树脂组合物、粘接剂组合物及层叠体的制作方法

本发明涉及树脂组合物、粘接剂组合物和层叠体。

背景技术：

1、将塑料膜、片等层叠而成的膜状或片状的层叠体被广泛用作以食品、杂货为代表的各种容器、包装材料。例如，通过在内层使用热熔接性膜并且在外层使用非热熔接性膜这样的方式，将性质不同的膜层叠，能够通过热熔接法等生产率良好地制造容器、包装材料。

2、另外，多数情况下，对膜、片的层叠面实施设计性的印刷。实施了印刷的印刷面被膜、片保护，因此能够防止印刷墨等对内容物的污染。进而，这些容器、包装材料较多地提供即使不使用剪刀等也能够容易用手撕裂而开封的容器、包装材料。

3、但是，在开封时，层叠的膜、片成为一体地被撕裂是重要的。若层叠的膜、片的撕裂点产生偏差，则不仅外观受损，而且有时被保护的印刷面露出，从卫生上的观点出发也不能说是优选的。其中，在使用非拉伸型的直链低密度聚乙烯系膜、聚丙烯系膜等作为热熔接性膜的层叠体的情况下，由于撕裂时的粘性非常大，因此无法容易地撕裂，产生印刷面容易露出的课题。

4、为了制造撕裂开封性(手撕性）优异的膜状或片状的层叠体，以往使用将聚酯多元醇、聚酯聚氨酯多元醇及聚醚聚氨酯多元醇等高分子量的主剂与多异氰酸酯等固化剂组合而成的2剂(双组分）混合固化型的粘接剂组合物。这样的粘接剂组合物由于主剂为高分子量，因此粘度高。因此，为了以凹版涂布方式、逆转辊涂布方式等涂布方式进行薄膜涂布，需要用大量的溶剂成分进行稀释。

5、溶剂成分通过在粘接剂组合物的涂布后使其蒸发干燥等而除去。为了使溶剂成分蒸发干燥，需要大量的能量，因此耗费费用并且对环境的负荷也大。因此，期望一种所谓的无溶剂型(无溶剂系）的粘接剂组合物，其尽可能地减少了溶剂成分的使用量，理想的是即使实质上不含有溶剂成分也能够涂布成薄膜状。

6、需要说明的是，可以在膜状或片状的基材上进行薄膜涂布的无溶剂型的粘接剂组合物目前为止是已知的。例如，提出了含有多元醇成分和异氰酸酯成分的无溶剂型的粘接剂组合物(专利文献1和2)。另外，提出了将以末端异氰酸酯型聚醚聚氨酯为主成分的主剂与作为固化剂的多元醇熔融混合而使用的粘接剂组合物(专利文献3)。进而，提出了将以聚酯多元醇为主成分的主剂与作为固化剂的多异氰酸酯熔融混合而使用的粘接剂组合物(专利文献4)。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1：日本特开2003-321664号公报

10、专利文献2：日本特开2006-057089号公报

11、专利文献3：日本特开2008-274061号公报

12、专利文献4：日本特开2023-071162号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、但是，使用以往的粘接剂组合物制造的膜状或片状的层叠体的撕裂开封性未必良好。另外，根据构成基材的树脂的种类，粘接性未必良好，存在改良的余地。进而，在以往的粘接剂组合物中，大多使用有可能与欧洲指令2002/72/ec、2007/19/ec等的限制抵触的芳香族系异氰酸酯。因此，期望即使不使用芳香族系异氰酸酯也能够发挥良好的粘接性等的粘接剂组合物。

3、本发明是鉴于这样的现有技术所具有的问题点而完成的，其课题在于提供一种实质上不含有溶剂成分的树脂组合物，该树脂组合物即使不使用芳香族系异氰酸酯也能够制造粘接性和撕裂开封性优异的各种层叠构成的层叠体，且用作能够涂布成薄膜状的双组分固化型的粘接剂组合物的主剂。

4、另外，本发明的课题在于，提供使用上述树脂组合物作为主剂的、实质上不含有溶剂成分的双组分固化型的粘接剂组合物。进而，本发明的课题在于提供使用上述粘接剂组合物制造的膜状或片状的层叠体。

5、用于解决问题的方案

6、即，根据本发明，提供以下所示的树脂组合物。

7、[1]一种树脂组合物，其用作包含主剂(a)和固化剂(b)的双组分固化型的粘接剂组合物的所述主剂(a)，且实质上不含有溶剂成分，所述树脂组合物包含在分子末端具有羟基且其羟基浓度为1.0~6.0mol/kg的聚酯(a)，所述聚酯(a)具有源自二羧酸(α)的结构单元和源自二醇(β)的结构单元，所述源自二羧酸(α)的结构单元包含源自芳香族二羧酸(α1)的结构单元、源自非芳香族二羧酸(α2)的结构单元，并且所述源自二羧酸(α)的结构单元中，所述源自芳香族二羧酸(α1)的结构单元的含量超过40mol%，所述源自二醇(β)的结构单元包含源自新戊二醇的结构单元，并且所述源自二醇(β)的结构单元中，源自聚亚烷基二醇(β1)的结构单元的含量小于40mol%，所述树脂组合物在80℃下的熔融粘度为10,000mpa·s以下。

8、[2]根据上述[1]所述的树脂组合物，其中，所述源自二羧酸(α)的结构单元中，所述源自芳香族二羧酸(α1)的结构单元的含量为50~90mol%。

9、[3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，所述源自二醇(β)的结构单元中，源自聚亚烷基二醇(β1)的结构单元的含量为30mol%以下。

10、另外，根据本发明，提供以下所示的粘接剂组合物。

11、[4]一种粘接剂组合物，其为包含主剂(a)和固化剂(b)且实质上不含有溶剂成分的双组分固化型的粘接剂组合物，上述主剂(a)为上述[1]~[3]中任一项所述的树脂组合物。

12、[5]根据前述[4]所述的粘接剂组合物，其中，前述固化剂(b)包含其异氰酸酯基含量为4~8mol/kg的非芳香族系异氰酸酯化合物(b)，前述非芳香族系异氰酸酯化合物(b)在其分子结构中具有选自由缩二脲键、脲基甲酸酯键和氰脲酸酯键组成的组中的任意种键。

13、[6]根据上述[4]或[5]所述的粘接剂组合物，其在80℃下的熔融粘度为5,000mpa·s以下。

14、[7]根据上述[4]~[6]中任一项所述的粘接剂组合物，其中，上述固化剂(b)实质上不含芳香族系异氰酸酯化合物。

15、[8]根据上述[4]~[7]中任一项所述的粘接剂组合物，其中，上述固化剂(b)中的异氰酸酯基相对于上述主剂(a)中的羟基的化学计量比(nco/oh)为1.0~10.0。

16、进而，根据本发明，提供以下所示的层叠体。

17、[9]一种膜状或片状的层叠体，其具备：两种基材；和配置于所述基材彼此之间的由所述[4]~[8]中任一项所述的粘接剂组合物形成的粘接层。

18、发明的效果

19、根据本发明，能够提供一种实质上不含有溶剂成分的树脂组合物，其即使不使用芳香族系异氰酸酯，也能够制造粘接性及撕裂开封性优异的各种层叠构成的层叠体，其用作能够涂布成薄膜状的双组分固化型的粘接剂组合物的主剂。

20、另外，根据本发明，可以提供使用上述树脂组合物作为主剂的、实质上不含有溶剂成分的双组分固化型的粘接剂组合物。进而，根据本发明，可以提供使用上述粘接剂组合物制造的膜状或片状的层叠体。

1.一种树脂组合物，其用作包含主剂(a)和固化剂(b)的双组分固化型的粘接剂组合物的所述主剂(a)，且实质上不含有溶剂成分，

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述源自二醇(β)的结构单元还包含源自1,6-己二醇的结构单元及源自乙二醇的结构单元，

3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述源自二羧酸(α)的结构单元中，所述源自芳香族二羧酸(α1)的结构单元的含量为50~70mol%。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述源自二醇(β)的结构单元中，源自聚亚烷基二醇(β1)的结构单元的含量为30mol%以下。

5.一种粘接剂组合物，其为包含主剂(a)和固化剂(b)且实质上不含有溶剂成分的双组分固化型的粘接剂组合物，

6.根据权利要求5所述的粘接剂组合物，其中，所述固化剂(b)包含其异氰酸酯基含量为4~8mol/kg的非芳香族系异氰酸酯化合物(b)，

7.根据权利要求5或6所述的粘接剂组合物，其在80℃下的熔融粘度为5,000mpa·s以下。

8.根据权利要求6所述的粘接剂组合物，其中，所述固化剂(b)实质上不含芳香族系异氰酸酯化合物。

9.根据权利要求5~8中任一项所述的粘接剂组合物，其中，所述固化剂(b)中的异氰酸酯基相对于所述主剂(a)中的羟基的化学计量比(nco/oh)为1.0~10.0。

10.一种膜状或片状的层叠体，其具备：