一种宽温域适配型AGM隔板及其制备工艺的制作方法
本发明属于铅酸蓄电池隔板,具体涉及一种宽温域适配型agm隔板及其制备工艺。
背景技术:
1、现有商用agm隔板多采用超细玻璃纤维与耐酸玻纤混合抄造制备,通过优化纤维配比、孔隙结构、无机粉体掺杂改性等方式优化隔板基础性能,是目前铅酸电池主流隔离材料。但现有技术制备的agm隔板均为静态结构、静态性能体系,结构与孔隙状态无法随电池工作温度变化自适应调整,存在无法规避的技术缺陷,严重限制铅酸电池在宽温域极端工况下的应用。
2、首先,传统agm隔板存在严重的高低温性能对冲矛盾。低温环境(-20℃~-40℃)下,电池电解液粘度大幅升高,离子迁移阻力增大,传统静态孔隙隔板孔道导通性固定,无法适配低温离子传输需求,导致电池内阻急剧上升、低温容量保持率大幅下降、启动放电困难;高温环境(45℃~60℃)下,传统隔板孔隙疏松、保液能力有限,电解液水分蒸发速率快,同时玻纤基体易发生热蠕变、孔隙坍塌变形,造成电池失水干涸、热失控风险升高、高温浮充衰减严重,循环寿命大幅缩短。
3、其次,现有改性技术无法从根源解决性能矛盾。目前行业主流改性方式包括纤维配比优化、二氧化硅/氧化铝无机粉体掺杂、多层玻纤复合结构设计等,上述技术均为被动静态优化:无机粉体改性可提升高温保液与耐腐蚀性,但会堵塞微观孔道、增大低温内阻;多层复合结构可均衡常温性能,但存在层间结合力弱、冷热循环易脱层、结构畸变失效的问题,且依旧不具备温度响应能力。
4、再者,现有智能隔膜技术无法适配agm铅酸电池工况。现有少量温感自适应改性技术仅应用于锂离子电池pp/pe有机隔膜,采用涂层包覆、物理共混的改性方式,仅适用于锂电弱酸碱、常温为主的工作环境。而铅酸电池存在强酸性电解液、氧气复合反应、高低温剧烈温变循环、极板挤压应力等特殊工况,锂电温感隔膜的涂层改性方式易出现脱落、溶胀、失效,无法适配agm玻纤隔板的基体特性与铅酸电池工作体系,行业内始终无适配铅酸电池的宽温域自适应agm隔板成熟方案。
5、综上,现有技术中缺乏一种可随温度动态调控孔道结构、兼顾超低温低阻导通与高温锁液抗坍塌、全温区结构稳定、适配铅酸电池强酸工况的温感自适应agm隔板,同时无配套的专属制备工艺,成为制约宽温域铅酸电池性能升级的核心技术瓶颈。
技术实现思路
1、针对现有技术的缺陷与技术空白,本发明提供一种宽温域适配型agm隔板及其制备工艺,解决传统agm隔板高低温性能对冲、温域适配窄、高温易失水坍塌、低温内阻大、结构稳定性差的技术问题,实现隔板孔道结构、亲液性能、导通能力随温度无源自适应调控,大幅提升铅酸电池宽温域工作性能与循环寿命。
2、为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
3、第一方面,本发明提供一种宽温域适配型agm隔板,包括复合玻纤基体与共价接枝于玻纤基体表面的温感自适应改性层;所述复合玻纤基体由超细玻璃纤维与ecr耐酸玻璃纤维混合交织成型;所述温感自适应改性层为n-异丙基丙烯酰胺微凝胶高分子层,通过低温等离子体活化工艺共价接枝于玻纤表面,无物理涂层、无额外粘接层。
4、进一步地,所述复合玻纤基体中,超细玻璃纤维直径为0.4~0.7μm,ecr耐酸玻璃纤维直径为1.0~1.3μm,二者质量配比为7:3;该配比可兼顾低温细腻离子传输通道与高温结构抗蠕变性能,平衡隔板柔韧性与结构强度。
5、进一步地,所述温感自适应改性层的接枝率控制为8%~12%,精准适配铅酸电池工作工况;所述温感改性层的临界相变温度为35℃,对应铅酸电池常温与高温工作临界节点。
6、进一步地,所述温感自适应改性层具备可逆温变调控特性:温度低于35℃低温区间,高分子链段舒展,增大玻纤微观孔径、提升表面亲液性,降低电解液传输阻力;温度高于35℃高温区间,高分子链段热收缩,致密化玻纤表层微观结构,封堵电解液渗漏通道,抑制高温水分蒸发与基体热蠕变。
7、一种宽温域适配型agm隔板的制备工艺,包括以下步骤:
8、s1、精准配浆疏解:按比例取超细玻璃纤维与ecr耐酸玻璃纤维,配置低浓度玻纤浆料,低速疏解至纤维均匀分散、无团聚断纤,获得均匀稳定的玻纤浆料。
9、s2、湿法抄造成型:将配制完成的玻纤浆料经负压吸附一体成型,得到厚度均匀、孔隙结构规整的隔板坯体。
10、s3、三段式低温梯度固化:采用80℃预烘干、100℃定型烘干、85℃恒温除湿的分段式低温梯度固化工艺对隔板坯体进行烘干处理,梯度缓慢去除水分,稳定基体孔隙结构,避免高温烘干造成的孔隙坍塌与板材翘曲。
11、s4、低温等离子体表面活化:对固化定型后的隔板进行氩气等离子体活化处理,在玻纤表面生成高密度羟基、羧基活性官能团,为后续温感微凝胶共价接枝提供可靠反应位点。
12、s5、温感微凝胶共价接枝改性:将活化处理后的隔板浸润于n-异丙基丙烯酰胺微凝胶改性液中,恒温条件下发生化学键合反应实现均匀共价接枝,反应完成后冲洗去除隔板表面未反应的游离组分与杂质。
13、s6、二次恒温定型:将接枝改性并冲洗干净的隔板进行恒温烘干定型,消除板材内应力,稳定微观孔道与改性层结构,最终制得宽温域适配型agm隔板。
14、进一步地,本制备工艺中,s1精准配浆疏解的具体参数为:超细玻璃纤维与ecr耐酸玻璃纤维的质量配比为7:3,浆料质量浓度为0.8%~1.2%,低速疏解时间控制为15~20min。
15、进一步地,本制备工艺中,s2湿法抄造成型的具体参数为:负压吸附成型的负压压力为0.03~0.05mpa,隔板坯体成型厚度控制为1.8~2.2mm。
16、进一步地,本制备工艺中,s3三段式低温梯度固化的具体参数为:三段式低温梯度固化的总烘干时长控制为60~80min。
17、进一步地,本制备工艺中,s4低温等离子体表面活化的具体参数为:等离子体处理环境为氩气惰性氛围,真空度为8~12pa,放电功率为150~200w,活化处理时间为3~5min。
18、进一步地,本制备工艺中,s5温感微凝胶共价接枝改性的具体参数为:n-异丙基丙烯酰胺微凝胶改性液的质量浓度为5%~8%,恒温反应温度为40℃,反应时长为25~30min。
19、进一步地,本制备工艺中,s6二次恒温定型的具体参数为:恒温烘干定型温度为75℃,定型时间为30min。
20、有益效果
21、本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
22、本发明引入无源温感自适应调控机制,有效改善了传统agm隔板普遍存在的高低温性能对冲问题。本发明打破传统agm隔板静态结构设计思维,将nipam温感微凝胶共价接枝于玻纤基体表面,依托高分子可逆相变特性,可实现低温扩孔降阻、高温缩孔锁液的双向自适应调控效果。该结构能够在低温环境下降低电池内阻,改善电池低温放电容量表现,同时可在高温工况下缓解电解液失水现象,抑制玻纤基体热蠕变与孔隙坍塌情况,提升隔板及电池的高温耐老化性能,改善现有技术的使用局限性。
23、本发明改性结构稳定性良好,可有效规避传统改性工艺存在的诸多不足。本发明采用低温等离子体活化共价接枝工艺,使温感改性层与玻纤基体形成稳固的化学键合结构,区别于传统的涂层包覆、物理掺杂、多层物理复合等改性方式,不易出现改性层脱落、高分子溶胀、结构分层失效等问题。在铅酸电池强酸电解液浸泡、宽温冷热交替循环、极板持续挤压的复杂工况下,改性层的结构和功能可保持相对稳定,有利于改善铅酸电池的整体循环使用寿命。
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