用于护理角蛋白材料的组合物的制作方法

1.本发明涉及化妆品组合物。尤其，本发明涉及用于护理角蛋白材料的组合物。本发明还涉及用于护理角蛋白材料的非治疗性方法。


背景技术：

2.皮肤是人体的保护屏障。它保护身体内部免于物理损伤(例如创伤)和生物损伤(例如细菌、病毒或真菌)。表皮是角化复层嵌合上皮(keratinized stratified pavimentous epithelium)。其平均厚度范围为60-100μm，并且在脚底和手掌处可以达到600-700μm。它主要由角化细胞组成，但也存在其它细胞，并位于将其与真皮分离的基底膜上。
3.在绝经期间，皮肤在其所有部分(即，真皮和表皮)中经历变化。
4.主要的变化涉及真皮，并且是胶原含量的减少和真皮厚度的减小。在绝经期女性中，这导致皮肤和/或粘膜变薄。然后女性经历“皮肤干燥”或者皮肤绷紧的感觉，以及表面皱纹加剧，并观察到细纹。皮肤具有粗糙感觉。最后，皮肤显示出降低的柔软性。
5.涉及表皮的主要变化是角化细胞分化的减少，导致角化细胞的蛋白基质缺乏，金属蛋白酶(其是降解细胞外基质和参与皮肤衰老的蛋白酶)增加，以及还有各种粘多糖合成减少。
6.致力于护理和/或化妆皮肤和/或嘴唇的配制品的开发是永久的。
7.已经使用了各种各样的化妆品组合物来护理皮肤，例如，抗击皮肤的衰老。存在着包含玻色因的用于抗皮肤衰老的商品，如果玻色因的浓度相对较高，则该商品呈现出对皮肤十分发粘的感觉。消费者在施用此类产品之后感觉到令人不快的油腻。因此，此类产品仍然不令人满意。
8.因此仍然需要配制用于护理皮肤的组合物，其包含相对高浓度的玻色因等等而没有发粘感觉。
9.此外，期望该组合物具有像膏霜一样的相对高的稠度。
10.发明概述
11.发明人现已发现，有可能配制具有如上文所描述的所需性质的此类组合物。
12.具体地，发明人已发现，有可能配制用于护理角蛋白材料的组合物，其包含相对高浓度的玻色因等等，同时其具有像膏霜一样的相对高的稠度而没有发粘感觉。
13.因此，在第一方面，本发明提供呈水包油膏霜形式的用于护理角蛋白材料的组合物，其包含：
14.(i)相对于组合物的总重量计，3重量％-10.5重量％的至少一种式(i)的化妆品活性化合物：
[0015][0016]
其中r1、r2和r3彼此独立地选自h、-oh、-ch2oh和-ch2ch(oh)ch3；
[0017]
(ii)至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸和非离子型水溶性共聚单体的水溶性或水分散性共聚物(amps共聚物)；
[0018]
(iii)至少一种硅酮化合物；和
[0019]
(iv)乙醇。
[0020]
本发明组合物呈水包油膏霜的形式。因此，所述组合物包含连续水相和分散脂肪相。
[0021]
在第二方面，本发明提供用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
[0022]
本发明组合物可给予角蛋白材料抗衰老效果而没有发粘感觉。
[0023]
另外，根据本发明的组合物在4℃、室温(25℃)和45℃下是稳定的。
[0024]
此外，根据本发明的组合物具有相对高的粘度、像膏霜一样的光滑且细密的质地，并具有良好的铺展性。
[0025]
本发明的其它优点将在阅读以下说明书和实施例时更清楚地显现。
[0026]
发明详述
[0027]
除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同的含义。当术语在本说明书中的定义与本发明所属领域的技术人员所通常理解的含义冲突时，本文中描述的定义应当适用。
[0028]
在以下内容中，且除非另外指明，否则数值范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于
……
和
……
之间”和“范围为
……
至
……”
中尤其如此。
[0029]
此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。
[0030]
贯穿本技术，术语“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、另外的、未指明的特征。如本文中所用的，术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由具体提及的特征组成”)的实施方案。
[0031]
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值都应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指明，否则本文中描述的数值和参数是能够视需要根据所需目而变化的近似值。
[0032]
用于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意欲涵盖人的皮肤、粘膜(例如嘴唇)。根据本发明最特别考虑面部皮肤。
[0033]
除非另外指明，否则本发明中的所有百分比指重量百分比。
[0034]
根据第一方面，本发明提供呈水包油膏霜形式的用于护理角蛋白材料的组合物，其包含：
[0035]
(i)相对于组合物的总重量计，3重量％-10.5重量％的至少一种式(i)的化妆品活
性化合物：
[0036][0037]
其中r1、r2和r3彼此独立地选自h、-oh、-ch2oh和-ch2ch(oh)ch3；
[0038]
(ii)至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸和非离子型水溶性共聚单体的水溶性或水分散性共聚物(amps共聚物)；
[0039]
(iii)至少一种硅酮化合物；和
[0040]
(iv)乙醇。
[0041]
式(i)的化妆品活性化合物
[0042]
根据第一方面，本发明组合物包含至少一种式(i)的化妆品活性化合物：
[0043][0044]
其中r1、r2和r3彼此独立地选自h、-oh、-ch2oh和-ch2ch(oh)ch3。
[0045]
在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含羟丙基四氢吡喃三醇(玻色因)作为式(i)的化妆品活性化合物，其中r1是-ch2ch(oh)ch3，r2和r3是h，即，下式的化合物：
[0046][0047]
在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含甘露糖作为式(i)的化妆品活性化合物，其中r1是-ch2oh，r2是h，且r3是-oh，即，下式的化合物：
[0048]
[0049]
在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含葡萄糖作为式(i)的化妆品活性化合物，其中r1是-ch2oh，r2是h，且r3是-oh，即，下式的化合物：
[0050][0051]
在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含半乳糖作为式(i)的化妆品活性化合物，其中r1是-ch2oh，r2是h，且r3是-oh，即，下式的化合物：
[0052][0053]
在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含果糖作为式(i)的妆品活性化合物，其中r1是-ch2oh，r2是oh，且r3是h，即，下式的化合物：
[0054][0055]
在一些优选实施方案中，式(i)的化妆品活性化合物选自玻色因、甘露糖、葡萄糖、半乳糖、果糖及其混合物。
[0056]
玻色因的商品包括由chimex(noveal)公司以商品名mexoryl scn销售的那种，其包含35重量％的玻色因。
[0057]
有利地，相对于组合物的总重量计，式(i)的化妆品活性化合物在组合物中的存在量范围为3重量％-8.75重量％，优选3.15重量％-4.2重量％。
[0058]
amps共聚物
[0059]
根据第一方面，本发明组合物包含至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸和非离子型水溶性共聚单体的水溶性或水分散性共聚物(amps共聚物)。
[0060]
术语“水溶性或水分散性的”表示这样的聚合物：当在25℃下被引入水相至等于1％的质量浓度时，其使得可能获得宏观上均匀且透明的溶液，即，在等于500nm的波长下、通过1cm厚的样品的最大透光率值为至少60％且优选至少70％的溶液。
[0061]
按照本发明有用的amps共聚物是至少包含丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体的交联或非交联的共聚物，其呈经诸如氨、氢氧化钠或氢氧化钾之类的无机碱部分中和或完全中和的形式。
[0062]
它们优选是完全中和的或几乎完全中和的(即，至少90％中和的)。
[0063]
当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于通过自由基聚合获得的聚合物的交联的多烯键式不饱和化合物。
[0064]
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯或二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚(allylic ether)、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯(allylic ester)、或这些化合物的混合物。
[0065]
根据本发明的一种实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)。相对于聚合物，交联度通常范围为0.01mol％-10mol％且更特别0.2mol％-2mol％。
[0066]
根据本发明的水溶性或水分散性amps共聚物含有非离子型水溶性共聚单体。
[0067]
在非离子型水溶性共聚单体之中，可提及的实例包括：
[0068]-(甲基)丙烯酰胺，
[0069]-n-乙烯基乙酰胺和n-甲基-n-乙烯基乙酰胺，
[0070]-n-乙烯基甲酰胺和n-甲基-n-乙烯基甲酰胺，
[0071]-马来酸酐，
[0072]-乙烯胺，
[0073]-n-乙烯基内酰胺，其包含含有4-9个碳原子的环烷基，例如n-乙烯基吡咯烷酮、n-丁内酰胺和n-乙烯基己内酰胺，
[0074]-式ch2＝choh的乙烯醇，
[0075]-下式(iii)的水溶性乙烯基单体：
[0076][0077]
其中：
[0078]-r
15
选自h、-ch3、-c2h5和-c3h7，
[0079]-x2选自-or
16
类型的烷基醚，其中r
16
是含有1-6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选被卤素原子(碘、溴、氯或氟)、羟基(-oh)、醚取代。
[0080]
提及例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、以及乙二醇的(甲基)丙烯酸酯或二甘醇的(甲基)丙烯酸酯。
[0081]
本发明水溶性或水分散性amps共聚物优选具有以下摩尔质量：范围为50 000g/mol-10 000 000g/mol、优选80 000g/mol-8 000 000g/mol且甚至更优选100 000g/mol-7 000 000g/mol。
[0082]
可提及的按照本发明的水溶性或水分散性amps共聚物的实例包括：
[0083]-amps和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，其任选经诸如氨、氢氧化钠或
氢氧化钾之类的无机碱部分中和或完全中和，例如在由clariant公司以名称aristoflex avc销售的商品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)；
[0084]-amps和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如amps/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如在由seppic公司以名称emt 10销售的商品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
[0085]
优选地，amps共聚物选自amps与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，其任选经诸如氨、氢氧化钠或氢氧化钾之类的无机碱部分中和或完全中和。
[0086]
有利地，相对于组合物的总重量计，amps共聚物在组合物中的存在量范围为0.3重量％-3重量％，优选0.5重量％-2重量％，更优选1重量％-1.5重量％。
[0087]
硅酮化合物
[0088]
根据第一方面，本发明组合物包含至少一种硅酮化合物。
[0089]
示例性的硅酮包括环状硅酮，例如在环状主链中具有3-6个或3-4个或3-5个(或3个、4个、5个或6个中任一者)si—o基团的那些(例如硅氧烷)。示例性的环状硅酮非限制性地包括环聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)、环四硅氧烷、环五硅氧烷(例如cyclomethicone 5-nf)、环六硅氧烷以及环六硅氧烷与环五硅氧烷的混合物(例如dow corning 246 fluid(d6 d5))。
[0090]
示例性的硅酮还包括具有侧基或侧链的硅酮。
[0091]
在一些实施方案中，侧基是疏水的。在一些实施方案中，侧基是直链的，而在其它实施方案中，侧基是支链的。示例性的侧链包括具有1-6个、或2-6个、或3-6个或3-6个或5-6个碳原子或杂原子(例如o、s或n)的那些(或其任何组合)。示例性的直链侧链包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。示例性的支链侧链非限制性地包括异丙基、异丁基和叔丁基。在一种非限制性实施方案中，支链侧链是—o—si(ch3)3。
[0092]
优选地，硅酮化合物选自c12-c22烷基聚二甲基硅氧烷或c12-c22烷氧基聚二甲基硅氧烷、c6-c10烷基聚甲基硅氧烷或c6-c10烷氧基聚甲基硅氧烷、及其混合物。
[0093]
更优选地，硅酮化合物选自c16-c18烷基聚二甲基硅氧烷或c16-c18烷氧基聚二甲基硅氧烷、c6-c10烷基聚甲基硅氧烷或c6-c10烷氧基聚甲基硅氧烷、及其混合物。
[0094]
更优选地，硅酮化合物选自硬脂基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷，其结构如下：
[0095][0096]
作为硬脂基聚二甲基硅氧烷的商品，可提及由evonik goldschmidt公司以商品名abil wax 9800销售的那种。
[0097]
作为辛基聚甲基硅氧烷的商品，可提及由dow corning(dow chemical)公司以商品名dow corning fz-3196销售的那种。
[0098]
有利地，相对于组合物的总重量计，硅酮化合物在组合物中的存在量范围为0.05重量％-6重量％，优选0.5重量％-5重量％，更优选2重量％-4重量％。
[0099]
水相
[0100]
作为水包油膏霜，本发明化妆品组合物包含连续水相。
[0101]
有利地，所述水相的存在量范围为组合物总重量的50重量％-95重量％，优选55重量％-90重量％，且甚至更优选60重量％-85重量％。
[0102]
所述水相包含水和乙醇。
[0103]
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，水在该组合物中的存在量范围为20重量％-80重量％，优选30重量％-75重量％。
[0104]
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，乙醇在该组合物中的存在量范围为0.5重量％-20重量％，优选1重量％-15重量％，更优选2重量％-5重量％。
[0105]
优选地，连续水相包含与水混溶(在室温25℃下)的另外的有机溶剂，例如具有2-20个碳原子(优选2-10个碳原子)、且优选具有2-6个碳原子的二元醇和多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛甘醇、一缩二丙二醇、二甘醇；及其混合物，以便于提供水合效果。
[0106]
优选地，本发明组合物的连续水相包含水、乙醇、丁二醇和甘油。
[0107]
油相
[0108]
作为水包油膏霜，本发明组合物包含至少一个分散油相。
[0109]
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，油相的存在量范围为1重量％-40重量％，优选2重量％-30重量％，更优选3重量％-20重量％。
[0110]
所述油相优选包含至少一种除了上文提及的硅酮化合物之外的的另外的油。另外的油可以是挥发性的或非挥发性的。
[0111]
术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmhg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。
[0112]
术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下可保留在角蛋白材料上至少数小时并且特别具有小于10-3
mmhg(0.13pa)的蒸气压的油。非挥发性油还可以定义为具有一定的蒸发速率，以致在前文限定的条件下，30分钟之后蒸发的量小于0.07mg/cm2。
[0113]
这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
[0114]
所述另外的油可选自烃化油或氟化油。
[0115]
术语“基于烃的油”或“烃化油”表示基本上由碳原子和氢原子以及任选的o原子和n原子形成、或甚至由碳原子和氢原子以及任选的o原子和n原子构成，并且不含si杂原子和f杂原子的油。此类油可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
[0116]
术语“氟化油”表示含有至少一个氟原子的油。
[0117]
优选地，油相包含选自椰子油、椰油醇辛酸酯/癸酸酯(coco-caprylate/caprate)、角鲨烷及其混合物的油，以带来保湿效果，并在稠度和铺展性之间获得良好的平衡。
[0118]
另外的化妆品活性成分
[0119]
除了如前文所定义的式(i)的化妆品活性化合物之外，本发明组合物还可包含另外的化妆品活性成分。
[0120]
作为化妆品活性成分的实例，可提及保湿剂，例如蛋白质水解物；天然提取物；维生素，例如维生素a(视黄醇)、维生素e(生育酚)、维生素c(抗坏血酸)、维生素b5(泛醇)、维生素b3(烟酰胺)、以及所述维生素的衍生物(尤其酯)、及其混合物；尿素；咖啡因；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，例如乳酸或乙醇酸、及其衍生物；维甲类，例如类胡萝卜素和维生素a的衍生物；防晒剂；来自藻类、真菌、植物、酵母和细菌的提取物；酶；绷紧剂；作用于微循环的试剂、及其混合物。
[0121]
本领域技术人员容易基于根据本发明的组合物的最终用途来调节另外的化妆品活性成分的量。
[0122]
另外的辅剂或添加剂
[0123]
本发明组合物可包含还可含有常规的化妆品辅剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如谷氨酸二乙酸四钠和edta二钠)、防腐剂(例如氯苯甘醚和苯氧乙醇)和杀菌剂、乳化剂、辅助乳化剂(例如氢化卵磷脂)、另外的增稠剂(例如丙烯酸酯/丙烯酸c
10-30
烷基酯交联聚合物)、ph调节剂(例如三乙醇胺、柠檬酸和氢氧化钠)、填料(例如淀粉辛烯基琥珀酸铝和聚甲基倍半硅氧烷)、及其混合物。
[0124]
在一些实施方案中，本发明组合物包含选自淀粉辛烯基琥珀酸铝、聚甲基倍半硅
氧烷及其混合物的填料，以进一步降低粘性。
[0125]
本领域技术人员可选择另外的辅剂或添加剂的量，以便于不有害地影响根据本发明的组合物的最终用途。
[0126]
根据特别优选的实施方案，本发明提供呈水包油膏霜形式的用于护理角蛋白材料的组合物，相对于该组合物的总重量计，其包含：
[0127]
(i)3.15重量％-4.2重量％的至少一种化妆品活性化合物，其选自玻色因、甘露糖、葡萄糖、半乳糖、果糖及其混合物；
[0128]
(ii)1重量％-1.5重量％的至少一种amps与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的水溶性或水分散性共聚物，其任选经诸如氨、氢氧化钠或氢氧化钾之类的无机碱部分中和或完全中和；
[0129]
(iii)2重量％-4重量％的至少一种硅酮化合物，其选自c16-c18烷基聚二甲基硅氧烷或c16-c18烷氧基聚二甲基硅氧烷、c6-c10烷基聚甲基硅氧烷或c6-c10烷氧基聚甲基硅氧烷、及其混合物；和
[0130]
(iv)2重量％-5重量％的乙醇。
[0131]
盖伦形式和方法
[0132]
本发明组合物呈膏霜形式。
[0133]
优选地，使用配备有以200rpm旋转的转轴m3的rheomat 180粘度计在25℃下测量，根据本发明的组合物的粘度范围为37-70ud(偏差单位)。
[0134]
本发明组合物可用于护理角蛋白材料。
[0135]
根据第二方面，本发明提供用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
[0136]
在一些实施方案中，本发明提供用于抗角蛋白材料衰老的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
[0137]
以下实施例用来例示本发明，然而在本质上是非限制性的。
实施例
[0138]
所使用的主要原材料、及其商品名和供应商列于表1中。
[0139]
表1
[0140][0141]
实施例1
[0142]
根据表2中给出的量来制备比较配方(comp.)1-4的组合物和发明配方(inv.)1-3的组合物。所述量以活性成分相对于组合物总重量的重量％给出。
[0143]
表2
[0144][0145]
比较例1的组合物不包含任何amps共聚物。
[0146]
比较例2的组合物不包含乙醇。
[0147]
比较例3的组合物包含聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，而非根据本发明的amps共聚物。
[0148]
比较例4的组合物包含丙烯酸酯/丙烯酸c
10-30
烷基酯交联聚合物，而非根据本发明
的amps共聚物。
[0149]
制备方法：
[0150]
取发明配方1的组合物为例，如下制备以上列举的组合物：
[0151]
1)将椰子(cocos nucifera)(椰子)油、乳木果脂、辛基聚甲基硅氧烷和硬脂基聚二甲基硅氧烷混合以获得油相，并将水、甘油、丁二醇、苯氧乙醇、谷氨酸二乙酸四钠和氢化卵磷脂混合以获得水相；
[0152]
2)将油相和水相加热至75℃；
[0153]
3)将油相和水相混合以获得混合物，并以高剪切速度使混合物均匀化；
[0154]
4)然后向混合物中加入聚合物(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)，并在聚合物于水中充分胶凝后，在温和搅拌下使其冷却至室温；
[0155]
5)在室温下加入羟丙基四氢吡喃三醇和乙醇，并搅拌以均匀分散；
[0156]
6)通过加入适量的三乙醇胺将ph调节至5-6。
[0157]
评估
[0158]
使用配备有以200rpm旋转的转轴m3的rheomat 180粘度计在25℃下测量所获得的每种组合物的粘度。
[0159]
通过以下方式来评估所获得的每种组合物的稳定性：将组合物保持在4℃、室温(25℃)或45℃下，并用肉眼观察以检查组合物在搅拌后48小时内是否将分层。如果受测试组合物在搅拌后48小时内，在4℃、室温(25℃)和45℃下全部未分层，则将其评估为稳定，否则将其评估为不稳定。
[0160]
对上文制备的每种组合物的粘性进行如下评估。
[0161]
5名护肤配制品科学家用两根洗过的手指将50μl的受测试组合物施用在面积为6.3cm x6.3cm的手臂皮肤上。然后根据以下标准在施用期间和施用之后对粘性进行评分并取平均值：
[0162]
1＝不发粘，
[0163]
2＝对于面霜而言粘性适中，
[0164]
3＝非常发粘。
[0165]
根据以下标准在施用期间对铺展性进行评分并取平均值：
[0166]
1＝非常容易铺展，
[0167]
2＝不难且不太容易铺展，
[0168]
3＝难以铺展。
[0169]
此外，用肉眼观察所获得的每种组合物的外观。
[0170]
根据比较配方的组合物和根据发明配方的组合物的粘度、稳定性、粘性、铺展性和外观的结果列于表3中。
[0171]
表3
[0172][0173]
na表示“未测试”。
[0174]
发明配方1-3的组合物具有像膏霜一样的光滑且细密的质地，并具有良好的铺展性。发明配方1-3的组合物可以给予皮肤抗衰老效果而没有发粘感觉。此外，发明配方1-3的组合物在4℃、室温(25℃)和45℃下是稳定的。