润滑油组合物的制作方法

1.本发明涉及润滑油组合物、润滑油组合物的用途和润滑油组合物的制造方法。


背景技术：

2.发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置具有变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构。在这些机构中，使用了润滑油组合物，已经开发了能够应对各种要求的润滑油组合物。
3.例如，在专利文献1中，以提供兼具省燃耗性能和齿轮、轴承等的充分的耐久性的齿轮油组合物为目的，公开了一种齿轮油组合物，其是在以规定的比例配合低粘度的矿物油系润滑油基础油和高粘度的溶剂精制矿物油系润滑油而成的基础油中，以规定的配合量配合二烷基二硫代磷酸锌和碱土金属系清净剂而成的。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2012-193255号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.然而，例如对于电动马达等各种装置中使用的润滑油组合物，在要求绝缘性的同时，根据该装置的方式，有时还要求冷却性、耐胶合性等特性。即，要求具有适合于与安装在装置内的各种机构相应的润滑的特性(例如冷却性、耐胶合性、绝缘性等)的新型润滑油组合物。
9.用于解决课题的手段
10.本发明提供一种润滑油组合物，其含有基础油和噻二唑系化合物，使硫化烯烃的含量小于规定值，将100℃时的运动粘度制备为特定的范围。具体而言，提供下述[1]～[12]的方式的润滑油组合物、下述[13]的方式的润滑油组合物的用途和下述[14]的方式的润滑油组合物的制造方法。
[0011]
[1]一种润滑油组合物，其含有基础油(a)和噻二唑系化合物(b)，
[0012]
以上述润滑油组合物的总量为基准计，硫化烯烃的含量小于0.20质量％，
[0013]
上述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s。
[0014]
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，成分(b)包含具有支链烷基的噻二唑系化合物(b1)。
[0015]
[3]根据上述[2]所述的润滑油组合物，其中，成分(b1)所具有的上述支链烷基的碳原子数为5以上。
[0016]
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(b)包含下述通式(b-1)～(b-4)中任一式所示的化合物。
[0017]
[化学式1]
[0018][0019]
〔上述式中，r1和r2各自独立地为烃基。m和n各自独立地为1～10的整数。〕
[0020]
[5]根据上述[4]所述的润滑油组合物，其中，r1和r2各自独立地为碳原子数5以上的支链烷基。
[0021]
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物中所含的成分(b)的总量为基准计，下述通式(b-x)所示的化合物的含有比例小于10质量％。
[0022]
[化学式2]
[0023][0024]
〔上述式中，ra为氢原子或甲基，rb为碳原子数1～4的烷基。p为0或1。〕
[0025]
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，成分(b)的含量为0.01～3.0质量％。
[0026]
[8]根据上述[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，成分(b)的含量为0.10～1.0质量％。
[0027]
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(a)为选自api基础油类别中被分类为组2和组3的矿物油、以及合成油中的1种以上。
[0028]
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(c)。
[0029]
[11]根据上述[10]所述的润滑油组合物，其中，成分(c)包含选自含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯中的1种以上的硫磷系化合物(c1)。
[0030]
[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的润滑油组合物，其用于减速器的润滑。
[0031]
[13]上述[1]～[12]中任一项所述的润滑油组合物应用于减速器的润滑的用途。
[0032]
[14]一种润滑油组合物的制造方法，其是制造上述[1]～[12]中任一项所述的润滑油组合物的方法，其中，
[0033]
在基础油(a)中配合噻二唑系化合物(b)，并且以使得硫化烯烃的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计小于0.20质量％且所述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.omm2/s的方式进行制备。
[0034]
发明效果
[0035]
本发明的优选的一个方式的润滑油组合物为具有适合于安装在装置内的各种机构的特性的润滑油组合物，更优选的一个方式的润滑油组合物能够均衡性良好地提高冷却性、耐胶合性和绝缘性。因此，这些润滑油组合物可以适合用于减速器等的润滑。
具体实施方式
[0036]
关于本说明书中记载的数值范围，可以任意组合上限值和下限值。例如，作为数值范围记载为“优选为30～100，更优选为40～80”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。另外，例如，在作为数值范围记载为“优选为30以上，更优选为40以上，另外，优选为100以下，更优选为80以下”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书中记载的数值范围内。
[0037]
此外，作为本说明书中记载的数值范围，例如“60～100”的记载是指“60以上且100以下”这样的范围。
[0038]
另外，在本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照jisk2283：2000测定或算出的值。
[0039]
〔润滑油组合物的构成〕
[0040]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有基础油(a)(以下，也称为“成分(a)”)和噻二唑系化合物(以下，也称为“成分(b)”)，满足下述条件(i)和(ii)。
[0041]
·
条件(i)：以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，硫化烯烃的含量小于0.20质量％。
[0042]
·
条件(ii)：上述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s。
[0043]
根据本发明人等的研究可知，润滑油组合物的运动粘度越低，冷却性越提高。冷却性优异的润滑油组合物可以适合用于电动马达、发电机等伴有发热的装置的冷却。
[0044]
然而，运动粘度低的润滑油组合物容易产生被称为胶合的在齿面等滑动接触面产生的固相凝结所导致的局部表面损伤，并且还观察到体积电阻率的降低，绝缘性也产生问题。
[0045]
因此，在本发明中，通过将润滑油组合物的运动粘度制备为满足条件(ii)的范围，从而使冷却性和绝缘性良好，并且通过含有作为成分(b)的噻二唑系化合物，进一步将硫化烯烃的含量调整为满足条件(i)的范围，从而良好地保持冷却性和绝缘性，并且提高耐胶合性。
[0046]
其结果，本发明的一个方式的润滑油组合物能够制成平衡良好地提高了冷却性、耐胶合性和绝缘性的润滑油组合物。
[0047]
作为条件(i)规定的硫化烯烃，例如可举出下述通式(i)所示的化合物。
[0048]
r-(s)
q-r
’ꢀꢀ(i)[0049]
上述式(i)中，r为碳原子数2～20的烯基，r’为碳原子数2～20的烯基或碳原子数2
～20的烷基，q为1～10的整数。
[0050]
如条件(i)中规定那样，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，硫化烯烃的含量小于0.20质量％，从制成在进一步提高耐胶合性的同时防铜腐蚀性也良好的润滑油组合物的观点出发，优选小于0.18质量％，更优选小于0.15质量％，进一步优选小于0.12质量％，更进一步优选小于0.10质量％，特别优选小于0.07质量％，此外，可以小于0.05质量％、小于0.04质量％、小于0.03质量％、小于0.02质量％、小于0.01质量％、或小于0.001质量％。
[0051]
如条件(ii)中规定那样，润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上，从制成进一步提高绝缘性的同时降低闪点、操作性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为2.2mm2/s以上，更优选为2.4mm2/s以上，进一步优选为2.5mm2/s以上，更进一步优选为2.7mm2/s以上，特别优选为2.8mm2/s以上，此外，可以为3.0mm2/s以上、3.2mm2/s以上、3.4mm2/s以上、或3.6mm2/s以上。
[0052]
另外，润滑油组合物在100℃时的运动粘度小于5.0mm2/s，从制成进一步提高冷却性的润滑油组合物的观点出发，优选为4.8mm2/s以下，更优选为4.5mm2/s以下，更优选为4.2mm2/s以下，进一步优选为4.1mm2/s以下，进一步优选为3.9mm2/s以下，更进一步优选为3.7mm2/s以下，更进一步优选为3.5mm2/s以下，特别优选为3.2mm2/s以下，此外，可以为3.0mm2/s以下、2.8mm2/s以下、或2.6mm2/s以下。
[0053]
从制成进一步提高耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(c)(以下，也称为“成分(c)”)。
[0054]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要进一步含有除了成分(b)～(c)以外的各种添加剂。
[0055]
在本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(a)和(b)的合计含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为75质量％以上，特别优选为80质量％以上，此外，可以为85质量％以上，90质量％以上，或92质量％以上，另外，可以为100质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、98.0质量％以下、97.5质量％以下、97.0质量％以下、96.5质量％以下、或96.0质量％以下。
[0056]
在本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(a)、(b)和(c)的合计含量，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选为52质量％以上，更优选为62质量％以上，进一步优选为72质量％以上，更进一步优选为77质量％以上，特别优选为82质量％以上，此外，可以为87质量％以上、90质量％以上、92质量％以上、或94质量％以上，另外，可以为100质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、98.0质量％以下、97.5质量％以下、97.0质量％以下、96.5质量％以下、或96.0质量％以下。
[0057]
以下，对本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的各成分的详细情况进行说明。
[0058]
《成分(a)：基础油》
[0059]
作为本发明的一个方式中使用的成分(a)即基础油，可举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
[0060]
作为矿物油，例如可举出将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施了溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡和加氢精制(加氢裂解)等精制处理中的1种以上而得到的精制油；等。
[0061]
作为合成油，例如可举出α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8～14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异构链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油；聚苯醚等醚系油；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(gtl蜡(gas to liquids wax))进行异构化而得到的合成油(gtl)等。
[0062]
本发明的一个方式中使用的成分(a)优选包含选自api(美国石油协会)基础油类别中被分类为组ii和组iii的矿物油、以及合成油中的1种以上，更优选包含选自被分类为组iii的矿物油和合成油中的1种以上。
[0063]
从制备成满足上述条件(ii)的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的成分(a)在100℃时的运动粘度优选为1.9mm2/s以上，更优选为2.0mm2/s以上，更优选为2.1mm2/s以上，进一步优选为2.3mm2/s以上，更进一步优选为2.5mm2/s以上，特别优选为2.7mm2/s以上，此外，可以为2.9mm2/s以上、3.0mm2/s以上、3.2mm2/s以上、3.4mm2/s以上、或3.6mm2/s以上。
[0064]
另外，成分(a)在100℃时的运动粘度优选为5.0mm2/s以下，更优选为4.8mm2/s以下，更优选为4.6mm2/s以下，进一步优选为4.5mm2/s以下，进一步优选为4.3mm2/s以下，更进一步优选为4.2mm2/s以下，更进一步优选为4.0mm2/s以下，特别优选为3.8mm2/s以下，此外，可以为3.7mm2/s以下、3.6mm2/s以下、3.5mm2/s以下、3.4mm2/s以下、3.3mm2/s以下、3.2mm2/s以下、3.0mm2/s以下、2.8mm2/s以下、或2.6mm2/s以下。
[0065]
另外，本发明的一个方式中使用的成分(a)的粘度指数优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上，更进一步优选为100以上。
[0066]
另外，在本发明的一个方式中，作为成分(a)，在使用将2种以上的基础油组合而成的混合油的情况下，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。因此，可以组合使用低粘度的基础油和高粘度的基础油来进行制备，以达到上述范围的运动粘度和粘度指数。
[0067]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(a)的含量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上，更进一步优选为60质量％以上，特别优选为65质量％以上，此外，可以为70质量％以上、75质量％以上、80质量％以上、85质量％以上、90质量％以上、或92质量％以上，另外，优选为99.99质量％以下，更优选为99.90质量％以下，进一步优选为99.50质量％以下，更进一步优选为99.00质量％以下，特别优选为98.50质量％以下，此外，可以为98.00质量％以下、97.50质量％以下、97.00质量％以下、96.50质量％以下、或96.00质量％以下。
[0068]
《成分(b)：噻二唑系化合物》
[0069]
作为本发明的一个方式中使用的成分(b)即噻二唑系化合物，只要是具有噻二唑环的化合物即可，从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发，优选包含下述通式(b-1)～(b-4)中任一式所示的化合物，更优选至少包含下述通式(b-1)所示的化合物。
[0070]
需要说明的是，成分(b)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0071]
[化学式3]
[0072][0073]
上述式中，r1和r2各自独立地为烃基。
[0074]
m和n各自独立地为1～10的整数，从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发，优选为1～6的整数，更优选为1～4的整数，进一步优选为2～3的整数，更进一步优选为2。
[0075]
作为能够选作r1和r2的上述烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、1，1-二甲基庚基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等直链或支链的烷基；乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等直链或支链的烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等可以具有烷基的环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
[0076]
从制成进一步提高耐胶合性的润滑油组合物的观点出发，能够选作r1和r2的上述烃基的碳原子数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为5以上，此外，可以为7以上、8以上、或9以上，另外，优选为30以下，更优选为24以下，更优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下，进一步优选为14以下，更进一步优选为12以下，此外，可以为11以下、或10以下。
[0077]
其中，从制成进一步提高耐胶合性的润滑油组合物的观点出发，r1和r2各自独立地优选为烷基，从制成与耐胶合性一起提高防铜腐蚀性而能够有效地抑制铜的溶出的润滑油组合物的观点出发，更优选为支链烷基，进一步优选为碳原子数5以上的支链烷基。
[0078]
从上述观点出发，支链烷基的碳原子数优选为5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，更进一步优选为9以上，另外，优选为30以下，更优选为24以下，更优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下，进一步优选为14以下，更进一步优选为12以下，此外，可以为11以下、或10以下。
[0079]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高耐胶合性的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物中所含的成分(b)的总量(100质量％)为基准计，上述通式(b-1)～(b-4)中任一式所示的化合物的合计含有比例优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％，更进一步优选为90～100质量％，特别优选为95～100质量％。
[0080]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从上述观点出发，以该润滑油组合物中所含的成分(b)的总量(100质量％)为基准计，上述通式(b-1)所示的化合物的含有比例优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为70～100质量％，更进一步优选为80～100质量％，特别优选为90～100质量％。
[0081]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物中所含的成分(b)的总量(100质量％)为基准计，下述通式(b-x)所示的化合物的含有比例优选小于10质量％，更优选小于8质量％，进一步优选小于5质量％，更进一步优选小于3质量％，特别优选小于1质量％。
[0082]
[化学式41
[0083][0084]
〔上述式中，ra为氢原子或甲基，rb为碳原子数1～4的烷基。p为0或1。〕
[0085]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成在提高耐胶合性的同时提高防铜腐蚀性而能够有效地抑制铜的溶出的润滑油组合物的观点出发，成分(b)优选包含具有支链烷基的噻二唑系化合物(b1)(以下，也称为“成分(b1)”)。
[0086]
从上述观点出发，以上述润滑油组合物中所含的成分(b)的总量(100质量％)为基准计，成分(b1)的含有比例优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％，更进一步优选为90～100质量％，特别优选为95～100质量％。
[0087]
从制成在提高耐胶合性的同时提高防铜腐蚀性而能够有效地抑制铜的溶出的润滑油组合物的观点出发，成分(b1)所具有的支链烷基的碳原子数优选为5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，更进一步优选为9以上，另外，优选为30以下，更优选为24以下，更优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下，进一步优选为14以下，更进一步优选为12以下，此外，可以为11以下、或10以下。
[0088]
从制成在提高耐胶合性的同时提高防铜腐蚀性而能够有效地抑制铜的溶出的润滑油组合物的观点出发，成分(b1)优选为由上述通式(b-1)～(b-4)中的任一式表示且各式中的r1和r2各自独立地为支链烷基的化合物，更优选为由上述通式(b-1)表示且式中的r1和r2各自独立地为支链烷基的化合物。需要说明的是，支链烷基的碳原子数的优选范围如上所述。
[0089]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成耐胶合性进一步提高的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(b)的含量优选为
0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.07质量％以上，更进一步优选为0.10质量％以上，特别优选为0.15质量％以上，此外，可以为0.17质量％以上、0.20质量％以上、0.23质量％以上、0.25质量％以上、0.27质量％以上、0.30质量％以上、0.32质量％以上、0.35质量％以上、或0.37质量％以上，另外，优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下，特别优选为1.2质量％以下，此外，可以为1.0质量％以下、0.95质量％以下、0.90质量％以下、0.85质量％以下、0.80质量％以下、0.75质量％以下、0.70质量％以下、0.65质量％以下、0.60质量％以下、0.55质量％以下、或0.50质量％以下。
[0090]
例如，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(b)的含量为0.01～3.0质量％、0.05～2.5质量％、0.07～2.0质量％、0.10～1.5质量％、0.10～1.2质量％以下、0.10～1.0质量％、或0.15～1.0质量％。
[0091]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成耐胶合性进一步提高的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(b)的以硫原子换算计的含量优选为30质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，进一步优选为100质量ppm以上，更进一步优选为200质量ppm以上，特别优选为300质量ppm以上，此外，可以为400质量ppm以上、500质量ppm以上、600质量ppm以上、700质量ppm以上、800质量ppm以上、900质量ppm以上、1000质量ppm以上、1050质量ppm以上、或1100质量ppm以上，另外，优选为10000质量ppm以下，更优选为8000质量ppm以下，进一步优选为7000质量ppm以下，更进一步优选为6000质量ppm以下，特别优选为5000质量ppm以下，此外，可以为4500质量ppm以下、4000质量ppm以下、3500质量ppm以下、3000质量ppm以下、2500质量ppm以下、2200质量ppm以下、2000质量ppm以下、1800质量ppm以下、1700质量ppm以下、1600质量ppm以下、1500质量ppm以下、或1400质量ppm以下。
[0092]
需要说明的是，在本说明书中，硫原子的含量是指按照jis k2541-6：2013测定的值。
[0093]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成耐胶合性进一步提高的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(b)的以氮原子换算计的含量优选为10质量ppm以上，更优选为30质量ppm以上，进一步优选为50质量ppm以上，更进一步优选为70质量ppm以上，特别优选为100质量ppm以上，此外，可以为120质量ppm以上、130质量ppm以上、140质量ppm以上、150质量ppm以上、160质量ppm以上、170质量ppm以上、180质量ppm以上、190质量ppm以上、或200质量ppm以上，另外，优选为2000质量ppm以下，更优选为1800质量ppm以下，进一步优选为1500质量ppm以下，更进一步优选为1200质量ppm以下，特别优选为1000质量ppm以下，此外，可以为900质量ppm以下、800质量ppm以下、700质量ppm以下、600质量ppm以下、550质量ppm以下、500质量ppm以下、450质量ppm以下、400质量ppm以下、350质量ppm以下、320质量ppm以下、300质量ppm以下、或280质量ppm以下。
[0094]
需要说明的是，在本说明书中，氮原子的含量是指按照jisk2609测定的值。
[0095]
《成分(c)：磷系化合物(c)》
[0096]
从制成进一步提高耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(c)。
[0097]
在本发明的一个方式中作为成分(c)而含有的磷酸酯例如可举出下述通式(c-1)
所示的中性磷酸酯和下述通式(c-2)或(c-3)所示的酸性磷酸酯。
[0098]
另外，在本发明的一个方式中作为成分(c)而含有的亚磷酸酯例如可举出下述通式(c-4)或(c-5)所示的酸性亚磷酸酯。
[0099]
[化学式5]
[0100][0101]
上述式中，ra各自独立地可举出碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～20的烯基、可以被碳原子数1～6的烷基取代的碳原子数6～18的芳基、具有硫醚键的基团等。需要说明的是，多个ra可以相同，也可以彼此不同。
[0102]
作为能够选作ra的上述烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
[0103]
这些烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。
[0104]
上述烷基的碳原子数为1～30，优选为3～20，更优选为5～16，进一步优选为6～14，更进一步优选为8～12。
[0105]
作为能够选作ra的上述烯基，例如可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。
[0106]
这些烯基可以为直链烯基，也可以为支链烯基。
[0107]
上述烯基的碳原子数为2～20，优选为3～16，更优选为6～12。
[0108]
作为能够选作ra的上述芳基，例如可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯基萘基等，优选苯基。
[0109]
需要说明的是，作为能够在这些芳基上取代的“碳原子数1～6的烷基”，可举出上述烷基中的碳原子数为1～6的烷基。
[0110]
作为能够选作ra的具有硫醚键的基团，优选下述通式(ii)所示的基团。
[0111]
[化学式6]
[0112]
*-r
a02-s
x-r
a01
ꢀꢀ
(ii)
[0113]
上述式(ii)中，r
a01
为氢原子或碳原子数1～20的1价有机基团。r
a02
为2价有机基团。x为1以上的整数，优选为1～10的整数，更优选为1～5的整数，进一步优选为1～3的整
数，更进一步优选为1或2，特别优选为1。*表示键合位置。
[0114]
作为能够选作r
a01
的1价有机基团，例如可举出烷基、烯基、芳基等，优选为碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20(优选为2～18，更优选为4～16，进一步优选为6～12，更进一步优选为8～10)的烷基的至少1个-ch
2-结构被-o-、-s-、-coo-、-oco-、-cso-、-ocs-、-ch＝ch-或-c≡c-取代而成的基团，更优选为烷基。
[0115]
能够选作r
a01
的烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基，优选为直链烷基。
[0116]
另外，该烷基的碳原子数为1～20，优选为2～18，更优选为4～16，进一步优选为6～12，更进一步优选为8～10。
[0117]
作为能够选作r
a02
的2价有机基团，例如可举出碳原子数1～20的亚烷基、亚环烷基、碳原子数1～20的亚烯基、亚环烯基、亚芳基等，优选为碳原子数1～20的亚烷基或碳原子数1～20(优选为2～12，更优选为2～8，进一步优选为2～4)的亚烷基的至少1个-ch
2-结构被-o-、-s-、-coo-、-oco-、-cso-、-ocs-、-ch＝ch-或-c≡c-取代的基团，更优选为碳原子数2～20的亚烷基。
[0118]
能够选作r
a02
的亚烷基可以为直链亚烷基，也可以为支链亚烷基，优选为直链亚烷基。
[0119]
另外，该亚烷基的碳原子数为1～20，优选为1～12，更优选为1～8，进一步优选为1～4，更进一步优选为1、2或4，特别优选为2。
[0120]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，成分(c)优选包含选自含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯中的1种以上的硫磷系化合物(c1)。
[0121]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物中所含的成分(c)的总量(100质量％)为基准计，成分(c1)的含有比例优选为60～100质量％，更优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％，更进一步优选为95～100质量％，特别优选为98～100质量％。
[0122]
作为含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯，可举出具有上述式(ii)所示的基团的含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯。
[0123]
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的成分(c1)优选为具有上述式(ii)所示的基团的含硫原子的亚磷酸酯，更优选为选自下述通式(c-11)所示的化合物(c11)和下述通式(c-12)所示的化合物(c12)中的1种以上。
[0124]
[化学式7]
[0125][0126]
上述式(c-11)、(c-12)中，r
a11
、r
a21
和r
a22
各自独立地为氢原子或碳原子数1～20的烷基。
[0127]
该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基，优选为直链烷基。
[0128]
另外，该烷基的碳原子数为1～20，优选为2～18，更优选为4～16，进一步优选为6～12，更进一步优选为8～10。
[0129]
另外，a1、a2和a3各自独立地为1～20的整数，优选为1～12的整数，更优选为1～8的整数，进一步优选为1～4的整数，更进一步优选为1、2或4，特别优选为2。
[0130]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，成分(c)进一步优选同时包含上述通式(c-11)所示的化合物(c11)和上述通式(c-12)所示的化合物(c12)。
[0131]
本发明的一个方式中，化合物(c11)与化合物(c12)的含量比〔(c11)/(c12)〕以质量比计优选为1/20～20/1，更优选为1/16～10/1，更优选为1/14～5/1，进一步优选为1/12～2/1，更进一步优选为1/11～1/1，特别优选为1/10～1/2。
[0132]
需要说明的是，本发明的一个方式中作为成分(c)使用的酸性磷酸酯和酸性亚磷酸酯可以为胺盐的形态。
[0133]
作为形成胺盐的胺，优选为下述通式(c-i)所示的化合物。该胺可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0134]
[化学式8]
[0135]
(r
x
)
r-n-(h)
3-r
ꢀꢀ
(c-i)
[0136]
上述通式(c-i)中，r为1～3的整数，优选为1。
[0137]rx
各自独立地为碳原子数6～18的烷基、碳原子数6～18的烯基、碳原子数6～18的芳基、或碳原子数6～18的羟基烷基。
[0138]
需要说明的是，在存在多个r
x
的情况下，多个r
x
可以相同，也可以彼此不同。
[0139]
作为能够选作r
x
的碳原子数6～18的烷基、碳原子数6～18的烯基和碳原子数6～18的芳基，可举出作为能够选作上述r
11
～r
13
和r
21
～r
23
的烷基、烯基和芳基而例示的基团中碳原子数为上述范围的基团。
[0140]
另外，作为碳原子数6～18的羟基烷基，可举出碳原子数6～18的烷基所具有的氢原子被羟基取代而成的基团，具体而言，可举出羟基己基、羟基辛基、羟基十二烷基、羟基十
三烷基等。
[0141]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(c)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.07质量％以上，更进一步优选为0.10质量％以上，特别优选为0.15质量％以上，此外，可以为0.17质量％以上、0.20质量％以上、0.23质量％以上、0.25质量％以上、0.27质量％以上、或0.30质量％以上，另外，优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下，特别优选为1.2质量％以下，此外，可以为1.0质量％以下、0.95质量％以下、0.90质量％以下、0.85质量％以下、0.80质量％以下、0.75质量％以下、0.70质量％以下、0.65质量％以下、0.60质量％以下、0.55质量％以下、或0.50质量％以下。
[0142]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(c)的以磷原子换算计的含量优选为30质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，更优选为70质量ppm以上，更优选为100质量ppm以上，进一步优选为120质量ppm以上，进一步优选为150质量ppm以上，进一步优选为180质量ppm以上，更进一步优选为200质量ppm以上，更进一步优选为220质量ppm以上，更进一步优选为250质量ppm以上，特别优选为270质量ppm以上，另外，优选为800质量ppm以下，更优选为700质量ppm以下，进一步优选为600质量ppm以下，更进一步优选为500质量ppm以下，特别优选为450质量ppm以下，此外，可以为420质量ppm以下、400质量ppm以下、380质量ppm以下、370质量ppm以下、360质量ppm以下、或350质量ppm以下。
[0143]
需要说明的是，在本说明书中，磷原子的含量是指按照jpi-5s-38-92测定的值。
[0144]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(c)的以硫原子换算计的含量优选为50质量ppm以上，更优选为70质量ppm以上，更优选为100质量ppm以上，更优选为120质量ppm以上，进一步优选为150质量ppm以上，进一步优选为180质量ppm以上，进一步优选为200质量ppm以上，更进一步优选为220质量ppm以上，更进一步优选为250质量ppm以上，更进一步优选为270质量ppm以上，特别优选为300质量ppm以上，另外，优选为800质量ppm以下，更优选为700质量ppm以下，进一步优选为600质量ppm以下，更进一步优选为500质量ppm以下，特别优选为450质量ppm以下，此外，可以为420质量ppm以下、400质量ppm以下、380质量ppm以下、370质量ppm以下、360质量ppm以下、或350质量ppm以下。
[0145]
需要说明的是，在本说明书中，磷原子的含量是指按照jpi-5s-38-92测定的值。
[0146]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，不含硫原子的酸性磷酸酯的以磷原子换算计的含量可以小于100质量ppm、小于50质量ppm、小于10质量ppm、小于8质量ppm、小于5质量ppm、小于3质量ppm、或小于1质量ppm。
[0147]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，不含硫原子的中性磷酸酯的以磷原子换算计的含量小于50质量ppm、小于10质量ppm、小于8质量ppm、小于5质量ppm、小于3质量ppm、或小于1质量ppm。
[0148]
《成分(b)～(c)以外的各种添加剂》
[0149]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要含有除了成分(b)～(c)以外的各种添加剂。
[0150]
作为这样的各种添加剂，例如可举出抗氧化剂、金属系清净剂、无灰系分散剂、金属钝化剂、防锈剂、消泡剂、倾点降低剂等。
[0151]
这些润滑油用添加剂分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0152]
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，各个添加剂各自独立地通常为0.001～15质量％，优选为0.005～10质量％，更优选为0.01～5质量％。
[0153]
[抗氧化剂]
[0154]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0155]
作为本发明的一个方式中使用的抗氧化剂，例如可举出烷基化二苯胺、苯基萘基胺、烷基化苯基萘基胺等胺系抗氧化剂；2，6-二叔丁基苯酚、4，4
’‑
亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等酚系抗氧化剂等。
[0156]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，抗氧化剂优选组合使用胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂。
[0157]
[金属系清净剂]
[0158]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有金属系清净剂。金属系清净剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0159]
作为本发明的一个方式中使用的金属系清净剂，可举出金属磺酸盐、金属水杨酸盐和金属酚盐等金属盐。另外，作为构成该金属盐的金属原子，优选为选自碱金属和碱土金属中的金属原子，更优选为钠、钙、镁、或钡，进一步优选为钙。
[0160]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，金属系清净剂优选包含选自磺酸钙、水杨酸钙和酚钙中的1种以上，更优选包含磺酸钙。
[0161]
作为磺酸钙的含有比例，以润滑油组合物中所含的金属系清净剂的总量(100质量％)为基准计，优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为70～100质量％，更进一步优选为80～100质量％。
[0162]
作为金属系清净剂的碱值，优选为0～600mgkoh/g。
[0163]
其中，本发明的一个方式的润滑油组合物中，金属系清净剂优选为碱值为100mgkoh/g以上的过碱性金属系清净剂。
[0164]
作为过碱性金属系清净剂的碱值，为100mgkoh/g以上，优选为150～500mgkoh/g，更优选为200～450mgkoh/g。
[0165]
需要说明的是，在本说明书中，“碱值”是指按照jis k2501：2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.测定的基于高氯酸法的碱值。
[0166]
[无灰系分散剂]
[0167]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从使成分(b)和成分(c)的分散性良好的观点出发，可以进一步含有无灰系分散剂。无灰系分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0168]
作为本发明的一个方式中使用的无灰系分散剂，优选烯基琥珀酸酰亚胺，例如可举出下述通式(d-1)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺、下述通式(d-2)所示的烯基琥珀酸单酰亚
胺等。
[0169]
[化学式9]
[0170][0171]
上述通式(d-1)和(d-2)中，r
a1
、r
a2
和r
a3
各自独立地为质均分子量(mw)为500～3000(优选为900～2500)的烯基。
[0172]
作为能够选作r
a1
、r
a2
和r
a3
的上述烯基，例如可举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，其中，优选聚丁烯基或聚异丁烯基。
[0173]rb1
、r
b2
和r
b3
各自独立地为碳原子数2～5的亚烷基。
[0174]
z1为0～10的整数，优选为1～4的整数，更优选为2或3。
[0175]
z2为1～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为3或4。
[0176]
需要说明的是，上述通式(d-1)或(d-2)所示的化合物可以为与选自硼化合物、醇、醛、酮、烷基酚、环状碳酸酯、环氧化合物和有机酸等中的1种以上进行反应而得到的改性烯基琥珀酸酰亚胺。
[0177]
[金属钝化剂]
[0178]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有金属钝化剂。金属钝化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0179]
作为本发明的一个方式中使用的金属钝化剂，例如可举出苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
[0180]
[防锈剂]
[0181]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有防锈剂。防锈剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0182]
作为本发明的一个方式中使用的防锈剂，例如可举出脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
[0183]
[消泡剂]
[0184]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有消泡剂。消泡剂可以单独使
用，也可以组合使用2种以上。
[0185]
作为本发明的一个方式中使用的消泡剂，例如可举出硅油、氟硅油和氟烷基醚等。
[0186]
[倾点降低剂]
[0187]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有倾点降低剂。倾点降低剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0188]
作为本发明的一个方式中使用的倾点降低剂，例如可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
[0189]
《润滑油组合物的制造方法》
[0190]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法，没有特别限制，从生产率的观点出发，优选具有如下工序：在成分(a)中配合成分(b)，并且以硫化烯烃的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计小于0.20质量％且上述润滑油组合物在100℃时的运动粘度成为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s的方式进行制备。
[0191]
需要说明的是，在成分(a)中配合成分(b)时，根据需要，优选配合成分(c)和成分(b)～(c)以外的其他各种添加剂。
[0192]
在此，成分(a)、(b)和(c)、以及各种添加剂的优选的化合物和配合量如上所述。
[0193]
〔润滑油组合物的性状〕
[0194]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，优选为80以上，更优选为90以上，进一步优选为100以上，更进一步优选为110以上。
[0195]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，钼原子的含量可以小于100质量ppm、小于50质量ppm、小于30质量ppm、小于20质量ppm、小于10质量ppm、小于7质量ppm、小于5质量ppm、小于3质量ppm、或小于2质量ppm。
[0196]
在本说明书中，钼的含量是指按照jpi-5s-38-92测定的值。
[0197]
从制成安全性优异的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物的闪点优选为160℃以上，更优选为164℃以上，进一步优选为170℃以上，更进一步优选为174℃以上，特别优选为180℃以上，另外，可以为300℃以下、280℃以下、260℃以下、或250℃以下。
[0198]
需要说明的是，在本说明书中，闪点是指按照astm d92，通过克利夫兰开口杯(coc)法测定的值。
[0199]
从提高成分(b)的溶解性的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物的苯胺点优选为80～120℃，更优选为85～118℃，进一步优选为90～115℃，更进一步优选为95～112℃，特别优选为100～110℃。
[0200]
需要说明的是，在本说明书中，苯胺点是指按照astm d611测定的值。
[0201]
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照jis k2242，如后述的实施例中记载那样，将加热至200℃的银棒放入到加热至80℃的200ml的该润滑油组合物，12秒后的银棒的表面温度优选为150.0℃以下，更优选为149.0℃以下，进一步优选为148.0℃以下，更进一步优选为147.0℃以下，特别优选为146.0℃以下。
[0202]
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照astm d5182，在后述的实施例中记载的条件下测定的发生胶合时的载荷的级别优选为5以上，更优选为6以上，进一步优选为7
以上，更进一步优选为8以上。
[0203]
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照jis c2101，在后述的实施例中记载的条件下测定的该润滑油组合物的体积电阻率优选为2.0
×
107ω
·
m以上，更优选为2.2
×
107ω
·
m以上，进一步优选为2.4
×
107ω
·
m以上，更进一步优选为2.8
×
107ω
·
m以上，特别优选为3.0
×
107ω
·
m以上，另外，通常为1.0
×
109ω
·
m以下。
[0204]
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，使用铜片作为催化剂，如后述的实施例中记载的那样，在温度150℃下进行依据jis k2514的isot试验72小时时的该润滑油组合物的铜溶出量优选为70质量ppm以下，更优选为60质量ppm以下，进一步优选为50质量ppm以下，更进一步优选为40质量ppm以下，特别优选为35质量ppm以下。
[0205]
需要说明的是，在本说明书中，铜溶出量是指按照jpi-5s-38-92测定的值。
[0206]
〔润滑油组合物的用途〕
[0207]
本发明的优选的一个方式的润滑油组合物能够平衡良好地提高冷却性、耐胶合性和绝缘性。
[0208]
考虑到这样的特性，本发明的一个方式的润滑油组合物例如可以适合用于安装到发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置中的变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构中的润滑。其中，本发明的一个方式的润滑油组合物优选用于减速器的润滑。
[0209]
另外，考虑到本发明的一个方式的润滑油组合物的上述的特性，本发明还可以提供以下的[1]和[2]。
[0210]
[1]一种减速器，其使用润滑油组合物，所述润滑油组合物含有基础油(a)和噻二唑系化合物(b)，硫化烯烃的含量小于0.20质量％，100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s。
[0211]
[2]含有基础油(a)和噻二唑系化合物(b)且硫化烯烃的含量小于0.20质量％、100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s的润滑油组合物应用于减速器的润滑的用途。
[0212]
上述[1]和[2]中记载的润滑油组合物的优选方式如前文所述。
[0213]
实施例
[0214]
接下来，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。需要说明的是，各种物性的测定法如下所述。
[0215]
(1)运动粘度、粘度指数
[0216]
按照jis k2283：2000进行测定和算出。
[0217]
(2)硫原子的含量
[0218]
按照jis k2541-6：2013进行测定。
[0219]
(3)氮原子的含量
[0220]
按照jis k2609进行测定。
[0221]
(4)磷原子和钼的含量
[0222]
按照jpi-5s-38-92进行测定。
[0223]
(5)碱值(高氯酸法)
[0224]
按照jis k2501：2003(高氯酸法)进行测定。
[0225]
(6)重均分子量(mw)
[0226]
使用凝胶渗透色谱装置(安捷伦公司制，“1260型hplc”)，在下述条件下进行测定，使用以标准聚苯乙烯换算测得的值。
[0227]
(测定条件)
[0228]
·
柱：依次连接2根“shodex lf404”。
[0229]
·
柱温：35℃
[0230]
·
洗脱剂：氯仿
[0231]
·
流速：0.3ml/min
[0232]
(7)闪点
[0233]
按照astm d92，通过克利夫兰开口杯(coc)法进行测定。
[0234]
(8)苯胺点
[0235]
按照astm d611进行测定。
[0236]
实施例1～9、比较例1～4
[0237]
将表1所示的种类的基础油和各种添加剂以表1和表2所示的配合量添加并混合，分别制备润滑油组合物。该润滑油组合物的制备中使用的各成分的详细情况如下所述。需要说明的是，对于任一润滑油组合物，钼原子的含量均小于2质量ppm。
[0238]
《基础油》
[0239]
·“矿物油(1)”：60n加氢裂解矿物油，100℃运动粘度＝2.2mm2/s，粘度指数＝108。
[0240]
·“矿物油(2)”：100n加氢裂解矿物油，100℃运动粘度＝4.2mm2/s，粘度指数＝122。
[0241]
·“矿物油(3)”：150n加氢裂解矿物油，100℃运动粘度＝6.0mm2/s，粘度指数＝132。
[0242]
·“pao(1)”：聚α-烯烃，100℃运动粘度＝1.8mm2/s。
[0243]
·“pao(2)”：聚α-烯烃，100℃运动粘度＝2.0mm2/s。
[0244]
·“pao(3)”：聚α-烯烃，100℃运动粘度＝3.9mm2/s，粘度指数＝120。
[0245]
《硫系化合物》
[0246]
·“噻二唑(支链)”：2，5-双(1，1-二甲基庚基二硫基)-1，3，4-噻二唑，上述通式(b-1)中m＝n＝2、r1和r2为1，1-二甲基庚基的噻二唑。硫原子含量＝33.3质量％，氮原子含量＝6.4质量％。
[0247]
·“噻二唑(直链)”：2，5-双(正辛基二硫基)-1，3，4-噻二唑，上述通式(b-1)中的m＝n＝2、r1和r2为正辛基的噻二唑。硫原子含量＝34质量％，氮原子含量＝4.2质量％。
[0248]
·“硫化烯烃”：上述通式(i)所示的硫化烯烃。硫原子含量＝43质量％。
[0249]
《硫磷系化合物》
[0250]
·“硫磷系化合物(1)”：上述通式(c-11)中的a1＝2、r
a11
＝正辛基的含硫原子的亚磷酸酯。
[0251]
·“硫磷系化合物(2)”：上述通式(c-12)中的a2＝a3＝2、r
a21
、r
a22
＝正辛基的含硫原子的亚磷酸酯。
[0252]
《其他添加剂》
[0253]
·“倾点降低剂”：聚甲基丙烯酸酯系倾点降低剂。
[0254]
·“添加剂混合物”：将以下的添加剂混合，并用70n加氢裂解矿物油稀释的添加剂混合物。
[0255]
·
酚系抗氧化剂(受阻酚)
[0256]
·
胺系抗氧化剂(碳原子数9的烷基化二苯胺)
[0257]
·
磺酸钙(碱值(高氯酸法)＝300mgkoh/g)
[0258]
·
具有mw＝960的聚丁烯基的琥珀酸双酰亚胺
[0259]
·
苯并三唑
[0260]
·
脂肪酸甘油酯
[0261]
·
有机硅系消泡剂
[0262]
对于所制备的润滑油组合物测定或算出运动粘度、粘度指数、闪点和苯胺点，并且进行以下的试验。将这些结果示于表1和表2。
[0263]
(1)冷却性试验
[0264]
按照jis k2242的“6.2冷却性能试验方法(a法：表面温度测定法)”，将加热至200℃的银棒放入到加热至80℃的250ml的试样油中，测定12秒后的银棒的表面温度。银棒的表面温度越低，可以说是冷却性越优异的润滑油组合物。
[0265]
(2)fzg胶合试验(a10/16.6r/90)
[0266]
按照astm d5182，使用a10型齿轮，在试样油温度90℃、转速2900rpm、运转时间约7.5分钟的条件下，按照规定阶段性地提高载荷，求出发生胶合时的载荷的级别。该级别的值越高，则可以说是齿轮耐胶合性越优异的润滑油组合物。
[0267]
(3)绝缘性试验
[0268]
按照jis c2101，在测定温度80℃、施加电压250v、测定时间1分钟的试验条件下，测定试样油的体积电阻率。该体积电阻率的值越高，则可以说是绝缘性越优异的润滑油组合物。
[0269]
(4)铜溶出试验
[0270]
使用铜片和铁片作为催化剂，在温度150℃下进行72小时基于jis k2514的isot试验，使试样油劣化。对于劣化后的试样油，利用依据jpi-5s-38-92的方法测定铜溶出量(单位：质量ppm)。该铜溶出量的值越少，则可以说是铜溶出抑制效果越高的润滑油组合物。
[0271]
[表1]
[0272]
表1
[0273][0274]
[表2]
[0275]
表2
[0276][0277]
根据表1和表2，实施例1～9的润滑油组合物虽然为低粘度，但是得到冷却性、耐胶合性和绝缘性平衡良好地优异的结果。另一方面，比较例1～2的润滑油组合物的耐胶合性差，此外，比较例3的润滑油组合物得到耐胶合性和绝缘性均差的结果。另外，比较例4的润滑油组合物虽然耐胶合性良好，但得到冷却性差的结果。