树脂组合物及其用途的制作方法

1.聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃系树脂因成型性、卫生性、水蒸气阻隔性等优异且价格也低廉而被广泛用作各种食品包装材料的构成材料。
2.聚烯烃系树脂因透气性高，因此在保持内容物的新鲜度、延长保质期等目的下，多与具有阻气性的乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet))等极性树脂叠层后用作食品包装材料。
3.由于聚烯烃系树脂与极性树脂的粘接性差，因此，作为粘接层，使用经过接枝改性的聚乙烯、聚丙烯等，或者作为聚烯烃系树脂，使用含有经过接枝改性的聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂。
4.由这类叠层体制成的食品包装材料可以通过浇注法、吹胀法、挤出涂布法等熔融(共)挤出成型制造。而且，尽管出于提高食品包装材料的生产率的目的，对成型加工的高速化进行了研究，但由于构成叠层体的一部分材料无法支持高速成型，因此存在着无法提高多层叠层体的生产率的事例。
5.为了解决上述问题，在例如专利文献1中公开了通过向聚丙烯系树脂掺混高熔融张力聚丙烯系树脂来提高聚丙烯薄膜的成型稳定性的技术，但其是与吹胀成型时的熔融薄膜稳定性相关的记载，并未提及高速成型性。
6.尽管专利文献2和3公开了能够高速层压成型的粘接性树脂组合物，但由于它们是含有软性丙烯系聚合物的高粘接性的粘接性树脂组合物，因此当与聚丙烯、evoh等进行了共挤出薄膜成型后，一旦出现粘接性树脂组合物包裹住薄膜端部的“绕后现象”时，就会出现粘附在冷却辊、导向辊等之上，成型速度无法提高的情形。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2003－64193号公报
10.专利文献2：日本专利第5915253号公报
11.专利文献3：日本特开2018－135488号公报


技术实现要素：

12.发明所要解决的课题
13.本发明的目的在于得到高速成型性良好、薄膜成型时对冷却辊、导向辊等的粘附性低、与乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯等具有极性基团的树脂(极性树脂)的粘接性优异的树脂组合物，以及适于含有该树脂组合物的食品包装用薄膜等的叠层体。
14.用于解决课题的技术方案
15.本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，含有：丙烯系聚合物(a)75～100质量份；和满足下述条件(b－1)和(b－2)的乙烯与选自碳原子数3～20的α－烯烃中的至少一种α－烯烃的共聚物(b)0～25质量份，其中，(a)和(b)的合计为100质量份，
16.该丙烯系聚合物(a)的至少一部分由极性化合物改性而成，且该树脂组合物满足
下述条件(1)～(3)。
17.(b－1)衍生自乙烯的结构单元的含量为50～99摩尔％，且衍生自碳原子数3～20的α－烯烃的结构单元的含量为1～50摩尔％，其中，衍生自乙烯的结构单元的含量与衍生自α－烯烃的结构单元的含量的合计为100摩尔％。
18.(b－2)按照astm d1238测得的熔体流动速率(mfr，190℃、2.16kg载荷)在0.1～50g/10分钟的范围内。
19.(1)在温度230℃、载荷2.16kg下测得的熔体流动速率(mfr)在1～100g/10分钟的范围内，
20.(2)密度在0.89～0.93g/cm3的范围内，
21.(3)在230℃的温度下测得的熔融张力在10.0mn以下。
22.发明效果
23.本发明的树脂组合物具有高速成型性良好、薄膜成型时对冷却辊、导向辊等的粘附性低、且与乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet))等具有极性基团的树脂(极性树脂)的粘接性优异的特征。
具体实施方式
24.本发明的树脂组合物是含有丙烯系聚合物(a)和乙烯-α－烯烃共聚物(b)(以下也将该共聚物称为“乙烯-α－烯烃共聚物(b)”)的组合物。
25.《丙烯系聚合物(a)》
26.作为构成本发明树脂组合物的成分之一的丙烯系聚合物(a)能够满足下述条件(1)～(4)。
27.《条件(1)》
28.在温度230℃、载荷2.16kg下测得的熔体流动速率(mfr)在1～100g/10分钟、优选为1～50g/10分钟、更优选为1～30g/10分钟的范围。
29.通过使丙烯系聚合物(a)的mfr满足上述范围，能够得到挤出性良好、表面外观优异的成型体。
30.《条件(2)》
31.密度在0.89～0.93g/cm3、优选为0.89～0.92g/cm3、更优选为0.90～0.92g/cm3的范围。
32.通过使丙烯系聚合物(a)的密度满足上述范围，在薄膜成型时对冷却辊、导向辊等的粘附性低，成型稳定性优异。
33.《条件(3)》
34.在230℃的温度下测得的熔融张力在10mn以下、优选为9.5mn以下的范围。
35.当丙烯系聚合物(a)的熔融张力在10mn以下时，在薄膜的牵伸速度增加时，熔融挤出后的熔幕也不易发生涌动，高速成型性优异。
36.《条件(4)》
37.本发明的丙烯系聚合物(a)的至少一部分由极性化合物改性而成，优选由不饱和羧酸或其衍生物改性(优选为接枝改性)而成。
38.在本发明中，“至少一部分由极性化合物改性”是指未改性丙烯系聚合物与经过极
性化合物改性的丙烯系聚合物的混合物(组合物)和丙烯系聚合物(a)整体由极性化合物改性这两种情况。“至少一部分”表明不必是本发明的丙烯系聚合物(a)整体由极性化合物改性。
39.本发明的丙烯系聚合物(a)中的极性化合物的改性量(极性化合物的接枝量)在0.01～10质量％、更优选为0.02～5质量％、进一步优选为0.04～1质量％的范围。
40.本发明的丙烯系聚合物(a)既可以是整体由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物(a)，也可以是由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物的混合物(组合物)，在为混合物的情况下，该混合物中的极性化合物的改性量需要满足上述范围。
41.当本发明的丙烯系聚合物(a)是由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物的混合物时，该混合物优选满足上述条件(1)～(3)、更优选满足下述条件(5)～(7)，由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物或未改性的丙烯系聚合物则未必需要全部满足上述条件(1)～(3)和下述条件(5)～(7)。
42.此外，当本发明的丙烯系聚合物(a)是由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物的混合物时，由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物的量没有特别限定，可以根据由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物的改性量的多少适当确定。
43.本发明的丙烯系聚合物(a)通过使其改性量满足上述范围，能够得到与乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯等极性树脂的粘接性优异的树脂组合物，从而得到熔融挤出成型时鱼眼、黑点等异物含量少的成型体。
44.作为使本发明的丙烯系聚合物(a)的改性量达到上述范围的方法，可以采用使用极性化合物将丙烯系聚合物改性以使改性量达到上述范围的方法，或者采用预先将增大改性量得到的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物混合，将改性量调节到上述范围得到丙烯系聚合物(a)的方法等。
45.作为将本发明的丙烯系聚合物改性的方法，可以采用各种已知的方法，例如，将丙烯系聚合物溶解在有机溶剂中，然后将不饱和羧酸或其衍生物等极性化合物以及根据需要的有机过氧化物等自由基引发剂加入所得溶液中，在通常为60～350℃、优选为80～190℃的温度下，反应0.5～15小时、优选为1～10小时的方法，或者使用挤出机等，在无溶剂环境下，添加丙烯系聚合物、不饱和羧酸或其衍生物以及根据需要的有机过氧化物等自由基引发剂，在通常为丙烯系聚合物的熔点以上、优选为160～350℃的温度下，反应0.5～10分钟的方法。
46.丙烯系聚合物(a)的接枝改性量是由红外吸收分析装置测定来自不饱和羧酸或其衍生物等极性化合物的结构单元的峰(使用马来酸酐时为1790cm
﹣1
)的强度，使用预先绘成的校准曲线对来自上述结构单元的量(接枝改性量)进行定量。
47.本发明的丙烯系聚合物(a)优选满足下述条件(5)。
48.《条件(5)》
49.本发明的丙烯系聚合物(a)优选为在250℃的温度下测得的熔融张力在7mn以下、更优选为6.9mn以下、进一步优选为6.8mn以下的范围。
50.在250℃的温度下测得的熔融张力满足上述范围的丙烯系聚合物(a)在薄膜牵伸速度增加时，不易出现熔融挤出后的熔幕的涌动、高速成型性优异。
51.本发明的丙烯系聚合物(a)的熔融张力通过下述测定方法进行了测定。
52.使用东洋精机制作所制capilograph 1d(筒径9.55mm、筒体有效长度250mm)，采用喷嘴口径2.095mm、长度8.0mm的孔口，在设定温度为230℃及250℃、活塞移动速度15m/min的条件下将丙烯系聚合物(a)熔融挤出，将熔融挤出的股料在牵伸速度15m/min的条件下牵伸一定时间，将测定时间内的平均熔融张力作为熔融张力(mn)。
53.本发明的丙烯系聚合物(a)优选满足下述条件(6)。
54.《条件(6)》
55.本发明的丙烯系聚合物(a)优选为差示扫描量热仪(dsc)测得的结晶峰在120～135℃、更优选为120～132℃、进一步优选为120～130℃的范围。
56.结晶峰满足上述范围的丙烯系聚合物(a)在薄膜成型时熔融挤出后的熔幕的固化易于进行、成型稳定性优异。
57.本发明的丙烯系聚合物(a)优选满足下述条件(7)。
58.《条件(7)》
59.本发明的丙烯系聚合物(a)的利用差示扫描量热仪(dsc)测得的结晶峰与熔融峰之差优选为35℃以上、更优选为36℃以上、进一步优选为37℃以上的范围。
60.结晶峰与熔融峰之差满足上述范围的丙烯系聚合物(a)与乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯等极性树脂的粘接性优异。
61.本发明的丙烯系聚合物(a)的结晶温度(结晶峰)和熔点(熔融峰)的测定方法之后说明。
62.本发明的丙烯系聚合物(a)可以举出丙烯均聚物、或者、丙烯与至少一种丙烯以外的碳原子数2～20的α－烯烃的共聚物。在本发明中，作为丙烯以外的碳原子数2～20的α－烯烃，可以举出乙烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二碳烯、1－十四碳烯、1－十六碳烯、1－十八碳烯、1－二十碳烯等，优选为乙烯或碳原子数4～10的α－烯烃。
63.丙烯与这些α－烯烃的共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。衍生自这些α－烯烃的结构单元在α－烯烃与丙烯的共聚物中的含有比例为35摩尔％以下、优选为30摩尔％以下。
64.需要说明的是，本发明的丙烯系聚合物(a)不限于一种，也可以是两种以上的混合物(组合物)。当本发明的丙烯系聚合物(a)为两种以上的组合物时，该组合物优选满足上述条件。
65.本发明的丙烯系聚合物(a)的制造方法没有特别限定，可以举出使用了齐格勒－纳塔催化剂、茂金属催化剂等已知催化剂的已知方法。
66.本发明的丙烯系聚合物(a)可以是全同立构结构、间同立构结构中的任一结构，可以在考虑与后述乙烯-α－烯烃共聚物(b)的相容性的前提下选择任意结构。
67.《乙烯-α－烯烃共聚物(b)》
68.作为构成本发明树脂组合物的成分的其它成分的乙烯-α－烯烃共聚物(b)是满足下述条件(b－1)和(b－2)的乙烯与选自碳原子数3～20的α－烯烃中的至少一种α烯烃的共聚物。
69.《条件(b－1)》
70.衍生自乙烯的结构单元的含量在50～99摩尔％、优选为70～95摩尔％、更优选为75～90摩尔％的范围，且衍生自碳原子数3～20的α－烯烃的结构单元的含量在1～50摩尔％、优选为5～30摩尔％、更优选为10～25摩尔％的范围，其中，以衍生自乙烯的结构单元的含量与衍生自α－烯烃的结构单元的含量的合计为100摩尔％。
71.通过使衍生自乙烯的结构单元的含量满足上述范围，含有该乙烯-α－烯烃共聚物(b)的树脂组合物的高速成型性良好，在薄膜成型时对冷却辊、导向辊等的粘附性较低。
72.《条件(b－2)》
73.按照astm d1238测得的熔体流动速率(mfr：190℃，2.16kg载荷)在0.1～50g/10分钟、优选为0.1～35g/10分钟、更优选为1～35g/10分钟的范围。
74.作为本发明的乙烯-α－烯烃共聚物(b)的制造方法，没有特别限定，可以举出使用了齐格勒－纳塔催化剂、茂金属系催化剂等已知催化剂的已知方法。
75.《丙烯系聚合物(a)和乙烯-α－烯烃共聚物(b)的组成》
76.丙烯系聚合物(a)的衍生自α－烯烃的结构单元和衍生自丙烯的结构单元的含量比例的定量，以及乙烯-α－烯烃共聚物(b)的衍生自α－烯烃的结构单元和衍生自乙烯的结构单元的含量比例的定量通过
13
c－nmr在下述装置和条件下进行。
77.使用日本电子株式会社制jecx400p型核磁共振装置，采用下述条件：使用氘代邻二氯苯/氘代苯(80/20容量％)混合溶剂作为溶剂，试样浓度60mg/0.6ml，测定温度120℃，观测核为
13
c(100mhz)，序列为单脉冲质子解耦，脉冲宽度为4.62μs(45
°
脉冲)，重复时间5.5秒，累计次数8000次，以29.73ppm为化学位移基准值。
78.《树脂组合物》
79.本发明的树脂组合物是含有上述丙烯系聚合物(a)75～100质量份、优选为80～100质量份、更优选为90～100质量份；和上述乙烯-α－烯烃共聚物(b)0～25质量份、优选为0～20质量份、更优选为0～10质量份的树脂组合物，其中，(a)和(b)的合计为100质量份。
80.当本发明的树脂组合物中所含的上述丙烯系聚合物(a)是由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物与未改性的丙烯系聚合物的混合物时，上述丙烯系聚合物(a)中的由极性化合物改性而成的丙烯系聚合物的量通常在1～25质量份或1～25质量％、优选为2～20质量份或2～20质量％、更优选为3～15质量份或3～15质量％的范围。
81.而且，本发明的树脂组合物满足下述条件(1)～(3)。
82.《条件(1)》
83.在温度230℃、载荷2.16kg下测得的熔体流动速率(mfr)在1～100g/10分钟、优选为1～50g/10分钟、更优选为1～30g/10分钟的范围。
84.通过使树脂组合物的mfr满足上述范围，能够得到挤出性良好、表面外观优异的成型体。
85.《条件(2)》
86.密度在0.89～0.93g/cm3、优选为0.89～0.92g/cm3、更优选为0.90～0.92g/cm3的范围。
87.通过使树脂组合物的密度满足上述范围，能够得到在薄膜成型时对冷却辊、导向辊等的粘附性低、成型稳定性优异的树脂组合物。
88.《条件(3)》
89.在230℃的温度下测得的熔融张力在10mn以下或10.0mn以下、优选为9.5mn以下、更优选为9.1mn以下的范围。
90.通过使树脂组合物的熔融张力满足上述范围，能够得到在薄膜成型时不易发生熔融挤出后的熔幕涌动、高速成型性优异的树脂组合物。
91.在230℃的温度下测得的树脂组合物的熔融张力可以通过改变存在熔融张力相对较低倾向的丙烯系聚合物(a)与存在熔融张力相对较高倾向的乙烯-α－烯烃共聚物(b)的配合量，或在丙烯系聚合物(a)为两种以上的组合物时，改变各自丙烯系聚合物的配合量，或通过改变后述结晶成核剂的是否添加、其添加量、结晶成核剂的种类等来控制。
92.本发明的树脂组合物优选满足下述条件(4)。
93.《条件(4)》
94.本发明的树脂组合物优选为在250℃的温度下测得的熔融张力在7mn以下或7.0mn以下、更优选为6.9mn以下、进一步优选为6.8mn以下的范围。
95.当在250℃的温度下测得的熔融张力满足上述范围的树脂组合物成型为薄膜时，熔融挤出后的熔幕不易发生涌动，高速成型性优异。
96.在250℃的温度下测得的树脂组合物的熔融张力可以用与在230℃的温度下测得的树脂组合物的熔融张力的控制方法同样的方法进行控制。
97.需要说明的是，本发明的树脂组合物的熔融张力的测定与上述丙烯系聚合物(a)的熔融张力的测定方法相同。
98.本发明的树脂组合物优选满足下述条件(5)。
99.《条件(5)》
100.本发明的树脂组合物的利用差示扫描量热仪(dsc)测得的来自丙烯系聚合物(a)的结晶峰优选在120～135℃、更优选为120～132℃、进一步优选为120～130℃的范围。
101.结晶峰满足上述范围的树脂组合物在薄膜成型时熔融挤出后的熔幕的固化易于进行、成型稳定性优异。
102.本发明的树脂组合物优选满足下述条件(6)。
103.《条件(6)》
104.本发明的树脂组合物的利用差示扫描量热仪(dsc)测得的下述式表示的来自丙烯系聚合物(a)的结晶峰与来自丙烯系聚合物(a)的熔融峰之差优选在35℃以上、更优选为36℃以上、进一步优选为37℃以上。
105.[来自丙烯系聚合物(a)的熔融峰(℃)]－[来自丙烯系聚合物(a)的结晶峰(℃)]
[0106]
结晶峰和熔融峰之差满足上述范围的树脂组合物对乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚酰胺(pa)、聚酯等极性树脂的粘接性优异。
[0107]
需要说明的是，本发明的树脂组合物的结晶温度(结晶峰)和熔点(熔融峰)的测定与上述丙烯系聚合物(a)的结晶温度(结晶峰)和熔点(熔融峰)的测定方法相同。
[0108]
本发明的树脂组合物优选除了上述丙烯系聚合物(a)和上述乙烯-α－烯烃共聚物(b)之外，还含有结晶成核剂。
[0109]
作为可加入本发明树脂组合物的结晶成核剂，具体可举出例如苯甲酸钠、双亚苄基山梨醇、双(对甲基亚苄基)山梨醇、双(对乙基亚苄基)山梨醇、2,2－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)亚磷酸钠、滑石、氧化钛、羟基二对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯盐、芳香族
羧酸、d－甘油－l－古洛糖－诺尼醇－7,8,9－三脱氧－3,5∶45－双－o－[(r－丙基苯基)亚甲基]等诺尼醇(nonitol)系成核剂、松香系成核剂等，它们可单独使用，或两种以上混合使用。
[0110]
当本发明的树脂组合物含有结晶成核剂时，相对于上述丙烯系聚合物(a)和乙烯-α－烯烃共聚物(b)的合计量100质量份，为0.4质量份以下。
[0111]
含有结晶成核剂的树脂组合物的熔融挤出后的熔幕的固化速度快、高速成型性优异。且能够得到透明性优异的成型体。而且，含有结晶成核剂的树脂组合物与不含结晶成核剂的树脂组合物相比，存在熔融张力变低的倾向。
[0112]
只要无损于本发明的目的，除了上述结晶成核剂以外，本发明的树脂组合物还可以根据需要含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、中和剂、光稳定剂、抗静电剂、抗粘连剂、润滑剂、气味吸附剂、抗菌剂、颜料、无机和有机填料以及各种合成树脂等的已知添加剂。
[0113]
本发明的树脂组合物可以单独将树脂组合物通过压延成型、挤出成型、注塑成型、吹胀成型、吹塑成型、挤出吹塑成型、注塑吹塑成型、压制成型、真空成型、发泡成型等已知的热成型方法，用于例如片材、薄膜、中空成型体等。
[0114]
此外，本发明的树脂组合物也可以与基材叠层(贴合)，形成叠层体。
[0115]
《基材》
[0116]
可以与本发明的树脂组合物叠层的基材没有特别限定，只要是例如片状、膜状、托盘状或容器状的能够用作叠层体的制品，就没有特别限定。作为基材例，可以举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯形成的膜，聚碳酸酯膜，尼龙6、尼龙66等制成的聚酰胺膜，乙烯-乙烯醇共聚物膜，聚乙烯醇膜，聚氯乙烯膜，聚偏二氯乙烯膜等热塑性树脂膜，或者这些热塑性树脂制成的片材，以及将片材热成型得到的托盘状或杯状容器，铝箔、纸等形成的这些形状物。
[0117]
另外，热塑性树脂膜可以是未拉伸膜，也可以是单轴或双轴拉伸膜。
[0118]
当基材为热塑性树脂时，可以采用将本发明的树脂组合物与热塑性树脂共挤出成型制成叠层体的方法、或向预先得到的热塑性树脂膜或片材挤出涂布(挤出层压)本发明的树脂组合物制成叠层体的方法、将预先得到的热塑性树脂膜或片材与本发明的树脂组合物膜或片材贴合(干式层压)制成叠层体的方法等各种已知的方法得到叠层体。在得到叠层体的方法中，优选为将本发明的树脂组合物与热塑性树脂共挤出成型制成叠层体的方法。
[0119]
《用途》
[0120]
含有本发明的树脂组合物的叠层体可以举出用于各种已知用途，例如食品包装用膜、杯、瓶、盘、管、bib(盒中盒)等食品容器等食品领域、非食品领域的用途。此外，当作为基材使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯制成的膜、聚碳酸酯膜、尼龙6、尼龙66等制成的聚酰胺薄膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、聚乙烯醇膜时，阻气性也很优异。
[0121]
(包装材料)
[0122]
包含本发明的树脂组合物的叠层体也可以用作包装材料。作为包装材料，可适于用作食品饮料、化妆品、杂货等，以及食品包装、填充包装、纤维包装等包装容器和包装袋等的材料(包装材料)。
[0123]
包装容器和包装袋可以通过真空成型或加压成型等将膜状或片状的叠层体成型
为所需形状而得到，也可以通过将叠层体制造成所需包装容器和包装袋的形状而得到。
[0124]
包装了内容物的包装容器和包装袋可以通过例如将内容物填充到容器和袋子，然后将已知的薄膜作为盖材覆盖，再将容器上部乃至侧面热封而得到。该容器和袋子适合用作方便面、酱料、果冻、布丁、零食等的包装。
[0125]
实施例
[0126]
下面基于实施例更具体地说明本发明，但本发明并非受这些实施例任何限定。
[0127]
实施例和比较例中所用的丙烯系聚合物(a)和乙烯α－烯烃共聚物(b)如下所示。需要说明的是，除非另有说明，这些聚烯烃均是按照常规方法进行聚合制成。
[0128]
(1)丙烯系聚合物(a)
[0129]
实施例和比较例所用的丙烯系聚合物(a)将下述pp－1、pp－2和改性pp适当混合使用。
[0130]
(1－1)pp－1：均聚丙烯(丙烯均聚物)
[0131]
mfr＝7g/10分钟，密度0.90g/cm3。
[0132]
(1－2)pp－2：均聚丙烯(丙烯均聚物)
[0133]
mfr＝3g/10分钟，密度0.90g/cm3。
[0134]
(1－3)改性pp：马来酸酐改性均聚丙烯
[0135]
mfr＝100g/10分钟，密度0.90g/cm3，马来酸酐接枝量为1.0质量％。
[0136]
(2)乙烯-α－烯烃共聚物(b)
[0137]
(2－1)ebr：乙烯－1－丁烯共聚物
[0138]
mfr＝4g/10分钟，密度0.89g/cm3，乙烯含量＝88mol％，1－丁烯含量＝12mol％。
[0139]
作为晶体成核剂，使用了milliken公司制产品名称：millad nx8000(诺尼醇系晶体成核剂)。
[0140]
[物性的测定条件]
[0141]
《熔体流动速率(mfr)》
[0142]
按照astm d 1238，丙烯系聚合物在230℃、2.16kg载荷，乙烯系聚合物在190℃、2.16kg载荷的条件下测定了mfr。
[0143]
《密度》
[0144]
密度按照jis k7112(密度梯度管法)测定。
[0145]
《乙烯-α－烯烃共聚物的组成》
[0146]
乙烯-α－烯烃共聚物中衍生自α－烯烃的结构单元以及衍生自乙烯的结构单元的含量比例通过
13
c－nmr在以下装置和条件下进行了定量。
[0147]
使用日本电子株式会社制jecx400p型核磁共振装置，采用如下条件：使用氘代邻二氯苯/氘代苯(80/20容量％)混合溶剂作为溶剂，试样浓度60mg/0.6ml，测定温度120℃，观测核为
13
c(100mhz)，序列为单脉冲质子解耦，脉冲宽度为4.62μs(45
°
脉冲)，重复时间5.5秒，累计次数8000次，以29.73ppm为化学位移基准值。
[0148]
《结晶温度和熔点》
[0149]
结晶温度和熔点使用差示扫描量热仪(dsc)如下所示进行了测定。将约5mg试样密封在铝盘中，以10℃/min从室温加热到230℃，为了使试样完全熔融，在230℃的温度下保持10分钟。然后以10℃/min的速度冷却至﹣20℃，在﹣20℃下放置10分钟后，将该试样再次以10
℃/min的速度从室温加热至230℃。将冷却试验检测到的峰值温度作为结晶温度(tc)，将该第二次加热试验中的峰值温度作为熔点(tm)。
[0150]
《接枝改性量》
[0151]
通过红外吸收分析装置测定来自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构单元的特征峰(使用马来酸酐时为1790cm
﹣1
)的强度，使用预先绘成的校准曲线对上述结构单元的量(接枝改性量)进行了定量。
[0152]
《膜成型性》
[0153]
使用附带t型模的挤出成型设备(薄膜成型设备)，采用直径40mm、有效长度l/d＝26的螺杆，在240℃的温度下将按照下述方法得到的实施例和比较例所得到的树脂组合物挤出，用设定为25℃的冷却辊牵伸，成型为单层40μm的薄膜。在牵伸速度5m/min、10m/min和20m/min三种条件下成型为单层薄膜，按照下述两项标准判定了成型性。
[0154]
t型模挤出后的熔融树脂膜的涌动
[0155]
成型性
○
：薄膜宽度方向未发生涌动
[0156]
成型性
△
：薄膜宽度方向有轻微涌动
[0157]
成型性
×
：薄膜宽度方向发生了涌动
[0158]
对冷却辊的粘附性
[0159]
成型性
○
：通过冷却辊时，薄膜表面未产生剥离痕迹
[0160]
成型性
△
：通过冷却辊时，薄膜表面出现轻微的剥离痕迹
[0161]
成型性
×
：通过冷却辊时，薄膜表面出现明显的剥离痕迹
[0162]
《叠层体的制备》
[0163]
使用带有三种三层t型模的成型设备(多层薄膜成型设备)，通过共挤出成型，制成乙烯-乙烯醇共聚物(kuraray制eval f101a，mfr(190℃、2.16kg)＝1.6g/10分钟)、实施例及比较例中所得的树脂组合物、和聚丙烯(普瑞曼聚合物公司制prime polypro f327，mfr＝7)制叠层体(叠层膜)。乙烯-乙烯醇共聚物使用直径40mm、有效长度l/d＝26的螺杆，在220℃的温度下挤出；树脂组合物使用直径40mm、有效长度l/d＝26的螺杆，在240℃的温度下挤出；聚丙烯使用直径50mm、有效长度l/d＝28的螺杆，在240℃的温度下挤出。t型模的设定温度为220℃。适当调节螺杆转速，在5m/min的牵伸速度下，制成乙烯-乙烯醇共聚物/树脂组合物/聚丙烯＝40/40/160μm的叠层体。
[0164]
《叠层体的粘接强度》
[0165]
使用拉伸试验机，采用t型剥离法，在室温23℃测定了所得叠层体的粘接强度(单位：n/15mm)。十字头速度设为300mm/min。
[0166]
[实施例1]
[0167]
作为丙烯系聚合物(a)，将上述pp－1(60质量份)、上述pp－2(36质量份)和改性pp(4质量份)用单螺杆挤出机在230℃的温度下熔融混炼，得到了树脂组合物1。
[0168]
需要说明的是，树脂组合物1中的丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0169]
[实施例2～5和比较例1～3]
[0170]
在实施例2～5和比较例1～3中，分别按照表1～2所示的配方，采用与实施例1同样的方法制备了树脂组合物。
[0171]
实施例2所得组合物为树脂组合物2，且树脂组合物2中丙烯系聚合物(a)的接枝改
性量为0.08质量％。
[0172]
实施例3所得组合物为树脂组合物3，且树脂组合物3中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0173]
实施例4所得组合物为树脂组合物4，且树脂组合物4中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0174]
实施例5所得组合物为树脂组合物5，且树脂组合物5中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.09质量％。
[0175]
比较例1所得组合物为树脂组合物6，且树脂组合物6中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0176]
比较例2所得组合物为树脂组合物7，且树脂组合物7中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0177]
比较例3所得组合物为树脂组合物8，且树脂组合物8中丙烯系聚合物(a)的接枝改性量为0.04质量％。
[0178]
将实施例和比较例所得树脂组合物的mfr、密度、熔点和结晶温度、该树脂组合物单层膜的成型性评价结果、由该树脂组合物得到的叠层体的粘接强度评价结果示于表1～表2。
[0179]
[表1]
[0180]
[0181]