂质氯含量尤为重要。
3.目前，现有技术方案，火力发电厂水汽用氨水(分析纯)中氯化物含量要求≤0.00005，w/％(质量分数)。
4.国标检测方法氨水(分析纯)中杂质氯化物含量使用比浊法，但是此方法耗时长，仅能大概看出杂质氯化物的含量范围，不能准确检测出氯化物含量，且试验过程中使用的氨水较多易造成氨水气味充斥化验室。


技术实现要素：

5.本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本技术的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
6.鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
7.因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种氨水中杂质氯化物的检测方法。
8.为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种氨水中杂质氯化物的检测方法，包括，
9.建立氯离子工作曲线回归方程；
10.将待测氨水药品原液样品，加入碳酸钠溶液中，水浴蒸干，用无氯水溶解残渣，稀释后加入硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度，同时用无氯水做空白实验，测定其吸光度；
11.代入氯离子工作曲线回归方程，计算得到氨水中杂质氯化物的含量。
12.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述碳酸钠溶液，其浓度为50g/l。
13.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述将待测氨水药品原液样品，加入碳酸钠溶液中，其中，氨水药品原液样品与碳酸钠溶液的体积比为25:1。
14.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述建立
氯离子工作曲线回归方程，包括，
15.分别吸取0、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、5.0ml浓度为10ug/ml氯离子工作液，注入一组50ml比色管中，用无氯水稀释至刻度；
16.分别加入5ml硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入2ml硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀放置5分钟，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度；
17.用一元线性回归法求得氯离子工作曲线回归方程。
18.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述氯离子工作曲线回归方程为y＝2.073x
‑
0.037，其中，x为浓度，y为吸光度。
19.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述硝酸铁
‑
高氯酸溶液，其配制方法包括，
20.取30.3克分析纯硝酸铁于烧杯中，分别加入107ml70％～72％的优级纯高氯酸，搅拌均匀移至500ml容量瓶中，用无氯水稀释至刻度，盛放于棕色瓶中。
21.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述硫氰酸汞
‑
甲醇溶液，其配制方法，包括，
22.称取1.0克优级纯硫氰酸汞固体粉末，用无水甲醇溶解并稀释至500ml，盛于棕色瓶中，放置24小时澄清后使用。
23.作为本发明所述氨水中杂质氯化物的检测方法的一种优选方案，其中：所述稀释后加入硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀，其中，具体包括，
24.稀释至50ml的比色管中，加入5ml硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入2ml硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀放置5分钟。
25.本发明有益效果：
26.本发明提供一种氨水中杂质氯化物的检测方法，使用分光光度法检测氨水(分析纯)中杂质氯化物含量，检测速度快且能够精确计算杂质氯化物含量，检测过程使用氨水量少，减少了化验室内刺激性气味。
27.本发明将分析纯氨水原液加碳酸钠溶液，使氨水中氯化氨与碳酸钠溶液反应生成氯化钠和碳酸氢铵,蒸发后氯离子留在残渣内,而生成的碳酸氢铵受热分解成一氧化碳、氨气和水，本发明提供一种氨水中杂质氯化物的检测方法，将待测氨水药品原液样品，加入碳酸钠溶液中，水浴蒸干，用无氯水溶解残渣，稀释后加入硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入硫氰酸汞
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甲醇溶液摇匀，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度，使用分光光度法检测氨水(分析纯)中杂质氯化物含量，检测速度快且能够精确计算杂质氯化物含量，检测过程使用氨水量少，减少了化验室内刺激性气味，弥补了现有技术方案，不能准确检测火力发电厂水汽用氨水(分析纯)中氯化物含量出氯化物含量的技术空白。
具体实施方式
28.为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
29.在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
30.其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
31.实施例1
32.(1)硝酸铁
‑
高氯酸溶液的配制：
33.取30.3克分析纯硝酸铁于烧杯中，分别加入107ml70％
‑
72％的优级纯高氯酸，搅拌均匀移至500ml容量瓶中，用无氯水稀释至刻度，盛放于棕色瓶中。
34.(2)硫氰酸汞
‑
甲醇溶液的配制：
35.称取1.0克优级纯硫氰酸汞固体粉末，用无水甲醇溶解并稀释至500ml，此溶液盛于棕色瓶中，放置24小时澄清后使用。
36.(3)氯离子标准溶液的配制：
37.准确称取1.6485克基准氯化钠(预先在110℃下干燥2小时，于干燥器中冷却至室温)溶于无氯水中稀释至1000ml，此溶液为1mg/ml,取此溶液1ml用无氯水稀释至100ml制备成10ug/ml的工作液以备绘制氯离子工作曲线。
38.(4)碳酸钠溶液的配制：
39.称取碳酸钠50克用无氯水稀释至1000ml。
40.(5)工作曲线的制作：
41.分别吸取0，0.5，1.0，1.5，2.0，3.0，5.0ml氯离子工作液(10ug/ml)注入一组50ml比色管中，用无氯水稀释至刻度，分别加入5ml硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入2ml硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀放置5分钟，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度。
42.用一元线性回归法求得回归方程:
43.氯离子工作曲线的制作和回归方程的建立，如表1中所示。
44.表1
[0045][0046]
(6)分析纯氨水中氯离子百分含量计算公式
[0047]
x％＝c/20*40/g*100
[0048]
c——取25毫升氨水时由回归曲线计算氯离子浓度单位mg/l；
[0049]
g——分析纯氨水每升质量单位mg。
[0050]
(7)水样的测定
[0051]
用大肚移液管吸取25ml氨水(分析纯)药品原液，加1ml浓度为50g/l的碳酸钠溶液，在水浴锅上蒸干；
[0052]
少量多次用无氯水溶解残渣，稀释至50ml的比色管中，加入5ml硝酸铁
‑
高氯酸溶液摇匀，再加入2ml硫氰酸汞
‑
甲醇溶液摇匀放置5分钟，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度，同时用无氯水做空白实验。
[0053]
实施例2
[0054]
3000ml瓶装分析纯氨水，浓度为25％，测定氯离子含量：
[0055]
取25ml加入1ml浓度为50g/l的碳酸钠溶液，在水浴锅上蒸干，少量多次用无氯水溶解残渣，稀释至50ml的比色管中，加入5毫升硝酸铁—高氯酸溶液，再加入2毫升硫氰酸汞—甲醇溶液摇匀放置5分钟再波长460nm的分光光度计上使用100mm比色皿测得吸光度为0.311，无氯水单倍试剂空白吸光度为0.188。
[0056]
代入氯离子回归曲线计算：y1＝2.073*(0.311
‑
0.188)
‑
0.037＝0.218mg/l
[0057]
因为将25ml样品一在水浴锅上蒸干后稀释至50毫升，所以这25毫升样品一中氯离子为0.218/20＝0.0109mg，1000毫升样品一中氯离子含量为0.0109*40＝0.436mg，浓度为25％在20摄氏度时的质量为905000毫克，由此计算样品一中氯离子百分含量为0.436/905000*100＝0.000048％。
[0058]
实施例3
[0059]
500ml瓶装分析纯氨水，浓度为25％测定氯离子含量：
[0060]
取25ml加入1ml浓度为50g/l的碳酸钠溶液，在水浴锅上蒸干，少量多次用无氯水溶解残渣，稀释至50ml的比色管中，加入5毫升硝酸铁—高氯酸溶液，再加入2毫升硫氰酸汞—甲醇溶液摇匀放置5分钟再波长460nm的分光光度计上使用100mm比色皿测得吸光度为0.297，无氯水单倍试剂空白吸光度为0.188。
[0061]
代入氯离子回归曲线计算：y2＝2.073*(0.297
‑
0.188)
‑
0.037＝0.189mg/l
[0062]
因为将25毫升样品二，在水浴锅上蒸干后稀释至50毫升，所以这25毫升样品一中氯离子为0.189/20＝0.0094mg，1000毫升样品一中氯离子含量为0.0094*40＝0.376mg，浓度为25％在20摄氏度时的质量为905000毫克，由此计算样品一中氯离子百分含量为0.376/905000*100＝0.000042％。
[0063]
目前还没有针对分析纯氨水中氯离子含量检测更为先进的方法,而国标检测方法氨水(分析纯)中杂质氯化物含量使用比浊法，但是此方法耗时长，仅能大概看出杂质氯化物的含量范围，不能准确检测出氯化物含量，且试验过程中使用的氨水较多易造成氨水气味充斥化验室，同时，火力发电厂水汽用氨水(分析纯)中氯化物含量要求≤0.00005，w/％(质量分数)，氯化物存在的介质不同，检测方法差异，现有技术中分光光度很难达到定量检测的要求。
[0064]
本发明将分析纯氨水原液加碳酸钠溶液，使氨水中氯化氨与碳酸钠溶液反应生成氯化钠和碳酸氢铵,蒸发后氯离子留在残渣内,而生成的碳酸氢铵受热分解成一氧化碳、氨
气和水，本发明提供一种氨水中杂质氯化物的检测方法，将待测氨水药品原液样品，加入碳酸钠溶液中，水浴蒸干，用无氯水溶解残渣，稀释后加入硝酸铁
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高氯酸溶液摇匀，再加入硫氰酸汞
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甲醇溶液摇匀，在波长为460nm的分光光度计上用100mm比色皿测其吸光度，使用分光光度法检测氨水(分析纯)中杂质氯化物含量，检测速度快且能够精确计算杂质氯化物含量，检测过程使用氨水量少，减少了化验室内刺激性气味，弥补了现有技术方案，不能准确检测火力发电厂水汽用氨水(分析纯)中氯化物含量出氯化物含量的技术空白，且试验过程中使用的氨水较多易造成氨水气味充斥化验室。
[0065]
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。