烯烃类聚合用固体催化剂组分的生产方法、烯烃类聚合用固体催化剂组分、烯烃类聚合用催化剂、烯烃类聚合用催化剂的生产方法和烯烃类聚合物的生产方法与流程

技术特征：
1.一种烯烃类聚合用固体催化剂组分的生产方法，其包括依次进行的以下步骤：(i)第一步骤，使选自由以下通式(1)表示的邻苯二甲酸酯化合物(a)的一种或两种以上的化合物、镁化合物和含卤素的钛化合物彼此接触，从而获得第一接触生成物：(r1)
k
c6h
4-k
(coor2)(coor3)(1)其中r1表示具有1至8个碳原子的烷基或卤素原子；r2和r3各自表示具有1至12个碳原子的烷基并且可以彼此相同或不同；和取代基r1的个数k为0、1或2，并且当k为2时，多个r1可以彼此相同或不同；(ii)第二步骤，进一步使所述步骤(i)中获得的第一接触生成物和选自由以下通式(2)表示的二醚化合物(b)的一种或两种以上的化合物彼此接触，从而获得第二接触生成物，然后洗涤获得的所述第二接触生成物：其中r4～r9各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同；并且r
10
和r
11
各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同，或者可以彼此结合以形成环；和(iii)第三步骤，使洗涤后的所述第二接触生成物和含卤素的钛化合物彼此接触以获得接触生成物，然后洗涤获得的接触生成物，并且进一步使洗涤后的接触生成物、选自由以上通式(1)表示的邻苯二甲酸酯化合物(a)的一种或两种以上的化合物和含卤素的钛化合物彼此接触，从而获得第三接触生成物。2.一种烯烃类聚合用固体催化剂组分，其通过依次进行以下步骤而获得：(i)第一步骤，使选自由以下通式(1)表示的邻苯二甲酸酯化合物(a)的一种或两种以上的化合物、镁化合物和含卤素的钛化合物彼此接触，从而获得第一接触生成物：(r1)
k
c6h
4-k
(coor2)(coor3)(1)其中r1表示具有1至8个碳原子的烷基或卤素原子；r2和r3各自表示具有1至12个碳原子的烷基并且可以彼此相同或不同；和取代基r1的个数k为0、1或2，并且当k为2时，多个r1可以彼此相同或不同；(ii)第二步骤，进一步使所述步骤(i)中获得的第一接触生成物和选自由以下通式(2)表示的二醚化合物(b)的一种或两种以上的化合物彼此接触，从而获得第二接触生成物，然后洗涤获得的第二接触生成物：
其中r4～r9各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同；并且r
10
和r
11
各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同，或者可以彼此结合以形成环；和(iii)第三步骤，使洗涤后的所述第二接触生成物和含卤素的钛化合物彼此接触以获得接触生成物，然后洗涤获得的接触生成物，并且进一步使洗涤后的接触生成物、选自由以上通式(1)表示的邻苯二甲酸酯化合物(a)的一种或两种以上的化合物和含卤素的钛化合物彼此接触，从而获得第三接触生成物。3.根据权利要求2所述的烯烃类聚合用固体催化剂组分，其中：所述烯烃类聚合用固体催化剂组分包括钛、镁、卤素和内部给电子化合物；所述内部给电子化合物包括选自由以下通式(1)表示的邻苯二甲酸酯化合物(a)的一种或两种以上的化合物，和选自由以下通式(2)表示的二醚化合物(b)的一种或两种以上的化合物：(r1)
k
c6h
4-k
(coor2)(coor3)(1)其中r1表示具有1至8个碳原子的烷基或卤素原子；r2和r3各自表示具有1至12个碳原子的烷基并且可以彼此相同或不同；和取代基r1的个数k为0、1或2，并且当k为2时，各r1可以彼此相同或不同，其中r4～r9各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同；并且r
10
和r
11
各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同，或者可以彼此结合以形成环；所述邻苯二甲酸酯化合物(a)和所述二醚化合物(b)的总量相对于每g所述烯烃类聚合用固体催化剂组分为0.5至1.2mmol；和由邻苯二甲酸酯化合物(a)的全部摩尔量/二醚化合物(b)的全部摩尔量表示的比率为0.5～1.2。4.一种烯烃类聚合用催化剂，其包括：
(i)根据权利要求2所述的烯烃类聚合用固体催化剂组分；和(ii)选自以下通式(3)的一种或两种以上的有机铝化合物：r
12p
alq
3-p
(3)其中p为0<p≤3的实数；r
12
表示具有1至6个碳原子的烷基，并且当存在多个r
12
时，多个r
12
可以彼此相同或不同；和q表示氢原子或卤素，并且当存在多个q时，多个q可以彼此相同或不同。5.根据权利要求4所述的烯烃类聚合用催化剂，其包括：(i)根据权利要求2所述的烯烃类聚合用固体催化剂组分；(ii)选自以下通式(3)的一种或两种以上的有机铝化合物：r
12p
alq
3-p
(3)其中p为0<p≤3的实数；r
12
表示具有1至6个碳原子的烷基，并且当存在多个r
12
时，多个r
12
可以彼此相同或不同；和q表示氢原子或卤素，并且当存在多个q时，多个q可以彼此相同或不同；和(iii)外部给电子化合物。6.根据权利要求5所述的烯烃类聚合用催化剂，其中所述(iii)外部给电子化合物为选自以下的一种或两种以上：由以下通式(2)表示的二醚化合物(b)，由以下通式(4)表示的有机硅化合物，和由以下通式(5)表示的有机硅化合物：其中r4～r9各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同；并且r
10
和r
11
各自表示氢原子、具有1至6个碳原子的直链烷基、具有3至6个碳原子的支链烷基、具有3至6个碳原子的环烷基和苯基中的任一种，并且可以彼此相同或不同，或者可以彼此结合以形成环；r
13q
si(or
14
)
4-q
(4)其中r
13
表示具有1至12个碳原子的烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、具有3至12个碳原子的环烷基、苯基、具有1至12个碳原子的烷基氨基和具有1至12个碳原子的二烷基氨基中的任一种；q为0≤q≤3的整数，并且当q为2以上时，多个r
13
可以彼此相同或不同；和r
14
表示具有1至4个碳原子的烷基、具有3至6个碳原子的环烷基、苯基、乙烯基、烯丙基或芳烷基,，并且当存在多个r
14
时，多个r
14
可以彼此相同或不同；(r
15
r
16
n)
s
sir
174-s
(5)其中r
15
和r
16
各自表示氢原子、具有1至20个碳原子的直链烷基、具有3至20个碳原子的支链烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、具有3至20个碳原子的环烷基或芳基，并且可以彼此相同或不同，或者可以彼此结合以形成环；r
17
表示具有1至20个碳原子的直链烷基、具有3至20
个碳原子的支链烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、具有1至20个碳原子的直链或支链烷氧基、乙烯氧基、烯丙氧基、具有3至20个碳原子的环烷基、芳基、芳氧基、及其衍生物，并且当存在多个r
17
时，多个r
17
可以彼此相同或不同；和s为1～3的整数，存在多个r
15
r
16
n基团，多个r
15
r
16
n基团可以彼此相同或不同。7.一种烯烃类聚合用催化剂的生产方法，其中接触生成物通过使以下彼此接触而获得：(i)根据权利要求2所述的烯烃类聚合用固体催化剂组分；和(ii)选自以下通式(3)的一种或两种以上的有机铝化合物：r
12p
alq
3-p
(3)其中p为0<p≤3的实数；r
12
表示具有1至6个碳原子的烷基，并且当存在多个r
12
时，多个r
12
可以彼此相同或不同；和q为氢原子或卤素，并且当存在多个q，多个q可以彼此相同或不同。8.一种烯烃类聚合物的生产方法，其中烯烃类的聚合通过使用根据权利要求4所述的烯烃类聚合用催化剂进行。

技术总结
本发明的目的是提供一种聚合活性等于或高于使用其中邻苯二甲酸酯化合物或二醚化合物用作内部给电子化合物的固体催化剂组分的情况的聚合活性，并且可以生产具有优异的体积密度和低含量烯烃低聚物的烯烃聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂组分。本发明提供一种烯烃类聚合用固体催化剂组分，其通过依次进行以下步骤而获得：(i)第一步骤，使选自特定的邻苯二甲酸酯化合物(A)的化合物、镁化合物和含卤素的钛化合物接触；(ii)第二步骤，进一步使上述步骤(i)中获得的所述第一接触生成物和选自特定的二醚化合物(B)的化合物接触，然后洗涤获得的第二接触生成物；和(iii)第三步骤，获得洗涤后的第二接触生成物与含卤素的钛化合物之间的接触生成物，然后洗涤获得的接触生成物，和进一步使其与特定的邻苯二甲酸酯化合物(A)和含卤素的钛化合物接触，从而获得第三接触生成物。成物。


技术研发人员：鱼住俊也 石川哲平
受保护的技术使用者：东邦钛株式会社
技术研发日：2021.06.25
技术公布日：2023/5/16