一种稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂的制备方法及一种环十二酮的氨肟化方法与流程

技术特征：
1.一种稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：1)向正硅酸四乙酯中加入四丙基氢氧化铵的水溶液，搅拌混合；2)向步骤1)反应液中缓慢滴加含钛酸四丁酯的异丙醇溶液；3)向步骤2)所得溶液中加入稀土盐；4)将步骤3)所得溶液进行晶化；5)快速冷却，分离结晶产物，洗涤，干燥，焙烧。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，四丙基氢氧化铵的水溶液的浓度为3-10wt％，四丙基氢氧化铵用量为正硅酸四乙酯质量的0.1-5wt％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，钛酸四丁酯的异丙醇溶液的浓度为5-10wt％，钛酸四丁酯的用量为正硅酸四乙酯质量的20-60wt％。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀土盐为钪、钇、镧、铈、镨、钕、钋、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥的碳酸盐、硝酸盐、氟化盐、氯化盐、醋酸盐、硫酸盐、辛酸盐、异辛酸盐中的一种或多种，优选异辛酸铽和/或异辛酸钬。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀土盐的用量为正硅酸四乙酯的0.1-0.5wt％，优选0.1-0.3wt％。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤4)的晶化温度为170-180℃，晶化时间为2-5d。7.一种环十二酮的氨肟化方法，包括以下步骤：(1)将环十二酮、乙基环己烷、权利要求1-6任一项所述的方法制备的稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂和助剂加入到反应釜中；(2)将氨水和双氧水加入反应釜中，加料结束后，老化。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂的用量为环十二酮质量的1-5％，优选3-5％。9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述的助剂为炔二醇类表面活性剂，优选涂易乐df-80、涂易乐fs-204、武汉海山科技有限公司tl-20、tl-40、tl-65、tl-85、赢创surfynol-85、赢创surfynol-104、赢创surfynol-465、赢创dynol-607、赢创dynol-800中的一种或多种。10.根据权利要求7-9任一项所述的方法，其特征在于，所述助剂的用量为环十二酮质量的0.01-1％，优选0.1-0.3％。

技术总结
本发明公开一种稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂的制备方法及一种环十二酮的氨肟化方法。所述稀土掺杂的钛硅分子筛催化剂通过掺杂稀土元素，可增加钛硅分子筛的孔容，提高环十二酮氨肟化反应速率，炔二醇类表面活性剂可降低油水两相的表面张力，提高肟化反应速率，同时炔基碳原子为sp杂化，具有更强的电负性，其可与稀土的孤对电子发生配位效应，进一步提高钛硅分子筛的催化性能。采用本方法，环十二酮肟选择性可达到99.9%以上，双氧水利用率可提高至95%以上。至95%以上。


技术研发人员：孟熙 边新建 赵景宇 陈玉全 王辉 夏琳琳 王伟 张兵 滕小勇 范伟杰 李俊平
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2022.07.04
技术公布日：2023/3/10