一种核桃油皂基无硅油洗发剂及其制备方法与流程

1.本发明属于洗护产品技术领域，具体涉及一种核桃油皂基无硅油洗发剂及其制备方法。


背景技术：

2.核桃油富含多不饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸。它含有omega
‑
6，omega
‑
9和omega
‑
3脂肪。这种油含有b族维生素、维生素e、锌、硒、钙、镁和烟酸。所有这些维生素和矿物质都能促进头发的健康和生长。
3.核桃油的有益成分，特别是不饱和脂肪酸、维生素e和锌，使你的头发强壮有光泽。油中的脂肪很容易被毛囊吸收，从里面强化头发。脂肪酸会使头发保湿，不会让头发失去水分。维生素e保护头发免受有害影响，帮助防止头发变白。核桃油有助于治疗导致脱发的头皮感染。有些人用它来去除脂溢性皮炎，根据维基百科，这是一种广泛传播的疾病。如果将核桃油与荷荷巴油或茶树油混合使用，效果会更好。黑核桃油对皮肤病甚至更有效，而且被认为可以杀死虱子。
4.核桃皮是天然染发的好方法。核桃油涂在头发上不会染发，但被认为会使发色变亮。
5.但是现有技术中，还没有采用核桃油作为油脂的一部分合成改性表面活性剂，同时达到替代常规表面活性剂的同时，能够利用核桃油的有益成分滋养头发并替代硅油的洗发剂。


技术实现要素：

6.本发明针对上述缺陷，提供一种采用核桃油作为油脂的一部分合成改性表面活性剂，同时达到替代常规表面活性剂的同时，能够利用核桃油的有益成分滋养头发并替代硅油的核桃油皂基无硅油洗发剂及其制备方法。
7.本发明提供如下技术方案：一种核桃油皂基无硅油洗发剂，所述洗发剂中不含有聚有机硅氧烷，所述洗发剂按重量份计，包括以下组分：
[0008][0009]
进一步地，所述纳米纤维素的直径为10nm～30nm。
[0010]
进一步地，所述纳米纤维素为纳米乙基羟乙基纤维素、纳米甲基羟丙基纤维素或纳米甲基羧丙基纤维素中的一种或多种。
[0011]
进一步地，所述水质软化剂为硅酸钠、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠中的一种或多种。
[0012]
进一步地，所述核桃油多羟基硬脂酸的制备原料，按重量份计包括以下组分：
[0013][0014]
进一步地，所述核桃油多羟基硬脂酸的制备方法，包括以下步骤：
[0015]
1)将所述重量份的氢氧化钠与二分之一所述重量份的无水乙醇混合，得到质量分数为3％～5％的氢氧化钠乙醇溶液，将所述氢氧化钠乙醇溶液滴入所述重量份的核桃油中，于55℃～65℃下皂化1h～1.5h，然后冷却至室温，得到具有下部皂饼的沉淀液；
[0016]
2)将所述步骤1)中得到的沉淀液中的皂饼采用质量分数为12％的盐酸酸化，酸化过程中控制反应液的最终ph为2.5～3.5，然后用饱和氯化钠清洗至中性，静置分层后，取上层油层为从核桃油中水解得到的混合脂肪酸，在含有混合脂肪酸的油层中加入无水硫酸钠干燥；
[0017]
3)将所述重量份的尿素加入至剩余二分之一所述重量份的无水乙醇中，于75℃～85℃下加热回流，待尿素完全溶解后，向其中加入所述步骤2)得到的干燥后的含有混合脂肪酸的混合物，搅拌均匀后，于50℃～60℃下水浴回流30min，得到富集的不饱和脂肪酸；
[0018]
4)将所述步骤3)得到的富集的不饱和脂肪酸首先与所述重量份的h2o2混合后，于30℃～35℃下反应30min，然后置于硫酸甲醇溶液中，于60℃～70℃下水浴酯化3h～4h，反应结束后冷却至室温，然后再加入20份～30份的水，将所述重量份的石油醚均等分为3份，每次采用1份石油醚萃取，共萃取3次，合并为石油醚相，减压回收石油醚，称量至恒重，得到核桃油多羟基硬脂酸。
[0019]
进一步地，所述步骤3)中核桃油水解并富集得到的不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸和棕榈酸中的一种或多种。
[0020]
进一步地，所述步骤4)中的硫酸甲醇溶液为按照体积比为1:200～1:250配比的浓硫酸和甲醇。
[0021]
进一步地，所述步骤4)中减压回收石油醚的压力为1.0kpa～1.2kpa，温度为105℃～115℃。
[0022]
本发明还提供上述的核桃油皂基无硅油洗发剂的制备方法，包括以下步骤：
[0023]
s1：将所述重量份的苯甲酸钠、所述重量份的水质软化剂加入至50份蒸馏水中搅拌溶解；
[0024]
s2：于搅拌条件下，将所述s1步骤得到的混合溶液置于反应釜中，加入所述重量份的碳酸钠、所述重量份的十二烷基硫酸钠、所述重量份的核桃油多羟基硬脂酸、所述重量份的皂基，搅拌均匀后于70℃～80℃加热，加热过程中持续搅拌，并保温15min～20min；
[0025]
s3：降温至40℃～60℃后，向所述步骤s2得到的混合物中加入所述重量份的椰油酰胺丙基甜菜碱、所述重量份的纳米纤维素和所述重量份的聚乙二醇，搅拌至完全溶解后，保温5min～10min；
[0026]
s4：降温至30℃～35℃，加入所述重量份的香精和所述重量份的氯化钠，调节粘度至2000cp～3500cp，继续搅拌10
‑
30min，得到核桃油皂基无硅油洗发剂。
[0027]
本发明的有益效果为：
[0028]
1、本发明制备的洗发剂采用的核桃油多羟基硬脂酸中的核桃油采用低温萃取方法制取，使其中易挥发的营养成份得到保留，有益于营养头发和皮肤，长期使用还有生发黑发之功效。
[0029]
2、本发明制备的洗发剂采用的核桃油多羟基硬脂酸是一种新型改性皂基表面活性剂，其采用了具有多种不饱和脂肪酸的核桃油，从提取的核桃油的天然油脂出发，经过水解得到不同不饱和度的脂肪酸，再通过氧化不饱和脂肪酸的双键，得到含有不同羟基数的多羟基脂肪酸，其具有改性皂基的抗硬水性能，在中性条件和低温下具有良好的溶解性和泡沫性能，避免了洗发剂中常用的普通脂肪酸钠的低温溶解性差的缺陷，并且由于尿素避免了含有多种不饱和脂肪酸的核桃油多羟基硬脂酸易腐化酸败的缺陷。
[0030]
3、本发明制备的洗发剂采用的纳米纤维素，利用自身的亲水化学特性，因而具有较高的表面活性，能够有效地降低界面的表面张力，因此能够增强洗发剂在使用过程中的泡沫稳定性。
具体实施方式
[0031]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0032]
实施例1
[0033]
本实施例提供一种核桃油皂基无硅油洗发剂，所述洗发剂中不含有聚有机硅氧烷，所述洗发剂按重量份计，包括以下组分：
[0034][0035]
其中，核桃油多羟基硬脂酸的制备原料，按重量份计包括以下组分：
[0036][0037][0038]
核桃油多羟基硬脂酸的制备方法，包括以下步骤：
[0039]
1)将20份的氢氧化钠与50份的无水乙醇混合，得到质量分数为5％的氢氧化钠乙醇溶液，将氢氧化钠乙醇溶液滴入所述重量份的核桃油中，于55℃下皂化1.5h，然后冷却至室温，得到具有下部皂饼的沉淀液；
[0040]
2)将所述步骤1)中得到的沉淀液中的皂饼采用质量分数为12％的盐酸酸化，酸化过程中控制反应液的最终ph为3.5，然后用饱和氯化钠清洗至中性ph为6.5，静置分层后，取上层油层为从核桃油中水解得到的混合脂肪酸，在含有混合脂肪酸的油层中加入无水硫酸钠干燥；
[0041]
3)将8份的尿素加入至剩余50份的无水乙醇中，于75℃下加热回流，待尿素完全溶解后，向其中加入所述步骤2)得到的干燥后的含有混合脂肪酸的混合物，搅拌均匀后，于60℃下水浴回流30min，得到富集的不饱和脂肪酸；
[0042]
4)将所述步骤3)得到的富集的不饱和脂肪酸首先与30份的h2o2混合后，于30℃下反应30min，然后置于按照体积比为1:200配比的浓硫酸和甲醇得到的硫酸甲醇溶液中，于70℃下水浴酯化3h，反应结束后冷却至室温，然后再加入30份的水，将30份的石油醚均等分为3份，每次采用1份石油醚(即每1份石油醚为10份重量份)萃取，共萃取3次，合并为石油醚相，于105℃、1.2kpa下减压回收石油醚，称量至恒重，得到核桃油多羟基硬脂酸。
[0043]
经检测，步骤3)中核桃油水解并富集得到的不饱和脂肪酸为92.38％的油酸、3.5％的亚油酸、0.32％的亚麻酸、3.8％的棕榈酸。
[0044]
本实施例还提供上述核桃油皂基无硅油洗发剂的制备方法，包括以下步骤：
[0045]
s1：将0.25份的苯甲酸钠、1份的三聚磷酸钠加入至50份蒸馏水中搅拌溶解；
[0046]
s2：于搅拌条件下，将所述s1步骤得到的混合溶液置于反应釜中，加入所述3份的碳酸钠、5份的十二烷基硫酸钠、20份的核桃油多羟基硬脂酸、所述重量份的皂基，搅拌均匀后于70℃加热，加热过程中持续搅拌，并保温20min；
[0047]
s3：降温至50℃后，向所述步骤s2得到的混合物中加入10份的椰油酰胺丙基甜菜碱、20份的直径为10nm纳米甲基羟丙基纤维素和3份的聚乙二醇，搅拌至完全溶解后，保温7min；
[0048]
s4：降温至35℃，加入0.15份的香精和0.1份的氯化钠，调节粘度至2000cp，继续搅拌10min，得到核桃油皂基无硅油洗发剂。
[0049]
实施例2
[0050]
本实施例提供一种核桃油皂基无硅油洗发剂，所述洗发剂中不含有聚有机硅氧烷，所述洗发剂按重量份计，包括以下组分：
[0051][0052][0053]
其中，核桃油多羟基硬脂酸的制备原料，按重量份计包括以下组分：
[0054][0055]
核桃油多羟基硬脂酸的制备方法，包括以下步骤：
[0056]
1)将15份的氢氧化钠与25份的无水乙醇混合，得到质量分数为3％的氢氧化钠乙醇溶液，将所述氢氧化钠乙醇溶液滴入所述重量份的核桃油中，于65℃下皂化1.2h，然后冷却至室温，得到具有下部皂饼的沉淀液；
[0057]
2)将所述步骤1)中得到的沉淀液中的皂饼采用质量分数为12％的盐酸酸化，酸化过程中控制反应液的最终ph为3.0，然后用饱和氯化钠清洗至中性，静置分层后，取上层油层为从核桃油中水解得到的混合脂肪酸，在含有混合脂肪酸的油层中加入无水硫酸钠干燥；
[0058]
3)将6.5份的尿素加入至剩余25份的无水乙醇中，于80℃下加热回流，待尿素完全溶解后，向其中加入所述步骤2)得到的干燥后的含有混合脂肪酸的混合物，搅拌均匀后，于50℃下水浴回流30min，得到富集的不饱和脂肪酸；
[0059]
4)将所述步骤3)得到的富集的不饱和脂肪酸首先与20份的h2o2混合后，于35℃下
反应30min，然后置于按照体积比为1:250配比的浓硫酸和甲醇硫酸甲醇溶液中，于65℃下水浴酯化4h，反应结束后冷却至室温，然后再加入20份的水，将15份的石油醚均等分为3份(即每份石油醚的重量份数为5份)，每次采用1份石油醚萃取，共萃取3次，合并为石油醚相，于100℃、1.0kpa下减压回收石油醚，称量至恒重，得到核桃油多羟基硬脂酸。
[0060]
经检测，步骤3)中核桃油水解并富集得到的不饱和脂肪酸为90.8％的油酸、1.1％的亚油酸、0.3％的亚麻酸、3.3％的花生四烯酸和4.5％的棕榈酸。
[0061]
本实施例还提供上述的核桃油皂基无硅油洗发剂的制备方法，包括以下步骤：
[0062]
s1：将0.45份的苯甲酸钠、3.5份的硅酸钠加入至50份蒸馏水中搅拌溶解；
[0063]
s2：于搅拌条件下，将所述s1步骤得到的混合溶液置于反应釜中，加入2份的碳酸钠、8份的十二烷基硫酸钠、15份的核桃油多羟基硬脂酸、8份的皂基，搅拌均匀后于80℃加热，加热过程中持续搅拌，并保温15min；
[0064]
s3：降温至60℃后，向所述步骤s2得到的混合物中加入5份的椰油酰胺丙基甜菜碱、15份的直径为20nm的纳米甲基羧丙基纤维素和8份的聚乙二醇，搅拌至完全溶解后，保温5min；
[0065]
s4：降温至32℃，加入所述重量份的香精和所述重量份的氯化钠，调节粘度至2500cp，继续搅拌20min，得到核桃油皂基无硅油洗发剂。
[0066]
实施例3
[0067]
本实施例提供一种核桃油皂基无硅油洗发剂，所述洗发剂中不含有聚有机硅氧烷，所述洗发剂按重量份计，包括以下组分：
[0068][0069][0070]
其中，核桃油多羟基硬脂酸的制备原料，按重量份计包括以下组分：
[0071][0072]
核桃油多羟基硬脂酸的制备方法，包括以下步骤：
[0073]
1)将10份的氢氧化钠与40份的无水乙醇混合，得到质量分数为4％的氢氧化钠乙醇溶液，将所述氢氧化钠乙醇溶液滴入所述重量份的核桃油中，于60℃下皂化1h，然后冷却至室温，得到具有下部皂饼的沉淀液；
[0074]
2)将所述步骤1)中得到的沉淀液中的皂饼采用质量分数为12％的盐酸酸化，酸化过程中控制反应液的最终ph为2.5，然后用饱和氯化钠清洗至中性，静置分层后，取上层油层为从核桃油中水解得到的混合脂肪酸，在含有混合脂肪酸的油层中加入无水硫酸钠干燥；
[0075]
3)将5份的尿素加入至剩余40份的无水乙醇中，于85℃下加热回流，待尿素完全溶解后，向其中加入所述步骤2)得到的干燥后的含有混合脂肪酸的混合物，搅拌均匀后，于55℃下水浴回流30min，得到富集的不饱和脂肪酸；
[0076]
4)将所述步骤3)得到的富集的不饱和脂肪酸首先与25份的h2o2混合后，于33℃下反应30min，然后置于按照体积比为1:220配比的浓硫酸和甲醇的硫酸甲醇溶液中，于60℃下水浴酯化3.5h，反应结束后冷却至室温，然后再加入25份的水，将21份的石油醚均等分为3份(即每份石油醚的重量份数为7份)，每次采用1份石油醚萃取，共萃取3次，合并为石油醚相，于110℃、1.1kpa选减压回收石油醚，称量至恒重，得到核桃油多羟基硬脂酸。
[0077]
经检测，步骤3)中核桃油水解并富集得到的不饱和脂肪酸为82.6％的油酸、2.4％的亚油酸、7.6％的亚麻酸、1.8％的花生四烯酸和5.6％的棕榈酸。
[0078]
本实施例还提供上述的核桃油皂基无硅油洗发剂的制备方法，包括以下步骤：
[0079]
s1：将0.35份的苯甲酸钠、6份的六偏磷酸钠加入至50份蒸馏水中搅拌溶解；
[0080]
s2：于搅拌条件下，将所述s1步骤得到的混合溶液置于反应釜中，加入1份的碳酸钠、10份的十二烷基硫酸钠、10份的核桃油多羟基硬脂酸、6份的皂基，搅拌均匀后于75℃加热，加热过程中持续搅拌，并保温17min；
[0081]
s3：降温至40℃后，向所述步骤s2得到的混合物中加入7.5份的椰油酰胺丙基甜菜碱、18份的直径为30nm的纳米乙基羟乙基纤维素和5份的聚乙二醇，搅拌至完全溶解后，保温10min；
[0082]
s4：降温至30℃，加入0.10份的香精和0.5份的氯化钠，调节粘度至3500cp，继续搅拌30min，得到核桃油皂基无硅油洗发剂。
[0083]
对比例1
[0084]
本实施例与实施例1的区别仅在于，采用聚有机硅氧烷替代具有同样润滑、柔顺功
效的椰油酰胺丙基甜菜碱，聚有机硅氧烷所占重量份数与实施例1中的椰油酰胺丙基甜菜碱所占重量份数相同。
[0085]
对比例2
[0086]
本实施例与实施例1的区别仅在于，采用具有表面活性剂功效的月桂醇聚醚硫酸酯钠替代实施例中的核桃油多羟基硬脂酸，月桂醇聚醚硫酸酯钠所占重量份数与核桃油多羟基硬脂酸所占重量份数相同。
[0087]
对比例3
[0088]
本实施例与实施例1的区别仅在于，不采用直径为10nm纳米甲基羟丙基纤维素进行制备洗发剂。
[0089]
实验例1
[0090]
将本发明实施例1
‑
3以及对比例1
‑
3的洗发剂配置成质量分数为1％的溶液，缓慢加热或冷却，当溶液从浑浊突然变为澄清的临界温度即为其克拉夫特点(krafft point)，重复测定三次，取其平均值。结果见表1。
[0091]
实验例2
[0092]
在一定温度下，分别量取10ml将本发明实施例1
‑
3以及对比例1
‑
3的洗发剂配置成质量分数为0.1％的溶液，置于100ml具塞量筒中，加缓冲溶液稀释至30ml，具塞后剧烈震荡10次，静置30s后记录气泡体积h0，5min后记录稳泡体积h1，取5次平行实验的气泡体积平均值作为起泡力，气泡体积越大，表明其起泡力越好。结果见表1。
[0093]
表1
[0094] kraff点气泡体积实施例1＜093.6实施例2＜092.5实施例3＜093.0对比例1＜079.7对比例21639.6对比例3＜068.6
[0095]
实验例3
[0096]
取本发明实施例1
‑
3以及对比例1
‑
3的洗发剂，添加水质100g，用搅拌机搅拌10s后，记录泡沫高度，用于评估起泡性/初始泡沫高度，静止5min后，记录泡沫下层水面的高度(排水高度)，用于评估泡沫的稳定性。结果见表2。
[0097]
表2
[0098] 泡沫高度排水高度实施例110.8cm0.67cm实施例210.3cm0.72cm实施例39.8cm0.75cm对比例18.6cm0.68cm对比例28.7cm0.73cm对比例36.3cm1.43cm
[0099]
由表2可见，添加直径为10nm～30nm的纳米纤维素，可以有效增加洗发剂的泡沫高
度，并有效降低泡沫下面的出水高度，意味着泡沫的稳定性增强，对比例3中由于未加入纳米纤维素，出水高度大大增加，表明稳定性较差。
[0100]
经ames试验检测，本发明制备的洗发剂复合国家标准gb7919
‑
1987《化妆品安全性评价程序和方法》的规定
[0101]
以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
[0102]
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。