一种低剥离强度可反复贴用热熔胶及其制备方法与流程

本技术涉及热熔胶，更具体地说，它涉及一种低剥离强度可反复贴用热熔胶及其制备方法。

背景技术：

1、热熔压敏胶是一类无溶剂、100%固含量的环保型胶粘剂，常温下具有压敏粘性，加热熔融即可涂布，冷却即固化。因其高效的生产工艺和优异的基础性能，已广泛应用于医疗胶带、自粘绷带、可移除标签、电子保护膜、重复使用粘扣/粘毛器等场景。

2、医用场景或长期重复使用等场景，对热熔压敏胶有明确的三重要求：第一是低剥离力，需确保撕除时无痛感、不损伤皮肤角质层、无残胶，使用时手感温和；第二是反复粘贴性，多次剥离-重贴后，粘性不快速衰减、不脱胶、不转移用；第三是生物相容性，须符合iso10993法规规定，无细胞毒性、无皮肤刺激性和无致敏性。

3、一般可通过提高增塑剂用量来获得低粘热熔胶，从而满足热熔压敏胶反复粘贴性的功能要求。但是，增塑剂的小分子会不断向粘接界面迁移，形成弱边界层。这导致热熔胶首次粘贴尚可，但反复粘贴时，残留在基材表面的增塑剂会严重削弱二次粘接力，造成粘性急剧衰减，所以常规的可移型热熔压敏胶难以实现持久反复粘贴。

技术实现思路

1、为了提高热熔压敏胶的反复粘贴性能，本技术提供一种低剥离强度可反复贴用热熔胶及其制备方法。

2、第一方面，本技术提供一种低剥离强度可反复贴用热熔胶，采用如下的技术方案：

3、一种低剥离强度可反复贴用热熔胶，包括如下重量份数的组分：

4、增粘热塑性共聚物 26～28份；

5、增粘树脂 49～51份；

6、增塑剂 2～4份；

7、纳米填料 0.5～0.8份；

8、矿物油 10～20份；

9、抗氧化剂 0.1～0.5份；

10、所述低剥离强度可反复贴用热熔胶，粘度为700～1620cps，环形初粘为10.74～16.22 n/25mm，180℃剥离力在6.21～8.36n/25mm；

11、所述纳米填料为为纳米碳酸钙或纳米二氧化硅的一种或两种。

12、通过采用上述技术方案，按上述重量份数将增粘热塑性共聚物、增粘树脂、增塑剂和纳米填料复配。一方面，增粘热塑性共聚物和增粘树脂作为主体树脂构建弹性网络，制成的热熔胶具有一定的内聚力和剥离力。然后通过掺入适量的增塑剂，使其小分子充分渗入构建的弹性网络之间，有效削弱分子间作用力、降低粘度，同时显著改善热熔胶对被粘表面的湿润性，从而获得优异的环形初粘。

13、另一方面，采用少量的纳米碳酸钙或纳米二氧化硅作为填料，可使得热熔胶涂布后在胶层界面形成微观粗糙结构，增大有效接触面积辅助湿润，填料粒子又能阻碍分子链滑移、增强内聚力。

14、因此，通过控制增粘热塑性共聚物、增粘树脂、增塑剂和纳米填料的用量，制成的低剥离强度可反复贴用热熔胶，粘度为800～2000cps，环形初粘为11.89～16.22 n/25mm，180℃剥离力在6.74～8.36n/25mm，可重复粘贴3～4次，从皮肤上撕下来不痛也不会出现残胶，广泛适用于医疗胶带、自粘绷带、可移除标签、电子保护膜、重复使用粘扣/粘毛器等场景。

15、优选的，所述增粘热塑性共聚物包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

16、优选的，所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物由苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物jh-8152和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物jh-8151按重量比(3～8):(5～11)混合组成。

17、优选的，所述增粘热塑性共聚物由苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物jh-8152和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物jh-8151和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物kraton g 1726 v按重量比(3～8):(5～11):(8～11)混合组成。

18、上述牌号的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(sis)侧链的异戊二烯嵌段带甲基侧基，赋予体系更低的模量和更佳的初粘响应，而苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(sbs)的丁二烯嵌段提供更高的内聚强度和抗蠕变性。

19、通过采用上述技术方案，按上述比例混合得到的增粘热塑性共聚物，可使得热熔胶在受热熔融时，既有足够低的粘度来充分浸润被粘表面，又在冷却后形成一定强度的物理交联网络，有利于获得兼具低剥离力和一定环形初粘的热熔胶，实现多次重复粘贴。

20、优选的，所述增粘树脂为松香树脂、氢化松香树脂、c5石油树脂、c9石油树脂、c5/c9共聚树脂中的一种或多种。

21、优选的，所述的增粘热塑性共聚物由c5石油树脂和c9石油树脂按重量比(35～45):(10～15)混合组成。

22、通过采用上述技术方案，将c5石油树脂和c9石油树脂按上述比例复配，这使热熔胶体系整体极性偏高，对基材的分子间作用力较低，可有效控制对基材的界面粘附力。同时，加入高含量c9石油树脂，可赋予胶层高刚性和低柔性，剥离时应力集中在剥离点，能量不易分散。这促使破坏快速沿界面连续发生，胶层不产生内聚破坏或明显形变，剥离过程干净利落，不易出现残胶或胶层转移。由此，制成的热熔胶，剥离所需力小、强度值低，有利于实现界面干净的低剥离性效果。

23、优选的，所述增塑剂为医用白油和/或聚异丁烯。

24、通过采用上述技术方案，采用医用白油作为小分子增塑剂，能有效渗入弹性体链段之间，这削弱了分子间作用力，可获得低内聚力和剥离强度的热熔胶。同时，还可改善热熔胶的表面湿润性，使其贴合瞬间能获得良好的轻压粘附。

25、聚异丁烯是聚合物型增塑剂，与弹性体相容性极佳，它能赋予胶层柔韧且持久的粘性，这使胶层在剥离时保持完整，不碎裂、不残留。

26、因此，将医用白油和聚异丁烯单独或配合使用，可以平衡热熔胶的剥离力和强度，使得热熔胶在反复粘贴时粘性保持稳定，撕掉后基材依然干净无残胶。

27、优选的，所述矿物油为环烷油或白矿油。

28、通过采用上述技术方案，环烷油以环烷烃为主要成分，与弹性体橡胶相相容性极好，能深入渗入分子链之间，有效削弱分子间作用力，将胶层内聚强度调控至较低范围。白矿油以直链烷烃为主，增塑效率高，可进一步降低胶层模量，使胶体更为柔顺。两者单独或配合使用，都能显著改善对被粘表面的湿润性，贴合时快速建立界面接触，获得轻盈的初始粘附。胶层在剥离时应力集中于界面，破坏干净连续，不产生内聚断裂或残胶，剥离力小而平稳。同时胶层自身弹性回复好，反复贴合后粘性保持稳定，移除始终无残留。由此，实现剥离轻便、界面干净且可多次重复粘贴的使用效果。

29、优选的，所述抗氧剂为位阻酚类抗氧剂。

30、第二方面，本技术提供一种低剥离强度可反复贴用热熔胶的制备方法，采用如下的技术方案：

31、一种低剥离强度可反复贴用热熔胶的制备方法，包括以下步骤：

32、s1：将矿物油、40～45wt%增粘树脂、抗氧剂混合，在140～145℃搅拌混合40～60min，得到熔化的增粘树脂；

33、s2：先将增粘热塑性共聚物加入熔化的增粘树脂中，在15～20r/min、压力为-0.8～1mpa进行抽气80～100min，再加入剩余增粘树脂，在140～145℃、转速为60～80r/min、压力为-1.0～-0.9mpa进行抽气30～40min，得到融化的混合物；

34、s3：将增塑剂和纳米填料加入熔化的混合物中，在转速为15～20r/min、压力为-0.8～1mpa进行抽气20～30min，自然冷却至室温，得到低剥离强度可反复贴用热熔胶。

35、通过采用上述技术方案，工艺采用分步控温与负压低转速混合的方式，使得矿物油与部分树脂先预分散降粘，橡胶在负压下充分溶胀、均匀吸收油分并脱除气泡，剩余树脂和填料随后加入，避免强剪切破坏。因此，本技术的工艺更好的保留了共聚物的弹性网络，使胶层内聚适中。

36、同时，通过负压脱泡令胶面光滑致密，剥离时破坏沿界面干净发生，力小且无残胶。弹性网络的良好回弹使胶面在反复粘贴中不易变形、粘性保持稳定，从而实现剥离轻便、可多次可靠重贴的效果。

37、综上所述，本技术具有以下有益效果：

38、1、通过控制增粘热塑性共聚物、增粘树脂、增塑剂和纳米填料的重量份数，使得热熔胶具有一定的内聚力、初粘力和表面湿润性，并且通过小分子增塑剂渗入热熔胶的分子链中，这削弱了分子间作用力，使得热熔胶内聚力被控制在较低水平，所以热熔胶兼具贴合时的良好粘附、剥离时的轻便干净，以及反复使用后的粘性稳定，最终实现低剥离强度且可多次可靠重贴的实用效果；

39、2、本技术中优选采用c9石油树脂为主体增粘树脂，配以少量c5石油树脂，c9石油树脂可提供刚性内聚，c5石油树脂可改善湿润与初粘，二者按一定比例比例调配，可调控热熔胶的力学平衡，由此获得剥离轻便、内聚适度、综合性能更优且可反复粘贴的热熔胶；

40、3、本技术的方法，通过该分步控温和负压低转速，先预混矿物油与树脂进行降粘，橡胶负压下溶胀脱泡，再温和混入剩余物料，避免剪切破坏，有效保留了弹性网络，脱尽气泡挥发物，使得热熔胶的胶层光滑致密，内聚适中，剥离时破坏沿界面干净发生，力小无残胶，胶层回弹良好，实现低剥离强度与可反复粘贴。