一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向预先加入水相反应介质、乳化剂和硫化点单体的反应器中，添加包含偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的初始混合单体使反应器压力达到1.6～3.5mpa，加入引发剂和链转移剂，开始聚合反应；(2)聚合反应过程中补充加入包含三氟氯乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的补加混合单体，使反应釜内的压力控制在1.6～3.5mpa，且当聚合单体的投料量达到其总投料量的30％后，控制反应器内气相部中三氟氯乙烯的摩尔分数在5～15％；(3)所述聚合反应所得乳液中固体所占质量百分比达到25～35％时，结束反应，将所得聚合乳液进行凝聚、洗涤、干燥；(4)将步骤(3)所得氟橡胶硫化制得硫化氟橡胶，硫化使用的交联剂为过氧化物硫化剂。2.根据权利要求1所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，当聚合单体的投料量达到其总投料量的30％后，控制反应器内气相部中三氟氯乙烯的摩尔分数在10～15％。3.根据权利要求1或2所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述初始混合单体由偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯以摩尔比(15～45)：(15～30)：(40～55)组成。4.根据权利要求1-3任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述补加混合单体由三氟氯乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯以摩尔比(5～20)：(35～54)：(18～25)：(18～35)组成。5.根据权利要求1-4任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为50～100℃，优选为70～100℃。6.根据权利要求1-5任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为全氟辛酸铵盐、钠盐或钾盐；和/或，所述乳化剂的加入量为每100重量份所述水相反应介质中加入0.01～5重量份乳化剂。7.根据权利要求1-6任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述硫化点单体选自三氟溴乙烯、三氟碘乙烯、全氟碘代烷基乙烯基醚、全氟溴代烷基乙烯基醚、3,3,4,4-四氟-4-溴丁-1-烯中的一种或几种，优选为三氟溴乙烯或3,3,4,4-四氟-4-溴丁-1-烯；和/或，所述硫化点单体的加入量为聚合单体总投料量的0.5～3％。8.根据权利要求1-7任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾；和/或，步骤(1)中，每100重量份所述水相反应介质中加入0.01～5重量份引发剂；和/或，步骤(2)中，聚合反应过程中连续补加引发剂质量分数为5％的引发剂溶液，补加引发剂溶液的速率为10～100g/10min。9.根据权利要求1-8任一项所述的一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为α,ω-二碘烷烃或α,ω-二碘全氟烷烃，优选为二碘甲烷、1,4-二碘丁烷或1,4-二碘全氟丁烷；
和/或，所述链转移剂的加入量为聚合单体总投料量的0.01～5％。10.根据权利要求1-9任一项所述制备方法制备得到的三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶。

技术总结
本发明提供一种三氟氯乙烯改性过氧化物硫化氟橡胶及其制备方法。包括以下步骤：向预先加入水相反应介质、乳化剂和硫化点单体的反应器中，添加初始混合单体使反应器压力达到1.6～3.5MPa，加入引发剂和链转移剂，开始聚合反应；聚合反应过程中补充加入包含三氟氯乙烯的补加混合单体，使反应釜内的压力控制在1.6～3.5MPa，且当聚合单体的投料量达到其总投料量的30％后，控制反应器内气相部中三氟氯乙烯的摩尔分数在5～15％范围内。本发明得到的高氟含量过氧化物硫化氟橡胶，加工性能良好，改性单体三氟氯乙烯在氟橡胶分子链段中分布均匀，提高了高氟含量过氧化物硫化氟橡胶的粘接性能。性能。


技术研发人员：余金龙 刘波 张廷健 肖忠良 钟子强 林周骏
受保护的技术使用者：中昊晨光化工研究院有限公司
技术研发日：2021.08.05
技术公布日：2023/2/17