催化剂体系和使用其生产聚乙烯的方法与流程

技术特征：
1.一种用于生产具有反向共聚单体分布的乙烯基共聚物的方法，所述方法包括在催化剂体系的存在下，在单一气相聚合反应器中，使乙烯和一种或多种(c
3-c
12
)α-烯烃共聚单体聚合，反应器温度为60℃至小于或等于150℃，并且所述一种或多种(c
3-c
12
)α-烯烃共聚单体与所述乙烯的摩尔进料比小于或等于0.020，其中：所述催化剂体系包含一种或多种载体材料和具有根据式(ia)的结构的活化金属-配体络合物：其中：a-是阴离子；m是钛、锆或铪；n是1、2或3；每个x是独立地选自不饱和(c
2-c
50
)烃、不饱和(c
2-c
50
)杂烃、(c
1-c
50
)烃基、(c
1-c
50
)杂烃基、(c
6-c
50
)芳基、(c
4-c
50
)杂芳基、卤素、-n(r
n
)2和-n(r
n
)cor
c
的单齿配体；每个z独立地选自-o-、-s-、(c
6-c
50
)芳基、(c
4-c
50
)杂芳基、n(c
1-c
40
)烃基和p(c
1-c
40
)烃基；r1和r
16
独立地选自(c
6-c
50
)芳基、(c
4-c
50
)杂芳基、(c
1-c
40
)烷基、(c
3-c
40
)杂烷基、具有式(ii)的基团、具有式(iii)的基团以及具有式(iv)的基团：其中r
31-35
、r
41-48
和r
51-59
独立地选自-h、(c
1-c
50
)烃基、(c
1-c
50
)杂烃基、-si(r
c
)3、-ge(r
c
)3、-p(r
p
)2、-n(r
n
)2、-or
c
、-sr
c
、-no2、-cn、-cf3、r
c
s(o)-、r
c
s(o)
2-、(r
c
)2c＝n-、r
c
c(o)o-、r
c
oc(o)-、r
c
c(o)n(r
n
)-、(r
c
)2nc(o)-或卤素；r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
、r
13
、r
14
和r
15
独立地选自-h、(c
1-c
50
)烃基、(c
1-c
50
)杂烃基、-si(r
c
)3、-ge(r
c
)3、-p(r
p
)2、-n(r
n
)2、-or
c
、-sr
c
、-no2、-cn、-cf3、rcs(o)-、rcs(o)
2-、(r
c
)2c＝n-、r
c
c(o)o-、r
c
oc(o)-、r
c
c(o)n(r)-、(r
c
)2nc(o)-和卤素；r
17
和r
18
独立地选自-(cr
c2
)
m-，其中下标m为1至10；r
19
和r
20
独立地选自直链或支链(c
1-c
20
)烷基；以及
每个r
c
、r
p
和r
n
独立地选自-h、(c
1-c
50
)烃基和(c
1-c
50
)杂烃基；以及所述乙烯基共聚物具有通过凝胶渗透色谱法(gpc)进行测定的单峰分子量分布，和通过快速傅立叶变换红外(ft-ir)光谱对凝胶渗透色谱法(gpc)测量期间的溶解共聚物进行测定的大于0的分子量共聚单体分布指数。2.根据权利要求1所述的方法，其中r1和r
16
是相同的。3.根据权利要求1或权利要求2中任一项所述的方法，其中r1和r
16
中的至少一者是具有式(ii)的基团，并且r
32
和r
34
中的至少一者是叔丁基。4.根据权利要求1或权利要求2中任一项所述的方法，其中r1和r
16
中的至少一者是具有式(iii)的基团。5.根据权利要求4所述的方法，其中r
42
、r
43
、r
46
和r
47
中的至少一者是叔丁基。6.根据权利要求5所述的方法，其中r
41-48
是-h。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种载体材料包含气相二氧化硅。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂体系包含喷雾干燥的颗粒。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法每小时每克所述催化剂体系生产大于或等于2,500克的所述乙烯基共聚物。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述乙烯基共聚物的重均分子量与所述乙烯基共聚物的重量百分比共聚单体含量的比率大于或等于10,000；或者其中所述乙烯基共聚物的重均分子量与所述乙烯基共聚物的重量百分比共聚单体含量的比率大于或等于20,000；或者其中所述乙烯基共聚物的重均分子量与所述乙烯基共聚物的重量百分比共聚单体含量的比率大于或等于30,000。11.一种用于生产具有反向共聚单体分布的乙烯基共聚物的方法，所述方法包括在催化剂体系的存在下，在单一气相聚合反应器中，使乙烯和一种或多种(c
3-c
12
)α-烯烃共聚单体聚合，反应器温度小于或等于150℃，并且所述一种或多种(c
3-c
12
)α-烯烃共聚单体与所述乙烯的摩尔进料比小于或等于0.020，其中：所述催化剂体系包含具有第iv族金属中心和至少一种二价阴离子杂烃基配体和一种或多种单阴离子烃基配体的活化金属-配体络合物，前提条件是所述配体不是环戊二烯基；其中所述催化剂体系不包含载体材料；并且所述乙烯基共聚物具有单峰分子量分布和大于0的分子量共聚单体分布指数。12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述催化剂体系进一步包含一种或多种活化剂。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述一种或多种活化剂包括甲基铝氧烷(mao)。14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述催化剂体系以纯形式、作为溶液、作为浆料或其组合进料到所述气相聚合反应器中。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述反应器温度小于或等于120℃；或者其中所述反应器温度为75℃至105℃；或者其中所述反应器温度为80℃至100℃；或者其中所述反应器温度为85℃至95℃。16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其中所述乙烯基共聚物的分子量大于
200,000g/mol；或者其中所述乙烯基共聚物的分子量大于500,000g/mol。17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中所述乙烯基共聚物进一步包含小于30重量％的共聚单体并入，如通过快速ft-ir光谱对gpc测量的溶解的聚合物测定的。

技术总结
本申请的实施方案涉及主催化剂和催化剂体系，这些催化剂体系包含主催化剂，这些主催化剂包括具有式(I)的结构的金属-配体络合物：配体络合物：配体络合物：


技术研发人员：R
受保护的技术使用者：陶氏环球技术有限责任公司
技术研发日：2021.05.28
技术公布日：2023/1/31