硬涂膜和包括该硬涂膜的显示窗的制作方法

1.本发明涉及一种硬涂膜和包含该硬涂膜的显示窗。更具体地，本发明涉及一种具有多层结构的硬涂膜和包括该硬涂膜的显示窗。


背景技术：

2.近来，诸如液晶显示(lcd)装置或有机发光显示(oled)装置等的图像显示装置的薄型化仍在持续。因此，该图像显示装置广泛应用于以便携性为特征的各种智能设备，包括智能手机、平板电脑以及各种可穿戴设备。
3.可以在显示面板上形成由钢化玻璃材料制成的窗膜，以保护图像显示装置免受诸如划痕、跌落冲击、外部湿气和油污等外部环境的影响。然而，钢化玻璃在减轻显示面板或图像显示装置的重量方面是不利的，并且容易受到外部冲击而破裂。此外，在实现诸如可弯曲或可折叠特性等柔性特性方面存在限制。
4.因此，最近正在研究一种可以确保柔性和抗冲击性的同时能够替代由钢化玻璃制成的窗膜的光学塑料盖，同时。光学塑料盖例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚醚砜(pes)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚丙烯酸酯(par)、聚碳酸酯(pc)、聚酰亚胺(pi)等。
5.然而，光学塑料盖与由钢化玻璃制成的窗膜相比硬度和耐刮擦性更低，并且对外部冲击的抗冲击性可能降低。
6.因此，正在开发柔性和抗冲击性改进的硬涂膜。此外，当硬涂膜应用于显示窗时，需要防止硬涂膜对光学特性的扭曲，以免劣化通过图像显示装置实现的图像质量。
7.例如，韩国公开专利第2016-0100121号公开了一种包含基于(甲基)丙烯酸酯的单体混合物的硬涂层组合物和使用该单体混合物的硬涂层组合物，但是没有提供同时改善柔性和光学性能的硬涂膜。


技术实现要素：

8.【所要解决的问题】
9.本发明的一个目的是提供一种具有改进的光学性能和抗冲击性的硬涂膜。
10.本发明的一个目的是提供一种包括该硬涂膜的显示窗。
11.本发明的一个目的是提供一种包括该硬涂膜的图像显示装置。
12.【解决问题的方案】
13.1、一种硬涂层膜，其包括：基材层；以及硬涂层，其形成在所述基材层上，并且在25℃的温度条件和50％的相对湿度条件下测量的油酸的接触角为60
°
以下。
14.2、上述1中，所述硬涂层膜的油酸的接触角为5
°
至30
°
。
15.3、上述1中，在25℃的温度条件和50％的相对湿度条件下测量的所述硬涂层的水接触角为100
°
以下。
16.4、上述3中，所述硬涂层的水接触角为60
°
至90
°
。
17.5、上述4中，所述硬涂层的水接触角与油酸的接触角之比为0.1至0.3。
18.6、根据上述1所述的方法，其中，所述硬涂层包括聚合基质以及亲油性添加剂，所述聚合基质由选自由聚倍半硅氧烷类化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯类单体组成的组中的至少一种形成。
19.7、上述6所述的硬涂膜，其中，所述亲油性添加剂包含碳原子数为4至20的脂肪族化合物。
20.8、上述7所述的硬涂膜，其中，所述脂肪族化合物具有氟基。
21.9、一种显示窗，其包含上述1所述的硬涂膜。
22.10、一种显示面板，其包括：显示面板；以及显示窗，其设置在显示面板上，并且包括上述9所述的显示窗。
23.【发明效果】
24.根据示例性实施例，通过同时调节硬涂层的油酸的接触角和水接触角，可以提高包括硬涂层的硬涂膜的耐擦伤性和光学性能，优选地，可以一起提高油分的可视度。
25.因此，示例性硬涂膜满足适用于图像显示装置的机械特性，抑制膜表面的污染，从而可以防止由硬涂膜导致显示图像的质量劣化。
26.示例性硬涂膜可以用作例如图像显示装置的窗膜或显示窗以改善图像显示装置的柔性和光学特性。
附图说明
27.图1是示出根据示例性实施例的硬涂膜的示意性截面图。
28.图2是示出根据示例性实施例的包括显示窗的图像显示装置的示意性截面图。
29.图3至图5是为了评估根据示例性实施例的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片。
30.图6是为了评估根据示例性比较例的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片。
具体实施方式
31.根据示例性实施例的硬涂层膜包括基材层和硬涂层，并且硬涂层满足预定的油酸接触角。硬涂层膜包括示例性硬涂层以改善光学特性和油分的可视度。此外，本说明书提供了一种包括根据示例性实施例的硬涂膜的显示窗，
32.在下文中，将参考附图更详细地描述本发明的实施例。然而，本说明书所附的以下附图说明了本发明的优选实施例，并有助于与本发明的上述内容一起进一步理解本发明的技术思想，因此本发明是这样描述的附图不应被解释为仅限于附图中描述的内容。
33.图1是示出根据示例性实施例的硬涂膜的示意性截面图。
34.参照图1，硬涂层膜可以包括基材层100和形成在基材层100的一个表面上的硬涂层110。
35.作为基材层100，可以使用透明高分子膜来实现透明显示器。例如，基材层100可以包括三乙酰纤维素、丁酸乙酰纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等高分子膜。基材100可以包括它们中的一种或两种以
上。
36.硬涂层110可以通过用紫外线或热将硬涂层组合物固化来形成。在固化硬涂层组合物之前，可以将硬涂层组合物均匀地施加在基材层100上。
37.例如，硬涂层组合物可以通过狭缝涂布法、刮刀涂布法、旋涂法、流延法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸涂法、喷涂法、丝网印刷法、凹版印刷法、柔版印刷法、胶印法、喷墨涂布法、点胶印刷法、喷嘴涂布法、毛细管涂布法等印刷或涂布工艺来涂布。
38.硬涂层组合物包括可聚合化合物、亲油性添加剂、光引发剂和溶剂以及其他添加剂。
39.可聚合化合物可以是通过光固化或通过热固化以提供硬涂层基质的成分。根据示例性实施例，可聚合化合物可以由选自由聚倍半硅氧烷类化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯类单体组成的组中的至少一种形成。
40.此外，根据示例性实施例的硬涂层可以包括由可聚合化合物和亲油性添加剂形成的聚合物基质。聚合基质可以包括源自聚合反应的三维网状结构。在一些实施例中，网状结构可以是源自多个键之间的聚合反应的结构。此外，在一些实施例中，网状结构可源自新硅氧烷键的形成。
41.此外，亲油性添加剂可以分散在聚合基质中，并且可以在聚合基质的内部形成亲油性添加剂的浓度梯度。在一些示例性实施例中，亲油性添加剂可以不包括多重键，从而不与聚合物基质的网状结构直接形成化学键。
42.聚倍半硅氧烷类化合物包括倍半硅氧烷部分并且是具有三元型(ternary type)单元结构的硅氧烷。在一个示例性实施例中，包含在硅氧烷中的硅原子与烷基和/或烷氧基键合。聚倍半硅氧烷类化合物可将三烷氧基硅烷(r1si(or2)3)(一种倍半硅氧烷衍生物)在流水条件下加热缩合或将三氯硅烷(r3sicl3)在流水条件下加热缩合而获得。此外，聚倍半硅氧烷类化合物可分为梯型(ladder type)或笼型(cage type)。梯型和笼型的合成可以通过改变与硅原子键合的烷基和反应条件来进行。
43.此外，作为市售品，可以使用sy-aso101(sooyang chemtec，笼型)ma0736(hybrideplastic公司，笼型)或sf1000ma(twi公司，梯型)。
44.在一些示例性实施例中，多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物可以包括选自由环氧基、氨基甲酸酯基、酰胺基和酯基组成的组中的至少一种官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。此外，从与后述的亲油性添加剂的亲和性优异的观点出发，多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物优选为包括至少一种氨基甲酸酯部分的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
45.例如，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和含有异氰酸酯基的化合物在催化剂的存在下反应来制备。
46.含有羟基的(甲基)丙烯酸酯例如为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟异丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、己内酯开环羟基丙烯酸酯、季戊四醇三/四(甲基)丙烯酸酯混合物、二季戊四醇五/六(甲基)丙烯酸酯混合物或其混合物。
47.此外，含有异氰酸酯基的化合物例如可以是源自以下物质的三官能异氰酸酯、三甲醇丙醇加合物甲苯二异氰酸酯或它们的混合物：1,4-二异氰酸酯基丁烷、1,6-二异氰酸酯基己烷、1,8-二异氰酸酯基辛烷、1,12-二异氰酸酯基十二烷、1,5-二异氰酸酯基-2-甲基
戊烷、三甲基-1,6-二异氰酸基己烷、1,3-双(异氰酸甲基)环己烷、反式-1,4-环己二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(2,6-二甲基苯基异氰酸酯)、4,4'-氧基双(苯基异氰酸酯)、六亚甲基二异氰酸酯。
48.在一些示例性实施例中，基于(甲基)丙烯酸酯的单体作为光固化基团可以包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等不饱和基团。
49.(甲基)丙烯酸酯类单体例如为新戊二醇丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，1,2,4-环己烷四(甲基)丙烯酸酯，五甘油三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异己酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片醇或它们的混合物。
50.在一些实施例中，相对于100重量份的硬涂层组合物，可聚合化合物的含量可以为约20至60重量份。当可聚合化合物的含量小于约20重量份时，硬涂层的硬度和耐刮擦性可能不足。相反，当可聚合化合物的含量超过约60重量份时。在硬涂层中可能出现卷曲(curling)现象。
51.在一个示例性实施例中，亲油性添加剂可以是聚硅氧烷化合物或碳原子为4至20的脂肪族化合物。
52.在一些示例性实施例中，包含在硬涂层中的亲油性添加剂可以表现出浓度梯度。此外，可以形成亲油性添加剂的浓度梯度，使得亲油性添加剂的浓度随着其从与基材层的界面接近硬涂层的表面而增加。
53.在一些示例性实施例中，包含在聚硅氧烷化合物中的硅原子优选与碳原子为4至20的直链或支链烷基键合。当与硅原子键合的烷基数在上述范围内时，亲油性添加剂的亲油性进一步提高，即使没有过量包含亲油性添加剂，硬涂膜的油酸接触角也可以测量为5
°
至30
°
。
54.此外，聚硅氧烷不包含多重键，因此可能不参与可聚合化合物的聚合反应。结果，聚硅氧烷在硬涂层中的分散变得不均匀，并且可以形成如上所述的浓度梯度。
55.此外，在一些示例性实施例中，亲脂性化合物可以是碳原子为4至20的脂肪族化合物。当碳数在上述范围内时，可以实现预定或更小的油酸接触角。
56.例如，在使用碳原子数少于4个的脂肪族化合物的情况下，由于包含在亲油性化合物的链的长度过短，因此包含该亲油性化合物的硬涂层的亲油性可能不足。相反，当使用碳原子数超过20个的脂肪族化合物时，由于与包含多个亲水性官能团的聚合性化合物的亲和性不足，亲油性化合物可能过度凝聚，并且硬涂层的机械性能和光学性能可能劣化。
57.此外，在一些示例性实施例中，作为亲脂性添加剂的脂肪族化合物可以包括一个
或多个氟基。通过包含含有氟基的脂肪族化合物，可以将硬涂层的油酸接触角调整为满足规定范围内的数值。例如，通过使用含有氟基的脂肪族化合物，硬涂层的接触角之比可以为0.1以上。
58.可以包括光引发剂以引发硬涂层组合物的光固化反应。在示例性实施例中，作为光引发剂，可以包括能够在用紫外线照射时形成自由基的光自由基引发剂。
59.根据示例性实施例，可以由光引发剂引发包含在可聚合化合物中的(甲基)丙烯酸酯基团的聚合反应，并且可以通过(甲基)丙烯酸酯基团的聚合反应形成三维丙烯酸树脂结构。此外，三维丙烯酸树脂结构例如可以是网状结构。
60.光引发剂可以是例如通过分子分解产生自由基的type 1型引发剂、以及通过与叔胺共存来诱导氢回收的type 2型引发剂。
61.type 1型引发剂包括例如：4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮，1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮，4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮和1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、苄基二甲基缩酮等安息香类；氧化膦、二茂钛化合物等。
62.type 2型引发剂包括例如：二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、甲基苯甲酰基苯甲酸、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酸-4'-甲基二苯硫醚和3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮和异丙基噻吨酮等噻吨酮类化合物。
63.作为上述光聚合引发剂，可以使用一种，也可以混合两种以上使用。type 1型和type 2型引发剂可以单独使用或组合使用。
64.在示例性实施例中，相对于总共100重量份的硬涂层组合物，光引发剂的含量可以为约0.1至10重量份，优选为约0.1至5重量份。当光引发剂的含量小于约0.1重量份时，固化可能不充分，并且可能无法确保硬涂膜或硬涂层的机械性能和粘附性。当光引发剂的含量超过约10重量份时，可能由于固化反应的速率过度而发生(甲基)丙烯酸酯基团中的固化收缩，并且可能引起硬涂层的粘附不良、裂纹和卷曲现象。
65.在根据本发明实施方式的硬涂层组合物中，可以使用本领域通常使用的溶剂而不受限制。
66.例如，作为溶剂，可以使用醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇、甲氧基醇等)、酮类(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮等)、醋酸酯(醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲氧基醋酸酯等)、溶纤剂(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂等)、烃类(正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯等)等，它们可以单独使用或两种以上组合使用。
67.溶剂的含量只要是能够溶解上述组合物的成分的含量就不受特别的限制，可以包含在除去上述成分和/或后述的添加剂的剩余量中。例如，相对于总共100重量份的硬涂层组合物，溶剂的含量可以为约20至70重量份。
68.当溶剂的含量小于约20重量份时，硬涂层组合物的粘度可能会过度增加，从而降低涂布性和可加工性。当溶剂的含量超过约70重量份时，难以形成均匀厚度的硬涂层，干燥时在硬涂层的表面形成污渍或残留物，从而损害硬涂层膜的光学性能。
69.硬涂层组合物还可包含其它添加剂以在不损害硬涂层膜或硬涂层的机械性能和透明度的范围内改进膜均匀性等之类的物理性能。例如，其他添加剂可以包括流平剂、紫外线稳定剂、热稳定剂等。
70.例如，可以在硬涂层用组合物中添加流平剂，以提高硬涂层的平滑性和涂布性。流平剂可以是例如硅氧烷基、氟基或丙烯酸聚合物基。市售的流平剂例如为：byk-chemie公司制造的byk-307、byk-323、byk-331、byk-333、byk-337、byk-373、byk-375、byk-377、byk-378、byk-uv3570；tego公司制造的tego glide 410,tego glide 411,tego glide 415,tego glide 420,tego glide 432,tego glide 435,tego glide 440,tego glide 450,tego glide 455,tego rad 2100,tego rad 2200n,tego rad 2250,tego rad 2300,tego rad 2500；3m公司的fc-4430、fc-4432。
71.在一些实施例中，硬涂层组合物还可包含紫外线稳定剂和/或热稳定剂。通过阻挡或吸收紫外线，紫外线稳定剂可以防止由硬涂层组合物形成的涂膜的表面因暴露于紫外线而变色或破裂。紫外线稳定剂根据其作用机理可分为吸收剂、猝灭剂(quenchers)和受阻胺光稳定剂(hals)。
72.作为紫外线稳定剂的非限制性实例可以包括：水杨酸苯酯(phenyl salicylate，吸收剂)、二苯甲酮(benzophenone，吸收剂)、苯并三唑(benzotriazole，吸收剂)、镍衍生物(猝灭剂)、自由基清除剂(radical scavenger)等。此外，热稳定剂的非限制性实例可包括多酚基、亚磷酸酯基和内酯基热稳定剂等。
73.其它添加剂可以以不损害紫外线固化工艺和硬涂层的硬度和光学性能的水平适当地混合使用。例如，相对于总共100重量份的硬涂层组合物，其他添加剂的含量可以为约0.1至1重量份。
74.返回参考图1，可以调整硬涂层110的油酸接触角和水接触角以提高指纹可视度。在示例性实施例中，硬涂层110的油酸接触角在25℃的温度条件和50％的相对湿度条件下测量为约60
°
以下，水接触角在25℃的温度条件和50％的相对湿度条件下测量为100
°
以下。
75.此外，从可以提高指纹可视度的方面考虑，硬涂层110的油酸接触角可以为约60
°
以下。基于同样的理由，油酸的接触角优选为50
°
以下，更优选为40
°
以下，最优选为30
°
以下。
76.此外，从可以抑制油分的粘附的方面考虑，硬涂层110的油酸接触角可以为约1
°
以上，因为可以抑制油分的粘附。基于同样的理由，油酸接触角优选为3
°
以上，更优选为5
°
以上。
77.当硬涂层的油酸接触角在上述范围内时，可以抑制在其表面上残留油分，也可以抑制由残留的油分引起的光的散射。
78.例如，在示例性实施例中，当油酸的接触角为1
°
至50
°
时，可以进一步抑制由油分引起的光的散射和油分的可视度，并且当油酸的接触角为3
°
至40
°
时，散射可以进一步抑制由油分引起的光的散射和油分的可视度，当油酸的接触角为5
°
至30
°
时，可以最大程度地抑制由油分引起的光的散射和油分的可视度。
79.从可以提高指纹可视度的方面考虑，硬涂层110的水接触角可为约30
°
至100
°
，更优选为50
°
至95
°
，最优选为60
°
至90
°
。
80.当硬涂层的水接触角满足上述范围时，可以抑制油分在其表面上的凝聚。此外，由
于抑制了油分的凝聚，由油分引起的光的散射和油分的可视度也可以进一步受到限制。
81.水接触角与油酸接触角之比可以称为术语“接触角之比”。接触角之比可以是通过将从各硬涂层测量的油酸接触角的值除以从各硬涂层测量的水接触角的值而求得的值。接触值之比可以表示为“油酸接触角/水接触角”。
82.根据示例性实施例，接触角之比优选为0.1至0.3，更优选为0.1至0.29。最优选为0.1至0.25。
83.通过满足上述接触角之比，附着在硬涂层表面的水分的扩散受到限制，能够抑制因水分和油的混合而产生的油光，并且能够进一步提高指纹的可视度。
84.例如，当硬涂层的接触角之比小于0.1时，油分在硬涂层上过度铺展，从而因油分特有的油光而可能被可见。相反，当硬涂层的接触角之比超过0.3时，附着在硬涂层上的油分变得突出，从而油分的可视度有可能变差。
85.通过提高可能暴露在用户可视侧附近的硬涂层110的指纹可视度，可以进一步提高图像显示装置或显示窗的透明度和图像特性。
86.此外，通过形成硬涂层110可以提高硬涂膜的机械强度和抗划伤性。因此，可以通过基材层100确保柔性和弯曲特性，并且可以通过可能暴露于窗表面的硬涂层110确保机械强度和预定水平以上的硬度。因此，可以由硬涂膜实现具有改进的柔性和机械耐久性的显示窗。
87.根据示例性实施例，硬涂层110的厚度可为约1至30μm。当硬涂层110的厚度过厚时，通过基材层100的柔性和弯曲特性劣化，因此其厚度优选为约30μm以下。相反，当硬涂层110的厚度过薄时，可能引起硬涂层的剥离和破坏，因此其厚度优选为约1μm以上。
88.基材层100的厚度不受特别限制，但可以形成为在约10至100μm的范围内，并且考虑到弯曲特性可以设置为在约10至50μm的范围内。
89.在一些实施例中，可以在硬涂层110上另外形成保护膜(未示出)(例如，离型膜)。例如，保护膜可以通过粘合剂层附着在硬涂层110上。
90.根据本发明的示例性实施例，可以提供包括上述硬涂膜的显示窗或窗层压体。此外，可以提供包括上述硬涂膜的图像显示装置。
91.图2是示出根据示例性实施例的包括显示窗的图像显示装置的示意性截面图。图像显示装置可以包括显示窗280。
92.显示窗280包括例如硬涂层膜，并且在一个实施例中，可以在显示窗280的一个表面的周边部上形成光阻挡图案(未示出)。光阻挡图案可以包括例如彩色印刷图案，并且可以具有单层或多层结构。图像显示装置的边框部或非显示区域可由光阻挡图案限定。
93.光学层250可以包括包含在图像显示装置中的各种光学膜或光学结构，并且在一些实施例中可以包括涂层型偏振器或偏振板。此外，光学层可以横跨非显示区域或边框部而连续延伸。
94.涂层型偏振器可以包括液晶涂层，该液晶涂层包括可聚合液晶化合物和二色性染料。在这种情况下，光学层250还可以包括用于赋予液晶涂层取向的取向层。
95.例如，偏光板可以包括基于聚乙烯醇的偏光器和附着到基于聚乙烯醇的偏光器的至少一个表面的保护膜。
96.光学层250可以直接接合到显示窗280的一个表面或者可以通过第二粘合层(未示
出)附接。在一个实施例中，光学层250可以通过第一粘合层(未示出)与触摸传感器层220结合。
97.如图2所示，可以从用户的可视侧依次设置显示窗280、光学层250和触摸传感器层220。在这种情况下，由于触摸传感器层220的感测电极设置在包括偏光片或偏光板的光学层250下方，因此可以更有效地防止电极可视度现象。
98.此外，粘合层210可以形成在显示面板200的上表面上。例如，当显示面板200在上部包括封装层时，粘合层210可以形成在显示面板200的封装层上。
99.在示例性实施例中，粘合层210可以包括包含丙烯酸树脂的压敏粘合剂(psa)或光学透明粘合剂(oca)。
100.触摸传感器层220可以层叠在粘合层210上。触摸传感器层220可以通过粘合层210与显示面板200结合。因此，显示面板200和触摸传感器层220可以一体化为一个模块。
101.此外，在一些示例性实施例中，可以一体地设置光学层、触摸传感器层和/或粘合层。在这种情况下，粘合剂层的使用减少，从而可以制造图像显示装置的进一步薄膜化。
102.显示面板200可以包括设置在面板基板上的像素电极、像素限定层、显示层、对电极和封装层。
103.面板基板可以包括柔性树脂材料，并且在这种情况下，图像显示装置可以被提供为柔性显示器。
104.可以在面板基板上形成包括薄膜晶体管(tft)的像素电路，并且可以形成绝缘层以覆盖像素电路。像素电极可以与例如绝缘层上的tft的漏电极电连接。
105.可以在绝缘层上形成像素限定层并暴露像素电极以限定像素区域。显示层形成在像素电极上，显示层可以包括例如液晶层或有机发光层。
106.对电极可以设置在像素限定层和显示层上。例如，可以将对电极设置为图像显示装置的公共电极或阴极。用于保护显示面板的封装层可以层叠在对电极上。
107.显示窗可以包括例如一体化的显示面板和触摸传感器层。光学层可以层叠在触摸传感器层的显示区域d上。在图2中，为了便于描述，省略了支撑结构物和柔性电路板的图示。
108.包括在根据示例性实施例的图像显示装置中的硬涂膜或显示窗具有优异的硬度、耐磨性和柔性。此外，硬涂膜或显示窗可以作为形成在图像显示装置的最外表面上的窗膜而应用。硬涂膜或显示窗可以抑制附着在表面的油分的可视度并持续提供优异的透光率。
109.图像显示装置包括诸如液晶显示装置、电致发光显示装置、等离子体显示装置和场发射显示装置等各种图像显示装置，并且可以是具有柔性和弯曲特性的柔性图像显示装置。在这种情况下，显示面板的基底基板也可以是例如聚酰亚胺等柔性树脂基板。
110.在下文中，为了帮助理解本发明，提供了包括具体实施例和比较例的实验例，但这些仅用于示例性说明本发明，而不限制所附权利要求，对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以在本发明的范围和技术思想范围内对实施例进行各种变化和修改，并且这些变化和修改显然落入所附权利要求的范围内。
111.实施例和比较例
112.实施例1
113.通过将32重量份的六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(gongyeong公司，ua-306i)、1重量
份的亲油添加剂(neos公司、ftergent 650ac)、66重量份的甲基乙基酮和1重量份的1-羟基环己基苯基酮搅拌并混合来制备硬涂层组合物。
114.将硬涂层组合物涂布在50μm聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使溶剂干燥。此后，在氮气氛下对涂布的硬涂层组合物照射uv(累积光量600mj/cm2)，形成硬涂层(厚度5μm)，从而制备硬涂层膜。
115.实施例2
116.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲脂性添加剂，使用了neos公司的ftergent 602a。
117.实施例3
118.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicones公司的kbm-3063(正己基三甲氧基硅烷)。
119.实施例4
120.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicones公司的kbm-3103c(癸基三甲氧基硅烷)。
121.实施例5
122.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicones公司的kbe-3083(辛基三乙氧基硅烷)。
123.实施例6
124.通过将32重量份的聚倍半硅氧烷(sooyang chemtec，sy-aso101)、1重量份的亲油添加剂(neos公司、ftergent 650ac)、66重量份的甲乙酮和1重量份的1-羟基环己基苯基酮搅拌并混合来制备硬涂层组合物。
125.将硬涂层组合物涂布在50μm聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使溶剂干燥。此后，在氮气氛下对涂布的硬涂层组合物照射uv(累积光量600mj/cm2)，形成硬涂层(厚度5μm)，从而制备硬涂层膜。
126.实施例7
127.与实施例6相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了neos公司的ftergent 602a。
128.实施例8
129.与实施例6相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicones公司的kbe-3083(辛基三乙氧基硅烷)。
130.实施例9
131.通过将32重量份的丙烯酸酯单体(miwon公司，m340)，1重量份的亲油性添加剂(neos公司，ftergent 650ac)，66重量份的甲乙酮和1重量份的1-羟基环己基苯基酮搅拌混合来制备硬涂层组合物。
132.将硬涂层组合物涂布在50μm聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使溶剂干燥。此后，在氮气氛下对涂布的硬涂层组合物照射uv(累积光量600mj/cm2)，形成硬涂层(厚度5μm)，从而制备硬涂层膜。
133.实施例10
134.与实施例9中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了neos公司的
ftergent 602a。
135.实施例11
136.与实施例9中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicone公司的kbm-3083。
137.实施例12
138.与实施例9中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicone公司的kbm-3103c(癸基三甲氧基硅烷)1.2重量份。使用了65.8重量份的甲乙酮。
139.比较例1
140.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了daikin公司的optool dac-hp。optool dac-hp含有氟基并含有两个以上的炔烃部分以参与光固化反应。
141.比较例2
142.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shinetsu公司的ky-2203。ky-2203含有氟基并包含两个以上的末端烯烃部分以参与光固化反应。
143.比较例3
144.与实施例1中相同的方式进行，并且作为亲油性添加剂，使用了shin-etsu silicones公司的kbm-13(甲基三甲氧基硅烷)。
145.实验例
146.实施例和比较例的硬涂膜的物性评估如下。
147.1)油酸接触角的评估
148.在室温(25℃)和相对湿度(rh 50％)下将2ml油酸滴加到膜表面后，1分钟后使用接触角仪(kruss公司的dsa100)测量针对油酸的接触角。对于接触角，油酸的左右接触角用相同的样品测量5次，并取其平均值。
149.2)水接触角评估
150.在室温(25℃)和相对湿度(rh 50％)下将2ml去离子水滴加到膜表面后，1分钟后使用接触角测量仪(kruss公司的dsa100)测量针对去离子水的接触角。对于接触角，水滴的左右接触角用相同的样品测量5次，并取平均值。
151.3)耐刮擦性评估
152.使用钢丝绒测试仪(wt-lcm100，韩国protec公司)在500g/cm2的负载下往复10次测试耐刮擦性。使用了钢丝绒#0000，并且评估标准如下。
153.《评估标准》
154.◎
：划痕为0个
155.○
：划痕为1至10个
156.△
：划痕为11至20个
157.ⅹ
：划痕为21至30个
158.4)指纹可视度评估
159.用带有油分的手指在硬涂膜的表面上附着指纹，用肉眼进行感官评估。评估标准如下。
160.《评估标准》
161.a：无法用肉眼确认指纹
162.b：观察到指纹，但边界和图案都不清晰
163.c：指纹的边界不清晰，但可以观察到指纹的图案
164.d：指纹的边界清晰，也观察到指纹的图案。
165.图3至图5是为了评估根据示例性实施例的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片。图3是为了评估根据实施例1的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片，图4是为了评估根据实施例2的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片，图5是为了评估根据实施例6的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片。
166.将实施例1的指纹可视度评估为a。如图3所示，从实施例1的硬涂膜无法用肉眼观察到指纹。
167.将实施例2的指纹可视度评估为b。如图4所示，可以从实施例2的硬涂膜用肉眼观察到指纹，但其边界和图案的至少一部分不清晰。
168.将实施例6的指纹可视度评估为c。如图5所示，从实施例6的硬涂膜可以观察到指纹的图案，但指纹的边界有些不清晰。
169.图6是为了评估根据本技术的比较例1的硬涂膜的指纹可视度而拍摄的照片。将比较例1的硬涂膜的指纹可视度评估为d。如图6所示，从比较例1的硬涂膜可以清晰地观察到指纹的边界和图案两者。
170.【表1】
[0171][0172][0173]
*每个接触角的单位是
°
[0174]
**接触角之比是指“油酸接触角/水接触角”，并且没有单位。小于3位小数被四舍五入。
[0175]
参照表1，在实施例的情况下，指纹可视度评估结果为c以上，除实施例6、7,12以外的实施例中指纹可视度评估结果均为b以上，实施例为硬涂层。将根据实施例的硬涂层评估为抑制附着在表面上的油分的可视度。
[0176]
在比较例的情况下，油酸的接触角均超过50
°
，接触角之比也大于0.4。结果，从硬涂膜的表面看，指纹的整体形状和内部的框被清晰地确认，从而指纹的可视度评估为d。
[0177]
【附图标号说明】
[0178]
100：基材层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
110：硬涂层
[0179]
200：显示面板
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
210：粘合层
[0180]
220：触摸传感器层
ꢀꢀꢀꢀꢀ
250：光学层
[0181]
280：显示窗。