润滑油组合物的制作方法

1.本发明涉及润滑油组合物。


背景技术：

2.农业机械、建筑机械和运输机械等产业机械通常具备变速器(齿轮)和液压工作部等。并且，在产业机械中，例如拖拉机、插秧机、割捆机和联合收割机等农业机械；液压挖掘机、吊车和推土机等建筑机械；自卸车、叉车、铲车和全地形运输车等运输机械还具备湿式制动器。这些机械所具备的变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器通常是用相同的润滑油组合物进行润滑的共通润滑。
3.提出了各种这样的产业机械中使用的润滑油组合物。例如，在专利文献1中提出了一种拖拉机用工作液组合物，其含有主要量的润滑粘度的油、特定的清洗剂组合物、特定量的至少1种烃基多元醇、和特定量的具有仲烷基的至少1种二烷基二硫代磷酸锌。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特表2017-505852号


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.然而，作为湿式制动器所特有的问题，存在因摩擦面间产生的摩擦面的附着和滑动的反复、即粘滑而产生振动等引起的制动噪声。因此，对于具备湿式制动器的产业机械中使用的润滑油组合物，特别是要求防止制动噪声的性能(以下，也称为“防制动噪声性能”。)。
9.此外，在产业机械所具备的变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器为用相同的润滑油组合物进行润滑的共通润滑的情况下，对于该共通润滑中使用的润滑油组合物，还要求防止变速器(齿轮)的咬粘的性能(以下，也称为“耐咬粘性能”)。
10.然而，在专利文献1中，关于防制动噪声性能和耐咬粘性能的兼顾，没有进行任何研究。需要说明的是，出于确保防制动噪声性能的目的，有时在润滑油组合物中添加摩擦调节剂，但如果增加该摩擦调节剂的添加量，则存在耐咬粘性能降低的趋势，相反，如果减少摩擦调节剂的添加量，则有时无法确保防制动噪声性能。这样，难以兼顾这些性能。
11.因此，本发明的课题在于提供防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异的润滑油组合物。
12.用于解决课题的手段
13.本发明人等反复进行了深入研究，结果发现，含有基础油、二硫代磷酸锌和肌氨酸系化合物、并且满足特定条件的润滑油组合物能够解决上述课题。
14.即，本发明涉及下述[1]～[2]。
[0015]
[1]一种润滑油组合物，其含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物
(c)，
[0016]
上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且为0.40质量％以下，满足下述条件(α)或(β)。
[0017]
·
条件(α)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，任选含有选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0018]
·
条件(β)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为0.20质量％以上且0.40质量％以下的情况下，以上述润滑油组合物的总量为基准计含有小于0.50质量％的上述磷系化合物(d)。
[0019]
[2]一种产业机械的润滑方法，其使用上述[1]所述的润滑油组合物。
[0020]
发明效果
[0021]
根据本发明，能够提供防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异的润滑油组合物。
具体实施方式
[0022]
本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值可以任意组合。例如，在记载“a～b”和“c～d”作为数值范围的情况下，“a～d”和“c～b”的数值范围也包含在本发明的范围内。
[0023]
另外，本说明书中记载的数值范围“下限值～上限值”只要没有特别说明，则是指下限值以上且上限值以下。
[0024]
另外，在本说明书中，实施例的数值为可以用作上限值或下限值的数值。
[0025]
[本发明的润滑油组合物的方式]
[0026]
本发明的润滑油组合物含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)。并且，本发明的润滑油组合物中，上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且为0.40质量％以下，满足下述条件(α)或(β)。
[0027]
·
条件(α)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，任选含有选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0028]
·
条件(β)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为0.20质量％以上且0.40质量％以下的情况下，以上述润滑油组合物的总量为基准计含有小于0.50质量％的上述磷系化合物(d)。
[0029]
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果，本发明人等发现，含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)、且将肌氨酸系化合物(c)的含量调整为特定范围的润滑油组合物的防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异。另外，本发明人等发现，通过在上述润滑油组合物中进一步配合选自酸性磷酸酯(d 1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)，能够扩大使防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者变得良好的肌氨酸系化合物(c)的含量的范围。基于这些，本发明人等进一步反复进行了各种研究，从而完成了本发明。
[0030]
关于发挥本发明效果的机理，例如推测如下。即，在仅配合有二硫代磷酸锌(b)的
润滑油组合物、仅配合有二硫代磷酸锌(b)和磷系化合物(d)的润滑油组合物的情况下，虽然发挥耐咬粘性能，但不发挥防制动噪声性能，因此推测在润滑油组合物中配合特定量的肌氨酸系化合物(c)大幅有助于防制动噪声性能的发挥。但是，如果肌氨酸系化合物(c)的配合量超过特定量，则无法发挥防制动噪声性能，因此可知，在为了防制动噪声性能而单独含有肌氨酸系化合物(c)的情况下，存在适当的配合量。另一方面，在因各种情况而想要进一步配合超过上述适当量的肌氨酸系化合物的情况下，如上所述无法发挥防制动噪声性能，因此需要某种应对。本发明人通过各种研究明确了：在这样的情况下，通过配合磷系化合物(d)，从而即使是在单独使用肌氨酸系化合物(c)的情况下不发挥防制动噪声性能的配合量，也发挥防制动噪声性能。关于通过这样配合磷系化合物(d)，从而即使是在单独使用肌氨酸系化合物(c)的情况下不发挥防制动噪声性能的配合量也发挥防制动噪声性能的理由，推测是由于在肌氨酸系化合物(c)与磷系化合物(d)之间产生某种相互作用。
[0031]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以仅由基础油(a)(以下，也称为“成分(a)”)、二硫代磷酸锌(b)(以下，也称为“成分(b)”)和肌氨酸系化合物(c)(以下，也称为“成分(c)”)构成，在一定条件下，也可以进一步含有磷系化合物(d)(以下，也称为“成分(d)”)。
[0032]
即，本发明的一个方式的润滑油组合物可以仅由成分(a)、成分(b)和成分(c)构成，也可以仅由成分(a)、成分(b)、成分(c)和成分(d)构成。
[0033]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有除了成分(a)、成分(b)、成分(c)和成分(d)以外的其他成分。
[0034]
在本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(a)、成分(b)和成分(c)的合计含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选为80质量％以上。另外，优选为100质量％以下，更优选为97质量％以下，进一步优选为95质量％以下。
[0035]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为70质量％～100质量％，更优选为75质量％～97质量％，进一步优选为80质量％～95质量％。
[0036]
另外，在本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(a)、成分(b)、成分(c)和成分(d)的合计含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选为80质量％以上。另外，优选为100质量％以下，更优选为97质量％以下，进一步优选为95质量％以下。
[0037]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为70质量％～100质量％，更优选为75质量％～97质量％，进一步优选为80质量％～95质量％。
[0038]
以下，对本发明的润滑油组合物中规定的条件(α)和条件(β)进行详细说明后，对构成本发明的润滑油组合物的各成分进行详细说明。
[0039]
《条件(α)和条件(β)》
[0040]
本发明的润滑油组合物满足条件(α)或条件(β)。
[0041]
在润滑油组合物不满足条件(α)和条件(β)中的任一者的情况下，无法发挥本发明的效果。
[0042]
以下，对条件(α)和条件(β)进行详细说明。
[0043]
(条件(α))
[0044]
本发明的润滑油组合物中，条件(α)如以下那样规定。
[0045]
·
条件(α)：在肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，任选含有选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0046]
本发明的润滑油组合物中，肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量计被限制为超过0.05质量％且0.40质量％以下。条件(α)中，在该限制的范围内，对超过0.05质量％且小于0.20质量％时的方式进行了规定。
[0047]
即，在肌氨酸系化合物(c)的含量超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，可以含有磷系化合物(d)，也可以不含有磷系化合物(d)。在任一情况下，均发挥本发明的效果。另外，条件(α)中，在润滑油组合物含有磷系化合物(d)的情况下，其含量没有限定。
[0048]
需要说明的是，条件(α)中，在不含有磷系化合物(d)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，条件(α)中的肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.07质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.09质量％以上。另外，优选为0.16质量％以下，更优选为0.13质量％以下，进一步优选为0.11质量％以下。
[0049]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.07质量％～0.16质量％，更优选为0.08质量％～0.13质量％，进一步优选为0.09质量％～0.11质量％。
[0050]
另外，条件(α)中，在含有磷系化合物(d)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，条件(α)中的肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.07质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.09质量％以上。另外，优选为0.19质量％以下。
[0051]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.07质量％～0.19质量％，更优选为0.08质量％～0.19质量％，进一步优选为0.09质量％～0.19质量％。
[0052]
在此，在本发明的一个方式的润滑油组合物满足条件(α)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，更优选满足以下说明的条件(α1)和条件(α2)中的任一者，进一步优选满足以下说明的条件(α1)和条件(α2)这两者。
[0053]-条件(α1)-[0054]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，条件(α1)如以下那样规定。
[0055]
·
条件(α1)：肌氨酸系化合物(c)与二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(c)/(b)]以质量比计超过0.04且小于0.17。
[0056]
通过[(c)/(b)]为上述范围，能够更容易发挥本发明的效果。
[0057]
在此，条件(α1)中，在不含有磷系化合物(d)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，[(c)/(b)]以质量比计优选为0.05以上，更优选为0.06以上，进一步优选为0.07以上。另外，优选为0.14以下，更优选为0.11以下，进一步优选为0.10以下。
[0058]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.05～0.14，更优选为0.06～0.11，进一步优选为0.07～0.10。
[0059]
另外，条件(α1)中，在含有磷系化合物(d)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，[(c)/(b)]以质量比计优选为0.05以上，更优选为0.06以上，进一步优选为0.07以上。另外，优选为0.16以下。
[0060]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.05～0.16，更优选为0.06～0.16，进一步优选为0.07～0.16。
[0061]-条件(α2)-[0062]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，条件(α2)如以下那样规定。
[0063]
·
条件(α2)：磷系化合物(d)与二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(d)/(b)]以质量比计为1.04以下。
[0064]
通过[(d)/(b)]为上述范围，能够更容易发挥本发明的效果。
[0065]
在此，从容易制备耐咬粘性能更优异的润滑油组合物的观点出发，条件(α2)中的[(d)/(b)]以质量比计优选小于1.04，更优选为0.90以下，进一步优选为0.80以下，更进一步优选为0.70以下。需要说明的是，满足条件(α2)的润滑油组合物可以不含有磷系化合物(d)，因此，[(d)/(b)]的下限值以质量比计可以为0.00。
[0066]
(条件(β))
[0067]
本发明的润滑油组合物中，条件(β)如以下那样规定。
[0068]
·
条件(β)：在肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.20质量％以上且0.40质量％以下的情况下，以润滑油组合物的总量为基准计含有小于0.50质量％的上述磷系化合物(d)。
[0069]
本发明的润滑油组合物中，肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量计被限制为超过0.05质量％且0.40质量％以下。条件(β)中，在该限制的范围内，对在该限制的范围内的0.20质量％以上且0.40质量％以下时的方案进行了规定。通过满足该规定，从而即使在不满足上述条件(α)的情况下也发挥本发明的效果。
[0070]
需要说明的是，条件(β)中，润滑油组合物中必须含有磷系化合物(d)。条件(β)中，在润滑油组合物不含有磷化合物(d)的情况下，无法发挥本发明的效果。其中，磷系化合物(d)的含量被限制为小于0.50质量％。
[0071]
在此，从容易制备耐咬粘性能更优异的润滑油组合物的观点出发，条件(β)中的肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选小于0.40质量％，更优选为0.35质量％以下，进一步优选为0.30质量％以下。
[0072]
另外，从更容易发挥本发明效果的观点出发，条件(β)中的磷系化合物(d)的含量优选为0.40质量％以下，更优选为0.35质量％以下，进一步优选为0.30质量％以下。另外，优选为0.10质量％以上，更优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.20质量％以上。
[0073]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.10质量％～0.40质量％，更优选为0.15质量％～0.35质量％，进一步优选为0.20质量％～0.30质量％。
[0074]
在此，在本发明的一个方式的润滑油组合物满足条件(β)的情况下，从更容易发挥本发明效果的观点出发，更优选满足以下说明的条件(β1)和条件(β2)中的任一者，进一步优选满足以下说明的条件(β1)和条件(β2)这两者。
[0075]-条件(β1)-[0076]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，条件(β1)如以下那样规定。
[0077]
·
条件(β1)：上述肌氨酸系化合物(c)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(c)/(b)]以质量比计为0.33以下。
[0078]
通过[(c)/(b)]为上述范围，能够更容易发挥本发明的效果。
[0079]
在此，从容易制备耐咬粘性能更优异的润滑油组合物的观点出发，条件(β1)中的[(c)/(b)]以质量比计优选小于0.33，更优选为0.30以下，进一步优选为0.27以下，更进一
步优选为0.25以下。另外，从更进一步容易发挥本发明效果的观点出发，优选为0.10以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.17以上。
[0080]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.10以上且小于0.33，更优选为0.10～0.30，进一步优选为0.15～0.27，更进一步优选为0.17～0.25。
[0081]-条件(β2)-[0082]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，条件(β2)如以下那样规定。
[0083]
·
条件(β2)：上述磷系化合物(d)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(d)/(b)]以质量比计小于0.42。
[0084]
通过[(d)/(b)]为上述范围，能够更容易发挥本发明的效果。
[0085]
在此，从更容易发挥本发明效果的观点出发，条件(β2)中的[(d)/(b)]以质量比计优选为0.35以下，更优选为0.30以下，进一步优选为0.25以下。另外，优选为0.10以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.17以上。
[0086]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.10～0.35，更优选为0.15～0.30，进一步优选为0.17～0.25。
[0087]
《基础油(a)》
[0088]
本发明的润滑油组合物含有基础油(a)。
[0089]
作为基础油(a)，可以没有特别限制地使用选自以往作为润滑油的基础油使用的矿物油和合成油中的1种以上。
[0090]
作为矿物油，例如可举出将石蜡系原油、中间基系原油、或环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；对这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡和加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的矿物油等。
[0091]
该矿物油优选为被分类为美国石油协会(api)的基础油类别中的组2或组3的矿物油。
[0092]
作为合成油，例如可举出α-烯烃均聚物和α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳数8～14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异构链烷烃；多元醇酯和二元酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(天然气制油(gtl)蜡)进行异构化而得到的gtl基础油等。
[0093]
基础油(a)可以单独使用矿物油或组合使用多种矿物油，也可以单独使用合成油或组合使用多种合成油。另外，可以组合使用1种以上的矿物油和1种以上的合成油。
[0094]
在此，本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油(a)优选包含矿物油。此时，矿物油的含量以基础油(a)的总量为基准计优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为70质量％～100质量％，更进一步优选为80质量％～100质量％，再进一步优选为90质量％～100质量％。
[0095]
基础油(a)的100℃运动粘度优选为1mm2/s以上，更优选为2mm2/s以上，进一步优选为3mm2/s以上。另外，基础油(a)的100℃运动粘度优选为25mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，进一步优选为15mm2/s以下。如果基础油(a)的100℃运动粘度为上述范围，则除了防制动噪声性能以外，从提高变速器(齿轮)的防咬粘性能和防磨损性能、粘度特性、对氧化劣化等的稳定性的观点出发是有利的。
[0096]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1mm2/s～25mm2/s，更优选为2mm2/s～20mm2/s，进一步优选为3mm2/s～25mm2/s。
[0097]
基础油(a)的粘度指数优选为100以上，更优选为110以上，进一步优选为120以上。如果基础油(a)的粘度指数为上述范围，则除了防制动噪声性能以外，从提高变速器(齿轮)的防咬粘性能和防磨损性能、粘度特性、对氧化劣化等的稳定性的观点出发是有利的。
[0098]
需要说明的是，在基础油(a)为含有2种以上的基础油的混合基础油的情况下，该混合基础油的100℃运动粘度和粘度指数优选为上述范围内。
[0099]
在本说明书中，基础油(a)的100℃运动粘度和粘度指数是指按照jis k 2283：2000测定或算出的值。
[0100]
(基础油(a)的含量)
[0101]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油(a)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为95质量％以下。通过使基础油(a)的含量为95质量％以下，能够充分确保润滑油组合物中的二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)、以及磷系化合物(d)的配合量，能够容易发挥本发明的效果。
[0102]
需要说明的是，从更容易发挥本发明效果的观点出发，基础油(a)的含量以润滑油组合物的总量为基准计更优选为93质量％以下，进一步优选为92质量％以下。另外，优选为65质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为75质量％以上。
[0103]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为65质量％～95质量％，更优选为70质量％～93质量％，进一步优选为75质量％～92质量％。
[0104]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物如后所述，除了粘度指数改进剂以外，有时还包含其他添加剂，这些添加剂有时以用稀释油稀释的状态提供，有时以用稀释油稀释的状态直接配合到润滑油组合物中。这种情况下，该稀释油也包含在上述基础油(a)的含量中。
[0105]
《二硫代磷酸锌(b)》
[0106]
本发明的润滑油组合物含有二硫代磷酸锌(b)。
[0107]
在润滑油组合物不含有二硫代磷酸锌(b)的情况下，无法发挥本发明的效果(特别是耐咬粘性能)。
[0108]
作为二硫代磷酸锌(b)，可以没有特别限制地使用以往作为润滑油的添加剂而广泛利用的二硫代磷酸锌。需要说明的是，二硫代磷酸锌(b)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0109]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为二硫代磷酸锌(b)，从更容易发挥本发明效果的观点出发，优选使用下述通式(b-1)所示的化合物。
[0110]
[化学式1]
[0111][0112]
通式(b-1)中，r
b1
～r
b4
各自独立地表示烃基。
[0113]
作为能够选作r
b1
～r
b4
的烃基，如果为1价烃基则没有特别限制，例如可优选举出烷基、烯基、环烷基和芳基等，更优选烷基和芳基，进一步优选烷基。
[0114]
即，作为本发明的一个方式的润滑油组合物中使用的二硫代磷酸锌(b)，更优选二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌，进一步优选二烷基二硫代磷酸锌。
[0115]
能够选作r
b1
～r
b4
的烷基和烯基可以为直链状和支链状中的任一种。
[0116]
另外，在r
b1
～r
b4
为烷基的情况下，二硫代磷酸锌(b)可以是r
b1
～r
b4
为伯烷基的伯二烷基二硫代磷酸锌，也可以是r
b1
～r
b4
为仲烷基的仲二烷基二硫代磷酸锌，从二硫代磷酸锌(b)的稳定性的观点出发，优选使用伯二烷基二硫代磷酸锌。
[0117]
需要说明的是，能够选作r
b1
～r
b4
的环烷基和芳基例如可以为十氢萘基(日文：
デカリル
基)和萘基等多环式基团。
[0118]
另外，能够选作r
b1
～r
b4
的1价烃基可以具有羟基、羧基、氨基、酰胺基、硝基、氰基等包含氧原子和/或氮原子的取代基，也可以是一部分被氮原子、氧原子、卤素原子等取代的基团。
[0119]
另外，作为能够选作r
b1
～r
b4
的烃基的碳数，在1价烃基为烷基的情况下，优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，作为上限，优选为24以下，更优选为18以下，进一步优选为12以下。
[0120]
在1价烃为烯基的情况下，碳数优选为2以上，更优选为3以上，作为上限，优选为24以下，更优选为18以下，进一步优选为12以下。
[0121]
在1价烃为环烷基的情况下，碳数优选为5以上，作为上限，优选为20以下，在1价烃为芳基的情况下，碳数优选为6以上，作为上限，优选为20以下。
[0122]
需要说明的是，下述通式(b-1)所示的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0123]
(二硫代磷酸锌(b)的含量)
[0124]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，二硫代磷酸锌(b)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.50质量％以上，更优选为0.80质量％以上，进一步优选为1.00质量％以上，更进一步优选为1.10质量％以上。另外，优选为2.00质量％以下，更优选为1.60质量％以下，进一步优选为1.40质量％以下，进一步优选为1.30质量％以下。
[0125]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.50质量％～2.00质量％，更优选为0.80质量％～1.60质量％，进一步优选为1.00质量％～1.40质量％，更进一步优选为1.10质量％～1.30质量％。
[0126]
《肌氨酸系化合物(c)》
[0127]
本发明的润滑油组合物含有肌氨酸系化合物(c)。
[0128]
本发明的润滑油组合物通过含有肌氨酸系化合物(c)、且满足后述的条件(α)或条件(β)，从而防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异。在润滑油组合物不含有肌氨酸系化合物(c)的情况下，无法发挥本发明的效果(特别是防制动噪声性能)。
[0129]
需要说明的是，肌氨酸系化合物(c)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0130]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为肌氨酸系化合物(c)，从更容易发挥本发明效果的观点出发，优选使用下述通式(c-1)所示的肌氨酸系化合物(c1)。
[0131]
[化学式2]
[0132][0133]
上述通式(c-1)中，r
c1
表示可以含有杂原子的碳数2～30的烃基，r
c2
表示氢原子或甲基。
[0134]
作为能够选作r
c1
的烃基，如果为1价烃基则没有特别限制，例如可举出碳数2～30的烷基、碳数3～30的环烷基、碳数3～30的烯基。这些1价烃基可以含有杂原子。具体而言，可以具有羟基、羧基、氨基、酰胺基、硝基、氰基等包含氧原子和/或氮原子的取代基，也可以是一部分被氮原子、氧原子、卤素原子等取代的基团。
[0135]
能够选作r
c1
的烃基的碳数优选为8～26，更优选为12～24，进一步优选为16～20。另外，r
c1
优选为可以具有取代基的烷基和烯基，更优选为可以具有取代基的烯基。
[0136]
作为能够选作r
c1
的可以具有取代基的烷基，例如可举出乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十四烷基、二十六烷基等。需要说明的是，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
[0137]
作为能够选作r
c1
的可以具有取代基的环烷基，例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等。需要说明的是，该环烷基可以被碳数1～10(优选为1～4)的烷基取代。
[0138]
作为能够选作r
c1
的可以具有取代基的烯基，例如可举出丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、二十四碳烯基、二十六碳烯基等。需要说明的是，该烯基可以为直链烯基，也可以为支链烯基。
[0139]
需要说明的是，肌氨酸系化合物(c1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0140]
在此，本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为肌氨酸系化合物(c1)，从更进一步容易发挥本发明效果的观点出发，更优选使用下述通式(c-2)所示的肌氨酸系化合物(c2)。
[0141]
[化学式3]
[0142][0143]
[通式(c-2)中，r
c3
表示碳数1～29的烃基。]
[0144]
作为能够选作r
c3
的烃基，如果为1价烃基则没有特别限制，例如可举出碳数1～29的烷基、碳数3～29的环烷基、碳数3～29的烯基。
[0145]
能够选作r
c3
的烃基的碳数优选为7～25，更优选为11～23，进一步优选为15～19。另外，r
c3
优选为烷基和烯基，更优选为烯基。
[0146]
作为能够选作r
c3
的烷基、环烷基、烯基，可举出与作为r
c1
而例示的基团同样的基团。
[0147]
作为上述通式(c-2)所示的肌氨酸系化合物(c2)的优选的具体例，可举出n-油酰基肌氨酸(r
c3
为碳数17的烯基)。
[0148]
需要说明的是，肌氨酸系化合物(c2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0149]
(肌氨酸系化合物(c)的含量)
[0150]
本发明的润滑油组合物中，肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且为0.40质量％以下。
[0151]
如果肌氨酸系化合物(c)的含量为0.05质量％以下，则无法使防制动噪声性能良好。
[0152]
另外，如果肌氨酸系化合物(c)的含量超过0.40质量％，则无法使耐咬粘性能良好。
[0153]
在此，从容易使防制动噪声性能良好的观点出发，肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.07质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.09质量％以上，更进一步优选为0.10质量％以上。
[0154]
另外，从使耐咬粘性能良好的观点出发，肌氨酸系化合物(c)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选小于0.40质量％，更优选为0.35质量％以下，进一步优选为0.30质量％以下。
[0155]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.07质量％以上且小于0.40质量％，更优选为0.08质量％以上且小于0.40质量％，进一步优选为0.09质量％～0.35质量％，更进一步优选为0.10质量％～0.30质量％。
[0156]
《磷系化合物(d)》
[0157]
在本发明的润滑油组合物满足上述条件(α)的情况下，任选含有选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0158]
另外，在本发明的润滑油组合物满足上述条件(β)的情况下，含有上述磷系化合物(d)。
[0159]
如上所述，通过在润滑油组合物中配合选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)，能够扩大使防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者变得良好的肌氨酸系化合物(c)的含量的范围。即，在上述条件(β)所规定的那样的肌氨酸系化合物(c)的含量为0.20质量％以上且0.40质量％以下的范围的情况下，仅利用肌氨酸系化合物(c)无法使防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者良好，但在肌氨酸系化合物(c)的含量为该范围时，通过配合特定量的磷系化合物(d)，能够使防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者良好。
[0160]
需要说明的是，磷系化合物(d)不包含二硫代磷酸锌(b)。
[0161]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为用作磷系化合物(d)的酸性磷酸酯(d1)，从更容易发挥本发明效果的观点出发，优选使用下述通式(d-1)所示的化合物。
[0162]
『化学式4]
[0163][0164]
上述通式(d-1)中，r
d1
各自独立地表示碳数1～30的烃基。作为烃基，从得到更优异的耐磨损性的观点出发，可优选举出烷基、烯基、芳基、芳基烷基等。
[0165]
在r
d1
为烷基的情况下，考虑到得到更优异的耐磨损性的观点、以及获得的容易性等，碳数优选为2～20。烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种，如果进一步考虑获得的容易性等，则优选为直链状、支链状。
[0166]
在r
d1
为烯基的情况下，考虑到得到更优异的耐磨损性的观点、以及获得的容易性等，碳数优选为2～20。烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种，优选为直链状、支链状。
[0167]
在r
d1
为芳基的情况下，考虑到得到更优异的耐咬粘性和耐磨损性的观点、以及获得的容易性等，碳数优选为6～20，更优选为6～15。
[0168]
在r
d1
为芳基烷基的情况下，考虑到得到更优异的耐咬粘性和耐磨损性的观点、以及获得的容易性等，碳数优选为6～20，更优选为6～15。
[0169]
另外，上述通式(d-1)中，m表示1或2。
[0170]
当m＝2时，多个r
d1
可以相同，也可以彼此不同。
[0171]
作为上述通式(d-1)所示的酸性磷酸酯，例如可举出单(二)乙基酸式磷酸酯、单(二)正丙基酸式磷酸酯、单(二)2-乙基己基酸式磷酸酯、单(二)丁基酸式磷酸酯、单(二)辛基酸式磷酸酯、单(二)十二烷基酸式磷酸酯、单(二)油烯基酸式磷酸酯、单(二)异癸基酸式磷酸酯、单(二)月桂基酸式磷酸酯、单(二)硬脂基酸式磷酸酯、单(二)异硬脂基酸式磷酸酯等。
[0172]
通式(d-1)所示的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0173]
另外，作为酸性磷酸酯的胺盐(d2)，可优选举出由上述酸性磷酸酯(d1)和胺形成的胺盐。在此，作为胺盐的形成中使用的胺，可举出伯胺、仲胺、叔胺、多亚烷基胺等，作为伯胺、仲胺、叔胺，可举出下述通式(d-2)所示的胺。
[0174]
[化学式5]
[0175][0176]
通式(d-2)中，r
d2
表示碳数1～30的烃基。在该烃基为烷基的情况下，可以是该烷基所具有的氢原子中的至少1个被羟基取代的羟基烷基。
[0177]rd2
优选为碳数6～18的烷基、碳数6～18的烯基、成环碳数6～18的芳基、碳数7～18的芳基烷基、或碳数6～18的羟基烷基，其中，更优选碳数6～18的烷基。
[0178]
另外，n为1、2或3，n为1时为伯胺，n为2时为仲胺，n为3时为叔胺。
[0179]
作为多亚烷基胺，例如可举出乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、七亚乙基八胺、四亚丙基五胺、六亚丁基七胺等。
[0180]
上述酸性磷酸酯(d1)与上述通式(d-2)所示的胺或多胺的胺盐可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
α-萘胺等苯基-α-萘胺类；甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基哌啶基酯等单受阻胺系抗氧化剂等胺系抗氧化剂、4，4
’‑
亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚等双酚系抗氧化剂；2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯等单酚系抗氧化剂等酚系抗氧化剂。
[0196]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0197]
(摩擦调节剂)
[0198]
作为摩擦调节剂，例如可举出在分子中具有至少1个碳数6～30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰系摩擦调节剂等。
[0199]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0200]
(油性剂)
[0201]
作为油性剂，例如可举出脂肪族醇；脂肪酸和脂肪酸金属盐等脂肪酸化合物；多元醇酯、脱水山梨糖醇酯和甘油酯等酯化合物；脂肪族胺等胺化合物等。
[0202]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0203]
(抗腐蚀剂(金属钝化剂))
[0204]
作为抗腐蚀剂(金属钝化剂)，例如可举出苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
[0205]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0206]
(清净剂)
[0207]
作为清净剂，可举出钠、钙、镁等的水杨酸盐、磺酸盐、酚盐等金属系清净剂等。
[0208]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0209]
(分散剂)
[0210]
作为分散剂，可举出不含硼的琥珀酰亚胺类、含硼的琥珀酰亚胺类、苄胺类、含硼的苄胺类、琥珀酸酯类、以脂肪酸或琥珀酸为代表的一元或二元羧酰胺类等无灰系分散剂。
[0211]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0212]
(粘度指数改进剂)
[0213]
作为粘度指数改进剂，例如可举出非分散型聚甲基丙烯酸酯(pma)、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(烯烃共聚物(ocp)；例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氢化共聚物等)等。
[0214]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0215]
在此，作为粘度指数改进剂，优选使用非分散型聚甲基丙烯酸酯(pma)。
[0216]
另外，作为非分散型聚甲基丙烯酸酯(pma)，质均分子量(mw)优选为1万～30万的范围内，优选将质均分子量(mw)不同的2种以上组合使用。
[0217]
需要说明的是，粘度指数改进剂的质均分子量(mw)是利用凝胶渗透色谱法进行测定并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
[0218]
(降凝剂)
[0219]
作为降凝剂，例如可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等聚合物。作为这些聚合物的重均分子量(mw)，优选为5万～15万。
[0220]
(消泡剂)
[0221]
作为消泡剂，例如可举出硅油、氟硅油等有机硅系消泡剂、氟烷基醚等氟系消泡剂等。
[0222]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0223]
(防锈剂)
[0224]
作为防锈剂，例如可举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
[0225]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0226]
(极压剂)
[0227]
作为极压剂，例如可举出硫化烯烃、烃基硫醚、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯等硫系极压剂；磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸氢酯等磷酸酯化合物、以及该磷酸酯化合物的胺盐等磷系化合物(d)以外的磷系极压剂；单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯、单硫代磷酸酯的胺盐、二硫代磷酸酯的胺盐、单硫代亚磷酸酯、二硫代亚磷酸酯、三硫代亚磷酸酯等包含硫原子和磷原子的极压剂等。
[0228]
它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0229]
其中，从最大限度地发挥磷系化合物(d)的添加效果的观点出发，优选除了磷系化合物(d)以外的选自磷系极压剂以及包含硫原子和磷原子的极压剂中的1种以上的极压剂的含量少。
[0230]
具体而言，磷系化合物(d)以外的磷系极压剂以及包含硫原子和磷原子的极压剂的含量各自独立地优选小于0.01质量％，更优选小于0.005质量％，进一步优选小于0.001质量％，更进一步优选不含有这些极压剂中的一者或两者。
[0231]
[润滑油组合物的物性]
[0232]
《40℃运动粘度、100℃运动粘度、粘度指数》
[0233]
本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃运动粘度优选为10mm2/s以上，更优选为20mm2/s以上，进一步优选为30mm2/s以上，另外，优选为70mm2/s以下，更优选为60mm2/s以下，进一步优选为50mm2/s以下。
[0234]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为10mm2/s以上且70mm2/s以下，更优选为20mm2/s以上且60mm2/s以下，进一步优选为30mm2/s以上且50mm2/s以下。
[0235]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为5.0mm2/s以上，更优选为6.0mm2/s以上，进一步优选为6.5mm2/s以上，更进一步优选为7.0mm2/s以上，另外，优选为11mm2/s以下，更优选为10mm2/s以下，进一步优选为9.0mm2/s以下。
[0236]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为5.0mm2/s以上且11mm2/s以下，更优选为6.0mm2/s以上且10mm2/s以下，进一步优选为6.5mm2/s以上且9.0mm2/s以下，更进一步优选为7.0mm2/s以上且9.0mm2/s以下。
[0237]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为180以上，更优选为190以上，进一步优选为200以上。
[0238]
如果润滑油组合物的运动粘度和粘度指数为上述范围，则容易与提高防制动噪声性能和耐咬粘性能一起提高防磨损性能和粘度特性等。
[0239]
需要说明的是，润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度、粘度指数的测定
方法与上述的基础油(a)相同。
[0240]
《碱值》
[0241]
本发明的一个方式的润滑油组合物的碱值优选为4mgkoh/g以上，优选为5mgkoh/g以上，优选为6mgkoh/g以上。另外，通常为12mgkoh/g以下。
[0242]
如果润滑油组合物的碱值为上述范围，则从提高清净分散性、对氧化劣化等的稳定性的观点出发是有利的。
[0243]
润滑油组合物的碱值是按照jis k2501：2003、通过电位差法(盐酸法)测定的值。
[0244]
《各种原子含量》
[0245]
从更容易发挥本发明效果的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物的各种原子含量优选为下述范围。
[0246]
需要说明的是，润滑油组合物中的钙原子、磷原子、锌原子、和硫原子的含量是按照jis-5s-38-03测定的值。
[0247]
另外，润滑油组合物中的氮原子的含量是按照jis k2609：1998测定的值。
[0248]
(钙原子含量)
[0249]
本发明的一个方式的润滑油组合物的钙原子含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为5000质量ppm以下，更优选为4500质量ppm以下，进一步优选为4200质量ppm以下。另外，优选为2500质量ppm以上，更优选为3000质量ppm以上，进一步优选为3500质量ppm以上。
[0250]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为2500质量ppm以上且5000质量ppm以下，更优选为3000质量ppm以上且4500质量ppm以下，进一步优选为3500质量ppm以上且4200质量ppm以下。
[0251]
(磷原子含量)
[0252]
本发明的一个方式的润滑油组合物的磷原子含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为2000质量ppm以下，更优选为1500质量ppm以下，进一步优选为1300质量ppm以下。另外，优选为500质量ppm以上，更优选为700质量ppm以上，进一步优选为800质量ppm以上。
[0253]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为500质量ppm以上且2000质量ppm以下，更优选为700质量ppm以上且1500质量ppm以下，进一步优选为800质量ppm以上且1300质量ppm以下。
[0254]
(锌原子含量)
[0255]
本发明的一个方式的润滑油组合物的锌原子含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为2000质量ppm以下，更优选为1500质量ppm以下，进一步优选为1200质量ppm以下。另外，优选为500质量ppm以上，更优选为800质量ppm以上，进一步优选为1000质量ppm以上。
[0256]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为500质量ppm以上且2000质量ppm以下，更优选为800质量ppm以上且1500质量ppm以下，进一步优选为1000质量ppm以上且1200质量ppm以下。
[0257]
(硫原子含量)
[0258]
本发明的一个方式的润滑油组合物的硫原子含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.30质量％以下，更优选为0.25质量％以下，进一步优选为0.23质量％以下。另外，优选为0.10质量％以上，更优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.20质量％以上。
[0259]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.10质量％以上且0.30质量％以下，更优选为0.15质量％以上且0.25质量％以下，进一步优选为0.20质量％以上且0.23质量％以下。
[0260]
(氮原子含量)
[0261]
本发明的一个方式的润滑油组合物的氮原子含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为1200质量ppm以下，更优选为900质量ppm以下，进一步优选为700质量ppm以下。另外，优选为250质量ppm以上，更优选为300质量ppm以上，进一步优选为350质量ppm以上。
[0262]
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为250质量ppm以上且1200质量ppm以下，更优选为300质量ppm以上且900质量ppm以下，进一步优选为350质量ppm以上且700质量ppm以下。
[0263]
《摩擦系数μ
50
》
[0264]
本发明的一个方式的润滑油组合物基于jasom349：2012、使用低速滑动摩擦试验机(lvfa试验机)、在后述实施例的条件下测定的80℃下的摩擦系数μ
s0
优选小于0.115，更优选为0.114以下，进一步优选为0.113以下，更进一步优选为0.112以下，再进一步优选为0.111以下。
[0265]
《耐载荷能力》
[0266]
本发明的一个方式的润滑油组合物在后述的实施例的条件下测定的耐载荷能力(耐咬粘性能)优选超过0.50mpa，更优选为0.55mpa以上，进一步优选超过0.55mpa，更进一步优选为0.60mpa以上。
[0267]
[润滑油组合物的制造方法]
[0268]
本发明的润滑油组合物的制造方法没有特别限定，例如可举出以下说明的制造方法。
[0269]
即，可举出一种润滑油组合物的制造方法，其为具有配合基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)的工序(s1)的润滑油组合物的制造方法，
[0270]
上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为超过0.05质量％且0.40质量％以下，以满足下述条件(α)或(β)的方式进行调整。
[0271]
·
条件(s1α)：在上述肌氨酸系化合物(c)的配合量以上述润滑油组合物的总量为基准计被调整为超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，任选配合选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0272]
·
条件(s1β)：上述肌氨酸系化合物(c)的配合量以上述润滑油组合物的总量为基准计被调整为0.20质量％以上且0.40质量％以下的情况下，配合以上述润滑油组合物的总量为基准计小于0.50质量％的上述磷系化合物(d)。
[0273]
作为配合上述各成分的顺序，没有特别限制，例如可以在基础油(a)中依次配合二硫代磷酸锌(b)、肌氨酸系化合物(c)、磷系化合物(d)、以及其他添加剂，也可以将选自二硫代磷酸锌(b)、肌氨酸系化合物(c)、磷系化合物(d)和其他添加剂中的2种以上预先混合后进行配合。
[0274]
[润滑油组合物的用途]
[0275]
本发明的润滑油组合物的防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异。因此，适合用于产业机械。另外，在产业机械中，在对具备变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器的
产业机械、例如拖拉机、插秧机、割捆机、联合收割机等农业机械、液压挖掘机、吊车、推土机等建筑机械、自卸车、叉车、铲车、全地形运输车等运输机械进行共通润滑的情况下，能够防止湿式制动器的噪声，并且能够防止变速器(齿轮)的咬粘。因此，适合用于这些用途。
[0276]
[润滑方法]
[0277]
本发明的润滑方法是使用了本发明的润滑油组合物的润滑方法。
[0278]
本发明的润滑油组合物的防制动噪声性能和耐咬粘性能这两者优异。因此，本发明的润滑方法能够有效利用本发明的润滑油组合物的上述性能，因此适合用于产业机械。另外，产业机械中，在对具备变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器的产业机械、例如拖拉机、插秧机、割捆机、联合收割机等农业机械、液压挖掘机、吊车、推土机等建筑机械、自卸车、叉车、铲车、全地形运输车等运输机械进行共通润滑的情况下，也适合使用。
[0279]
[产业机械]
[0280]
本发明的产业机械包含本发明的润滑油组合物。
[0281]
本发明的一个方式的产业机械优选为具备变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器的产业机械。
[0282]
作为具备变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器的产业机械，例如可举出拖拉机、插秧机、割捆机、联合收割机等农业机械、液压挖掘机、吊车、推土机等建筑机械、自卸车、叉车、铲车、全地形运输车等运输机械等。另外，在这些产业机械中，从能够有效利用本发明的润滑油组合物的优异性能的观点出发，优选具备对变速器(齿轮)、液压工作部和湿式制动器进行共通润滑的机构。
[0283]
[所提供的本发明的一个方式]
[0284]
根据本发明的一个方式，提供下述[1]～[13]。
[0285]
[1]一种润滑油组合物，其含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)，
[0286]
上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且为0.40质量％以下，满足下述条件(α)或(β)。
[0287]
·
条件(α)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量％且小于0.20质量％的情况下，任选含有选自酸性磷酸酯(d1)及其胺盐(d2)中的1种以上的磷系化合物(d)。
[0288]
·
条件(β)：在上述肌氨酸系化合物(c)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为0.20质量％以上且0.40质量％以下的情况下，以上述润滑油组合物的总量为基准计含有小于0.50质量％的上述磷系化合物(d)。
[0289]
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，在满足上述条件(α)的情况下，还满足下述条件(α1)。
[0290]
·
条件(α1)：上述肌氨酸系化合物(c)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(c)/(b)]以质量比计超过0.04且小于0.17。
[0291]
[3]根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，在满足上述条件(α)的情况下，还满足下述条件(α2)。
[0292]
·
条件(α2)：上述磷系化合物(d)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(d)/(b)]以质量比计为1.04以下。
[0293]
[4]根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，在满足上述条件(β)的情况下，还满足下述条件(β1)。
[0294]
·
条件(β1)：上述肌氨酸系化合物(c)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(c)/(b)]以质量比计为0.33以下。
[0295]
[5]根据上述[1]或[4]所述的润滑油组合物，其中，在满足上述条件(β)的情况下，还满足下述条件(β2)。
[0296]
·
条件(β2)：上述磷系化合物(d)与上述二硫代磷酸锌(b)的含有比率[(d)/(b)]以质量比计小于0.42。
[0297]
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，上述肌氨酸系化合物(c)为下述通式(c-1)所示的肌氨酸系化合物(c1)。
[0298]
[化学式6]
[0299][0300]
[上述通式(c-1)中，r
c1
表示可以含有杂原子的碳数2～30的烃基，r
c2
表示氢原子或甲基。]
[0301]
[7]根据上述[6]所述的润滑油组合物，其中，上述肌氨酸系化合物(c1)为下述通式(c-2)所示的肌氨酸系化合物(c2)。
[0302]
[化学式7]
[0303][0304]
[通式(c-2)中，r
c3
表示碳数1～29的烃基。]
[0305]
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物，其用于产业机械的润滑。
[0306]
[9]根据上述[8]所述的润滑油组合物，其中，上述产业机械具有变速器、液压工作部和湿式制动器。
[0307]
[10]根据上述[8]或[9]所述的润滑油组合物，其中，上述产业机械为农业机械。
[0308]
[11]一种产业机械的润滑方法，其使用上述[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物。
[0309]
[12]根据上述[11]所述的润滑方法，其中，上述产业机械具有变速器、液压工作部和湿式制动器。
[0310]
[13]根据上述[11]或[12]所述的润滑方法，其中，上述产业机械为农业机械。
[0311]
实施例
[0312]
通过以下的实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
[0313]
[各种物性值的测定方法]
[0314]
各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下所示的要领进行。
[0315]
(1)40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数
[0316]
基础油的40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数按照jis k2283：2000进行测定和算出。
[0317]
另外，润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数也同样地按照jis k2283：2000进行测定和算出。
[0318]
(2)碱值
[0319]
润滑油组合物的碱值按照jis k2501：2003，通过电位差法(盐酸法)进行测定。
[0320]
(3)各种原子含量
[0321]
润滑油组合物中的钙原子、磷原子、锌原子和硫原子的含量按照jis-5s-38-03进行测定。
[0322]
另外，润滑油组合物中的氮原子的含量按照jis k2609：1998进行测定。
[0323]
[实施例1～9、比较例1～7]
[0324]
将以下所示的基础油和各种添加剂以表1所示的配合量(质量％)充分混合，分别制备润滑油组合物。
[0325]
实施例1～9和比较例1～7中使用的基础油和各种添加剂的详细情况如下所示。
[0326]
《基础油(a)》
[0327]
·“100n矿物油”：40℃运动粘度＝30.0mm2/s，100℃运动粘度＝4.5mm2/s，粘度指数＝125
[0328]
·“500n矿物油”：40℃运动粘度＝90.5mm2/s，100℃运动粘度＝10.9mm2/s，粘度指数＝107
[0329]
《二硫代磷酸锌(b)》
[0330]
·“伯二烷基二硫代磷酸锌(伯zndtp)”：烷基的主体为碳数为4的伯烷基、作为其他烷基包含碳数6和8的伯烷基的化合物的混合物
[0331]
《肌氨酸系化合物(c)》
[0332]
·“n-油酰基肌氨酸”：上述通式(c-2)中，r
c3
为碳数17的烯基的肌氨酸系化合物。
[0333]
《磷系化合物(d)》
[0334]
·“酸性磷酸酯的胺盐(d2)”：酸式磷酸烷基酯和酸式磷酸烯基酯的胺盐
[0335]
酸式磷酸烷基酯和酸式磷酸烯基酯是酸式磷酸单油烯基酯、酸式磷酸单辛酯、酸式磷酸二油烯基酯、酸式磷酸二辛酯和酸式磷酸二(十二烷基)酯的混合物。
[0336]
胺盐是十二烷基胺盐和十一烷基胺盐的混合物。
[0337]
·“酸性磷酸酯(d1)”：酸式磷酸油烯基酯
[0338]
《粘度指数改进剂》
[0339]
·“粘度指数改进剂a”：非分散型聚甲基丙烯酸酯(mw＝14
×
105，树脂成分含量＝39质量％)
[0340]
·“粘度指数改进剂b”：非分散型聚甲基丙烯酸酯(mw＝2.9
×
105，树脂成分含量
＝58质量％)
[0341]
·“粘度指数改进剂c”：非分散型聚甲基丙烯酸酯(mw＝5.0
×
105，树脂成分含量＝不明)
[0342]
各粘度指数改进剂的质均分子量(mw)是利用凝胶渗透色谱法进行测定并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
[0343]
《其他添加剂》
[0344]
摩擦调节剂、消泡剂、油性剂、抗氧化剂、分散剂、金属系清净剂、金属钝化剂、防锈剂等
[0345]
[评价1：防制动噪声性能的评价]
[0346]
对于实施例和比较例中制备的润滑油组合物，基于jaso m349：2012，使用低速滑动摩擦试验机(lvfa试验机)测定摩擦板(a795.d0ak)和钢板(fz132-8-y2)中的摩擦系数。
[0347]
测定时的试验油温设为80℃，面压设为1mpa。
[0348]
摩擦系数通过转速50rpm下的摩擦系数μ
50
进行评价。
[0349]
可以说摩擦系数μ
50
越小，越能够抑制粘滑，防制动噪声性能越良好。相反，摩擦系数μ
50
越大，越容易发生粘滑，防制动噪声性能越差。
[0350]
在本实施例中，根据以下的基准来评价防制动噪声性能。
[0351]
·
摩擦系数μ
50
为0.114以下：评价a(防制动噪声性能优异)
[0352]
·
摩擦系数μ
50
为0.115以上：评价f(防制动噪声性能差)
[0353]
[评价2：极压性的评价]
[0354]
按照jisk2519：1995，使用曾田四球试验机，以转速200rpm评价耐载荷能力(耐咬粘性能)。
[0355]
在本实施例中，根据以下的基准评价耐咬粘性能。
[0356]
·
耐载荷超过0.55mpa：评价a(耐咬粘性能优异)
[0357]
·
耐载荷超过0.50mpa且为0.55mpa以下：评价b(耐咬粘性能稍微优异)
[0358]
·
耐载荷为0.50mpa以下：评价f(耐咬粘性能差)
[0359]
将结果示于表1和表2。
[0360]
需要说明的是，表1和表2中，各粘度指数改进剂的含量是指也包括稀释油的含量。另外，各润滑油组合物中，来自于粘度指数改进剂a～c的稀释油的合计含量以润滑油组合物的总量为基准计超过5.50质量％～小于6.00质量％。
[0361]
[表1]
[0362][0363]
[表2]
[0364][0365]
根据表1和表2可知以下内容。
[0366]
实施例1～6的润滑油组合物通过含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化
合物(c)、且满足条件(α)，从而防制动噪声性能和耐咬粘性能优异。
[0367]
实施例7～9的润滑油组合物通过含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)、且满足条件(β)，从而防制动噪声性能和耐咬粘性能优异。
[0368]
与此相对，比较例1、5和6的润滑油组合物由于不含有肌氨酸系化合物(c)，所以防制动噪声性能差。需要说明的是，可知如比较例5和6的润滑油组合物那样，即使在含有磷系化合物(d)的情况下，如果不含有肌氨酸系化合物(c)，则防制动噪声性能也差。
[0369]
可知比较例2的润滑油组合物虽然含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)，但肌氨酸系化合物(c)的含量为0.05质量％，因此防制动噪声性能差。
[0370]
可知比较例3、4和7的润滑油组合物虽然含有基础油(a)、二硫代磷酸锌(b)和肌氨酸系化合物(c)，但条件(α)和条件(β)均不满足，因此防制动噪声性能差。