用于增强氮稳定剂的组合物及其方法和用途与流程

1.本公开的主题涉及含有氮稳定剂和有机酸酐的组合物，包括其合成。进一步描述了该组合物在农业中增加营养素吸收和抑制硝化和/或脲酶活性的用途。


背景技术：

2.氮是被认为对于充足和强壮的枝叶是重要的必不可少的植物营养素。尿素提供大的含氮量并且是主要的氮肥。在土壤水分的存在下，天然或合成的尿素被转化成铵离子，其然后可用于植物吸收。铵可以通过硝化过程被土壤中的细菌进一步转化成硝酸盐。硝酸盐也可用于植物吸收。然而，植物的尿素利用效率低。
3.在实践中，氮肥通常仅在生长季节开始时施用一次。典型地，氮肥被配制为干颗粒状、球粒或由尿素单独制成的流体或与硝酸铵混合为uan(含有尿素、硝酸铵和水的混合物)。尿素也存在于动物粪肥中。这些形式的尿素具有显著的缺点，即当施用于土壤时它们经历快速分解并且生成氨气。这是由于土壤中存在脲酶，其与尿素反应以产生碳酸氢铵和氨。这组一般过程在本领域中称为挥发。挥发导致氮肥利用效率降低、产量减少、氮缺乏的植物症状、不希望的气味和潜在有害的氨气浓度。此外，所生成的氨还可以通过土壤中的细菌转化成硝酸盐，这被称为硝化。土壤中某些类型的细菌可以将过量的硝酸盐转化成一氧化氮或一氧化二氮，这被称为反硝化。
4.已经开发了硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂(通常称为氮稳定剂)，其能够延迟氮肥的降解，从而减少在不存在这些抑制剂的情况下否则将发生的含氮降解产物的损失。将硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂与氮肥组合的用途倾向于增加氮源保留在土壤中并且可被植物吸收的时间量，其然后增加肥料的有效性，积极地影响作物产量和质量。然而，涉及成本、安全性、便利性和稳定性的问题限制了这些类型的抑制剂的用途。例如，目前的产品含有昂贵的有机溶剂并且在液体制剂中具有低的抑制剂组合物百分比。这需要对这些液体分散体系进行更大百分比的应用，因此使得它们的使用不经济并且低效。此类产品包括例如来自生态农业资源(eco agro resources)的neon series
tm
，其中nbpt和dcd在有机溶剂中以低浓度配制。
5.因此，非常希望找到对环境和动物安全并且含有适当平衡和浓度的可以直接施用于液体肥料(如uan)的硝化抑制剂和脲酶抑制剂的经济递送制剂。因此，尽管不断进行研究工作以改进现有产品，但是在本领域中仍然明显需要开发更好的方法和组合物，该组合物含有氮稳定剂以有效控制酶诱导的尿素分解。


技术实现要素：

6.在一个方面，本文所描述的主题涉及包含氮稳定剂组分和有机酸酐组分的氮稳定组合物。在一些实施例中，氮稳定组合物进一步包含三氯甲基吡啶。
7.在一个方面，本文所描述的主题涉及含有所公开的氮稳定组合物的制剂或农业组合物。在一些实施例中，农业组合物含有肥料。
8.在一个方面，本文所描述的主题涉及抑制土壤带有的脲酶的方法，该方法包含向土壤施用如本文所公开的氮稳定组合物或制剂的步骤，其中氮稳定组合物或制剂以足以抑制尿素通过土壤带有的脲酶的作用分解的量存在。
9.在一个方面，本文所描述的主题涉及制备如本文所公开的氮稳定组合物的方法，该方法包含使氮稳定剂组分与酸酐组分接触，从而形成缩合产物。
具体实施方式
10.现在将在下文中更全面地描述本公开的主题。然而，受益于前述描述中呈现的教导，本公开的主题所涉及的领域的技术人员将想到本文所阐述的本公开的主题的许多修改和其它实施例。因此，应当理解，本公开的主题不限于所公开的具体实施例，并且修改和其它实施例旨在包括在所附权利要求的范围内。换句话说，本文所描述的主题覆盖了所有替代方案、修改和等同物。如果所并入的文献、专利和类似材料中的一个或多个与本技术不同或相矛盾，包括但不限于所定义的术语、术语用法、所描述的技术等，则以本技术为准。除非另有定义，否则本文所使用的所有技术术语和科学术语具有与本领域普通技术人员通常理解的含义相同的含义。本文所提及的所有公开、专利申请、专利和其它参考文献均以全文引用的方式并入。
11.如上所提及的，尿素是广泛用于农业生产的主要氮肥中的一种。据信，因为在将尿素施用于田地中之后，其可以通过脲酶与水反应以形成碳酸铵，如果不正确地施用，则高达40％的作为尿素施用的氮可能损失。碳酸铵是不稳定的并且分解成二氧化碳和氨，它们可以挥发并且损失到空气中。损失可能是显著的并且取决于许多因素，如土壤ph、土壤温度、土壤水分、土壤的阳离子交换量和土壤有机物质含量。
12.已经开发或提出了许多用于控制来自尿素的挥发性氮损失的方法，包括施用铜和锌的金属盐、硼化合物、有机脲酶抑制剂、酸涂料、聚合物涂料，以及尿素与醛反应以形成反应加合物。例如，n-(丁基)硫代磷酸三酰胺(nbpt)是全世界农业中最公知的脲酶抑制剂中的一种。然而，该化合物本身是热不稳定的并且当与水和酸接触时分解。一旦分解，它不能有效地对脲酶提供所期望的抑制作用。因此，降低nbpt的损失和分解速率，进而可以改善其在土壤中的功效的制剂，对降低该化合物本身的负面环境影响将有非常大价值。
13.有利地，本文所描述的组合物和方法已示出了通过用有机酸酐配制这些氮稳定剂而为氮稳定剂，如nbpt和/或双氰胺(dcd)在农业中的使用提供期望的特性。将这些氮稳定剂与有机酸酐组合提供了氮稳定组合物，其展现出有益的特性，如但不限于延长的热稳定性、延长的化学稳定性、延长的酶稳定性、增加的贮存期限、降低的挥发性、降低的施用率、易于处理、延长的/长期的脲酶和硝化抑制的作用，以及出色的环境和毒理学特征。因此，本文所公开的组合物不仅有助于提高氮稳定剂的可用性，而且延长其作为高效氮稳定剂的性能的寿命。
14.定义
15.如本文所使用的，术语“缩合”或“缩合反应”是指其中两个或更多个分子结合形成较大分子(即缩合产物)同时损失小分子如水(h2o)的反应。
16.如本文所使用的，术语“反应性”是指描述物质能够发生化学反应从而改变其分子结构的容易程度的量度。例如，物质能够与另一分子发生缩合反应以形成缩合产物的容易
程度。物质的反应性可以用温度、压力和/或溶剂调节。
17.如本文所使用的，术语“芳族环体系”是指含有至少一个杂芳基环和/或至少一个芳基环的环体系，其中该环含有至少五个或更多个原子。
18.如本文所使用的，术语“杂芳基”是指包含至少五元或六元不饱和并且共轭的芳族环的自由基，该芳族环含有至少两个环碳原子和1至4个选自氮、氧和/或硫的环杂原子。此类杂芳基自由基通常被本领域技术人员可替代地称为“杂芳族”。在一些情况下，杂芳基自由基在杂芳基环中具有2至12个碳原子，或4至5个碳原子。实例包含但不限于吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、呋喃基、四唑基、异噁唑基、噁二唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基等。
19.如本文所使用的，术语“芳基”是指包含至少一个类似于苯的六元环的不饱和并且共轭的六元环的自由基。具有此类不饱和并且共轭的环的芳基自由基也被本领域技术人员称为“芳族”自由基。优选的芳基自由基具有6至12个环碳。芳基自由基包括但不限于包含苯基和萘基环自由基的芳族自由基。
20.如本文所使用的，术语“取代的”是指部分(如杂芳基、芳基、烷基和/或烯基)，其中该部分与一个或多个另外的有机或无机取代基自由基键合。在一些实施例中，取代的部分包含1、2、3、4或5个另外的取代基基团或自由基。合适的有机和无机取代基自由基包括但不限于羟基、环烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、杂环、取代的杂环、氨基、单取代的氨基、二取代的氨基、酰氧基、硝基、氰基、羧基、烷氧羰基、烷基甲酰胺、取代的烷基甲酰胺、二烷基甲酰胺、取代的二烷基甲酰胺、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、硫代烷基、烷氧基、取代的烷氧基或卤代烷氧基自由基，其中该术语在本文中定义。除非本文另外指示，否则有机取代基可以包含1至4个或5至8个碳原子。当取代的部分在其上键合有多于一个取代基自由基时，那么取代基自由基可以是相同的或不同的。
21.如本文所使用的，术语“未取代的”是指未键合到如上所描述的一个或多个另外的有机或无机取代基自由基的部分(如杂芳基、芳基、烯基和/或烷基)，这意味着此类部分仅被氢取代。
22.如本文所使用的，术语“卤代”、“卤素”或“卤化物”是指氟、氯、溴或碘原子或离子。
23.如本文所使用的，术语“烷氧基”是指通过单个末端醚键键合的烷基自由基；也就是说，“烷氧基”基团可以定义为-or，其中r是如上所定义的烷基。实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基等。
24.如本文所使用的，术语“取代的烷氧基”是指如上所定义的具有一个、两个或更多个键合至烷基自由基的另外的有机或无机取代基自由基的烷氧基自由基。合适的有机和无机取代基自由基包括但不限于羟基、环烷基、氨基、单取代的氨基、二取代的氨基、酰氧基、硝基、氰基、羧基、烷氧碳基、烷基甲酰胺、取代的烷基甲酰胺、二烷基甲酰胺、取代的二烷基甲酰胺、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、硫代烷基、硫代卤代烷基、烷氧基、取代的烷氧基或卤代烷氧基。当烷氧基的烷基在其上键合有多于一个取代基自由基时，那么取代基自由基可以是相同的或不同的。
25.如本文所使用的，术语“氨基”是指通过用取代基自由基取代氨的一个或多个氢原子而在结构上与氨(nh3)相关的取代或未取代的三价含氮自由基或基团。
26.如本文所使用的，术语“单取代的氨基”是指被一个选自烷基、取代的烷基或芳烷
基的自由基取代的氨基，其中该术语具有本文中发现的相同定义。
27.如本文所使用的，术语“二取代的氨基”是指被两个选自芳基、取代的芳基、烷基、取代的烷基或芳烷基的可能是相同的或不同的自由基取代的氨基，其中该术语具有如本文所公开的相同定义。实例包括但不限于二甲氨基、甲基乙氨基、二乙氨基等。存在的两个取代基自由基可以是相同的或不同的。
28.如本文所使用的，术语“卤代烷基”是指如上所定义的被一个或多个卤素，如氟、氯、溴或碘，优选氟，取代的烷基自由基。实例包括但不限于三氟甲基、五氟乙基等。
29.如本文所使用的，术语“卤代烷氧基”是指如上所定义的卤代烷基，其直接键合至氧以形成三氟甲氧基、五氟乙氧基等。
30.如本文所使用的，术语“酰基”表示含有羰基(-c(o)-r)基团的自由基，其中r基团是氢或具有1至8个碳。实例包括但不限于甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、苯甲酰基等。
31.如本文所使用的，术语“酰氧基”是指含有羧基(-o-c(o)-r)基团的自由基，其中r基团包含氢或1至8个碳。实例包括但不限于乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、苯甲酰氧基等。
32.如本文所使用的，术语“烷基基团”是指含有1至8个、1至6个、1至4个或5至8个碳的饱和烃自由基。在一些情况下，烷基基团是指含有多于8个碳的饱和烃自由基。烷基基团在结构上类似于通过从非环状烷烃去除一个氢并且因此取代非氢基团或自由基而改性的非环状烷烃化合物。烷基基团自由基可以是支链或无支链的。低级烷基基团自由基具有1至4个碳原子。高级烷基基团自由基具有5至8个碳原子。烷基、低级烷基和高级烷基基团自由基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基，叔戊基、正戊基、正己基、异辛基等自由基。
33.如本文所使用的，术语“烯基基团”是指含有2至8个、2至6个、2至4个或5至8个碳和至少一个碳-碳双键的不饱和烃自由基。在一些情况下，烯基基团是指含有多于8个碳的不饱和烃自由基。不饱和烃自由基类似于如上所定义的烷基自由基，其还包含至少一个碳-碳双键的。实例包括但不限于乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、5-庚烯基、6-庚烯基等。术语“烯基”包括直链和支链的二烯和三烯。
34.如本文所使用的，术语“单环”是指含有单个原子环如，如苯或环丙烷，的分子结构。
35.如本文所使用的，术语“双环”是指含有稠合在一起的两个原子环如，例如萘，的分子结构。
36.如本文所使用的，术语“三环”是指含有稠合在一起的三个原子环的分子结构。
37.如本文所使用的，术语“共价键”是指涉及原子之间电子对共享的化学键。这些电子对被称为共享对或键合对，并且当原子共享电子时，它们之间的吸引力和排斥力的稳定平衡被称为共价键合。
38.如本文所使用的，“氮稳定剂”是指旨在通过对土壤细菌的作用来防止或阻碍硝化、反硝化、氨挥发或脲酶产生过程的任何物质或物质的混合物。
39.如本文所使用的，“硝化抑制剂”是指抑制氨氧化成亚硝酸盐/硝酸盐的化合物的
特性。
40.如本文所使用的，术语“脲酶抑制剂”是指化合物抑制脲酶活性的特性。抑制可以如本文在别处所描述的进行定量。
41.如本文所使用的，术语“热稳定性”是指当在给定时间段内暴露于热刺激时物质的稳定性。热刺激的实例包括但不限于从电源生成的热和/或从太阳生成的热。
42.如本文所使用的，术语“化学稳定性”是指当暴露于外部作用如空气(其可以导致氧化)、光(例如，太阳光)、水分/湿度(来自水)、热(来自太阳)和/或化学试剂时，物质对在结构上改变的抗性。示范性化学试剂包括但不限于可以降低感兴趣的化合物(例如所公开的聚阴离子聚合物)的结构完整性的任何有机或无机物质。
43.如本文所使用的，术语“酶稳定性”是指物质对外部生物有机体分解物质(例如所公开的阴离子聚合物)的结构稳定性的抗性。示范性生物有机体包括但不限于存在于土壤中的细菌和微生物。
44.如本文所使用的，术语“有效量”是指足以实现如下所描述的硝化抑制和/或脲酶抑制的氮稳定组合物的量和/或稳定组合物中每种组分(即氮稳定剂组分和/或有机酸酐组分)的量。下面给出了关于待使用的量、施用方式和合适比例的更多示范性信息。熟练的技术人员熟知以下事实：此量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素，例如天气、目标物种、所在地、施用方式、土壤类型、经处理的栽培植物或材料以及气候条件。
45.如本文所使用的，术语“土壤”应理解为由地表上存在的包含生物物质(例如，微生物(如细菌和真菌)、动物和植物)和非生物物质(例如，矿物质和有机物质(例如，不同分解程度的有机化合物)、液体和气体)的自然体，并且其特征在于土壤层由于各种物理、化学、生物和人为过程而与初始材料区分开来。从农业的角度来看，土壤主要被认为是植物的锚定物和主要营养素基础(植物生活环境)。
46.如本文所使用的，术语“肥料”应理解为被施用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(供植物根系吸收)或通过叶面施肥(供通过叶吸收)来施用。术语“肥料”可以被细分为两个主要类别：a)有机肥料(由腐烂的植物/动物物质构成)和b)无机肥料(由化学品和矿物质构成)。有机肥料包括粪肥、浆料、蠕虫粪、泥炭、海藻、污水和海鸟粪。绿色粪肥作物也定期生长以向土壤添加营养素(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。另外的实例是酶消化的蛋白质、鱼粉和羽毛粉。来自前几年的分解的作物残余物是另一种肥力来源。此外，如磷矿岩、硫酸钾盐和石灰岩等天然存在的矿物质也被认为是无机肥料。无机肥料通常通过化学工艺(如哈伯-博施工艺(haber-boschprocess))制造，也使用天然存在的沉积物，同时对其进行化学改变(例如，浓缩的三重过磷酸钙)。天然存在的无机肥料包括智利硝酸钠、磷矿岩和石灰石。
47.如本文所使用的，术语“粪肥”是在农业中用作有机肥料的有机物质。根据其结构，粪肥可以分为液体粪肥、半液体粪肥、稳定或固体粪肥以及秸秆粪肥。根据其来源，粪肥可以分为衍生自动物或植物的粪肥。动物粪肥的常见形式包括粪便、尿液、农场浆料(液体粪肥)或农家粪肥(fym)，而fym还含有一定量的植物材料(通常是秸秆)，该植物材料可能已经用作动物的垫料。可以使用粪肥的动物包含马、牛、猪、绵羊、鸡、火鸡、兔和来自海鸟和蝙蝠的海鸟粪。当用作肥料时，动物粪肥的施用率很大程度上取决于来源(动物类型)。植物粪肥可以衍生自任何种类的植物，而植物也可以明确地出于将植物(例如，豆科植物)翻耕的目
的而生长，从而改善土壤的结构和肥力。此外，用作粪肥的植物物质可以包括屠宰的反刍动物的瘤胃的内容物、用过的啤酒花(从酿造啤酒中剩余的)或海藻。
48.如本文所使用的，术语“种子”包含所有类型的种子，如例如玉米、种子、果实、块茎、籽苗和类似形式。所使用的种子可以是上述所提及的有用植物的种子，也可以是转基因植物或通过常规育种方法获得的植物的种子。
49.在整个说明书和权利要求中，除非上下文另有要求，否则词语“包含(comprise)”、“包含(comprises)”和“包含(comprising)”以非排他性的意义使用，并且与“包括”、“含有”或“特征在于”同义，意味着它是开放式的并且不排除另外的、未列举的元素或方法步骤。
50.如本文所使用的，过渡性短语“基本上由
……
组成”将权利要求的范围限制为所指定的材料或步骤“以及不会实质影响所要求保护的本公开的主题的基本特征和新颖特征的那些”。
51.如本文所使用的，过渡性短语“由
……
组成”排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。
52.如本文所使用的，当提及值时，术语“约”意指涵盖距离指定量在一些实施例中
±
5％、在一些实施例中
±
2％、在一些实施例中
±
1％、在一些实施例中
±
0.5％和在一些实施例中
±
0.1％的变化，因为此类变化适合于执行所公开的方法或采用所公开的组合物。
53.在提供了值范围的情况下，应当理解，除非上下文另外明确规定，否则涵盖了在该范围的上限与下限之间的每个中间值(到下限的单位的十分之一)以及所规定范围中的任何其它所规定的值或中间值。还涵盖了可以独立地包括在更小范围内的这些小范围的上限和下限，这受制于在所规定范围内任何特定排除的限制。在所规定范围包括限制中的一个或两个限制的情况下，还包括了排除那些被包括在内的限制中的任一个或两个限制的范围。
54.另外的定义可以遵循下文。
55.i.组合物
56.本公开的主题涉及包含氮稳定剂组分和有机酸酐组分的氮稳定组合物。在一些实施例中，氮稳定剂组分包含硝化抑制剂、脲酶抑制剂或其组合。在一些实施例中，氮稳定剂组分含有含氮部分，如伯胺和/或仲胺官能团。在一些实施例中，有机酸酐组分为线性和/或环状有机酸单体、线性和/或环状有机酸聚合物或其组合。
57.存在于氮稳定组合物中的每种组分(即氮稳定剂组分和有机酸酐组分)的相对量可以变化。例如，在一些实施例中，氮稳定剂组分和有机酸酐组分以约1∶1,000至约1,000∶1范围内的量存在于氮稳定组合物中；氮稳定剂组分与有机酸酐组分的摩尔比为约1∶100至约100∶1、约1∶50至约50∶1、约1∶25至约25∶1、约1∶10至约10∶1、约1∶5至约5∶1，或约1∶2至2∶1，或约1∶1。
58.在一些实施例中，按氮稳定剂组合物的总重量计，存在于氮稳定组合物中的氮稳定剂组分的量在约1重量％至约99重量％、约1重量％至约90重量％、约1重量％至约80重量％、约1重量％至约70重量％，或约1重量％至约60重量％、约1重量％至约50重量％、约1重量％至约40重量％、约1重量％至约30重量％、约1重量％至约20重量％，或约1重量％至约10重量％(或不超过约50重量％、约45重量％、约40重量％、约35重量％、约30重量％、约25重量％、约20重量％、约15重量％或不超过约10重量％)的范围内。
59.在一些实施例中，按氮稳定剂组合物的总重量计，存在于氮稳定组合物中的有机酸酐组分的量在约1重量％至约99重量％、约1重量％至约90重量％、约1重量％至约80重量％、约1重量％至约70重量％，或约1重量％至约60重量％、约1重量％至约50重量％、约1重量％至约40重量％、约1重量％至约30重量％、约1重量％至约20重量％，或约1重量％至约10重量％(或不超过约50重量％、约45重量％、约40重量％、约35重量％、约30重量％、约25重量％、约20重量％、约15重量％或不超过约10重量％)的范围内。
60.在一些实施例中，氮稳定剂组分与有机酸酐组分反应以形成缩合产物。在此类实施例中，缩合产物包含单烷基化缩合产物、二烷基化缩合产物或其组合。
61.在一些实施例中，氮稳定组合物包含缩合产物、氮稳定剂组分、有机酸酐组分或其组合。在一些实施例中，仅一部分氮稳定剂组分与有机酸酐组分缩合，而剩余部分保持“游离”(即，未缩合)。在一些实施例中，仅一部分有机酸酐组分与氮稳定剂组分缩合，而有机酸酐组分的剩余部分保持“游离”(即，未缩合)。氮稳定组合物中缩合的氮稳定剂组分的量可以变化。在一些实施例中，按氮稳定剂组分的重量计，存在于氮稳定组合物中的缩合的氮稳定剂组分的量在约1％至约99％、约10％至约95％、约20％至约90％、约30％至约80％或约40％至约70％的范围内。
62.氮稳定组合物中缩合的有机酸酐组分的量可以变化。在一些实施例中，按有机酸酐组分的重量计，存在于氮稳定组合物中的缩合的有机酸酐组分的量在约1％至约99％、约10％至约95％、约20％至约90％、约30％至约80％或约40％至约70％的范围内。
63.在一些实施例中，全部量的氮稳定剂组分与有机酸酐组分反应(即，缩合)以形成缩合产物。例如，在此类实施例中，有机酸酐组分可以使得一个分子的氮稳定剂组分能够与一个分子的有机酸酐组分反应以形成单烷基化缩合产物的量获得。在一些实施例中，有机酸酐组分可以使得一个分子的氮稳定剂组分能够与两个分子的有机酸酐组分反应以形成二烷基化缩合产物的量获得。
64.不受理论束缚，但据信，当氮稳定剂和有机酸酐形成缩合产物时，此类产物展现出改善的热稳定性、化学稳定性和/或酶稳定性，从而减少氮稳定剂的分解。据推测，当生成缩合产物时，酰亚胺基团(r-c(＝o)-n(r)-c(＝o)-r；其中r可以是任何烷基基团和/或芳基基团)在氮稳定剂与有机酸酐反应时形成。该酰亚胺基团不仅被认为提供观察到的增加的热稳定性、化学稳定性和/或酶稳定性，而且还被认为调节缩合产物的水解速率，并且从而使氮稳定剂随后释放到土壤环境中。调节缩合产物的水解速率的能力允许恒定和连续供应氮稳定剂。因此，这种对植物的恒定量/浓度的氮稳定剂为周围植物提供了改善的营养供应。
65.在一些实施例中，氮稳定组合物进一步包含第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂。在此类实施例中，另外的硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂不与有机酸酐组分反应并且可以与氮稳定剂组分中存在的硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂相同或不同。
66.下面更详细地讨论了氮稳定剂组分和有机酸酐组分。
67.a.1.氮稳定剂组分
68.本文所公开的氮稳定剂组分可以包含脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂。在一些实施例中，本文所公开的脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂是对有机酸酐组分展现出足够反应性的抑制剂，以与此类有机酸酐组分进行化学反应，以在脲酶和/或硝化抑制剂的原子和/或部分与有机酸酐组分之间形成共价键。本领域技术人员知道适合于与此类有机酸酐组分反应
的脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂。例如，在一些实施例中，脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂包含至少一个或多个胺官能团，如伯胺、仲胺和/或叔胺，其具有足够的反应性以与有机酸酐组分形成共价键，从而产生缩合产物。
69.在一些实施例中，氮稳定剂组分是脲酶抑制剂。示范性脲酶抑制剂包括但不限于基于硫代磷酸的脲酶抑制剂，如但不限于n-烷基-硫代磷酸三酰胺(例如n-(正-丁基)硫代磷酸三酰胺(nbpt)和n-(正丙基)硫代磷酸三酰胺)、n-环烷基-硫代磷酸三酰胺、n-芳基-硫代磷酸三酰胺(例如n-(2-硝基苯基)磷酸三酰胺)及其任何衍生物。在一些实施例中，脲酶抑制剂是nbpt。在一些实施例中，氮稳定剂组分是脲酶抑制剂的组合。在一些实施例中，一种或多种脲酶抑制剂选自基于硫脲的脲酶抑制剂、基于脲的脲酶抑制剂、基于磷(二)酰胺的脲酶抑制剂、取代的缩氨基脲(例如(2e)-2-[(3-氟苯基)亚甲基]肼-1-甲酰胺和(2e)-2-[(4-硝基苯基)亚甲基]肼-1-甲酰胺)、多酚(例如没食子酸甲酯、黄芩苷、黄芩素、1，2，3，4，6-五-o-没食子酰基-d-葡萄糖苷、咖啡酸和鞣酸)、羟基醛(如水杨醛和香草醛)、氨基芳族化合物(如甲氧基苯胺)及其组合。
[0070]
在一些实施例中，氮稳定剂组分为硝化抑制剂。示范性硝化抑制剂包括但不限于双氰胺(dcd)及其任何衍生物。在一些实施例中，硝化抑制剂为dcd。在一些实施例中，氮稳定剂组分为硝化抑制剂的组合。在一些实施例中，一种或多种硝化抑制剂选自吡唑(例如3，4-二甲基吡唑和4-氯-3-甲基吡唑)、炔丙胺、取代的炔(例如2-甲基-3-丁炔-2-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇)、取代的硫脲(例如n-烯丙基硫脲和1-脒基-2-硫脲)及其组合。
[0071]
在一些实施例中，氮稳定剂组分是脲酶抑制剂和硝化抑制剂。例如，在一些实施例中，脲酶抑制剂为nbpt并且硝化抑制剂为dcd。存在于氮稳定剂组分中的脲酶抑制剂和硝化抑制剂的相对量可以变化。例如，在一些实施例中，按氮稳定剂组分的总重量计，脲酶抑制剂的量在约1重量％至约99重量％的范围内并且硝化抑制剂的量在约99重量％至约1重量％的范围内。在一些实施例中，按氮稳定组合物的总重量计，脲酶抑制剂的量在约10重量％至约90重量％、约20重量％至约80重量％、约30重量％至约70重量％或40重量％至约60重量％的范围内，并且硝化抑制剂的量分别在约90重量％至约10重量％、约80重量％至约20重量％、约70重量％至约30重量％、约60重量％至约40重量％的范围内。在一些实施例中，按氮稳定组合物的总重量计，脲酶抑制剂的量小于约90重量％、小于约80重量％、小于约70重量％、小于约60重量％、小于约50重量％、小于约40重量％、小于约30重量％、小于约20重量％或小于约10重量％。在一些实施例中，按氮稳定组合物的总重量计，硝化抑制剂的量为小于约90重量％、小于约80重量％、小于约70重量％、小于约60重量％、小于约50重量％、小于约40重量％、小于约30重量％、小于约20重量％或小于约10重量％。在一些实施例中，脲酶抑制剂和硝化抑制剂以在约1∶100至约100∶1的范围内的量存在于氮稳定组合物中；脲酶抑制剂与硝化抑制剂的摩尔比为约1∶75至约75∶1、约1∶50至约50∶1、约1∶25至约25∶1、约1∶10至约10∶1、约1∶5至约5∶1，或约1∶2至2∶1，或约1∶1。
[0072]
a.2.有机酸酐组分
[0073]
所公开的有机酸酐组分选自线性有机酸酐单体、环状有机酸酐单体、线性有机酸酐聚合物、环状有机酸酐聚合物，及其组合；其中下面详细描述了它们中的每一个。
[0074]
a.2.1.线性和环状有机酸酐单体
[0075]
本文所公开的线性有机酸酐单体可以是具有与如本文所公开的氮稳定剂形成缩
合产物的反应性的任何线性有机酸酐单体。在一些实施例中，线性有机酸酐单体具有如下所示的式：
[0076][0077]
其中r1和r2独立地选自取代或未取代的c
1-c8烷基基团、取代或未取代的c
2-c8烯基基团、取代或未取代的c
3-c8环烷基基团、取代或未取代的芳基基团和取代或未取代的杂芳基基团。
[0078]
在一些实施例中，线性有机酸酐单体是饱和的。在一些实施例中，线性有机酸酐是不饱和的。在一些实施例中，线性有机酸酐单体含有1、2、3、4、5或6个双键。
[0079]
在一些实施例中，有机酸酐单体是环状有机酸酐单体。本文所公开的环状有机酸酐单体可以是具有足够与如本文所公开的氮稳定剂组分形成缩合产物的反应性的任何环状有机酸酐单体。在一些实施例中，环状有机酸酐组分是单环的。在一些实施例中，环状有机酸酐是双环或三环的。
[0080]
在一些实施例中，环状有机酸酐单体是如下式ii所示的单环：
[0081][0082][0083]
其中
‑‑‑‑‑‑
指示上述式ii含酸酐的环结构中可以是不饱和的任何键(例如，表示双键)。
[0084]
在一些实施例中，环状有机酸酐单体是饱和的。在一些实施例中，环状有机酸酐是不饱和的。在一些实施例中，环状有机酸酐单体含有一个双键。在一些实施例中，环状有机酸酐单体含有多于一个双键(例如，2、3、4或5个双键)。含有一个或多个双键的示范性环状有机酸酐包括但不限于戊烯二酸酐、3，6-二氢-2，7-恶庚因二酮、2，7-恶庚因二酮、4，7-二氢-2h-氧杂环辛三烯-2，8(3h)-二酮和/或3，4，7，8-四氢-2，9-氧杂二酮。
[0085]
环状有机酸酐单体的环大小可以变化。例如，在一些实施例中，环状有机酸酐单体选自五元、六元、七元、八元、九元、十元、十一元或十二元环状有机酸酐单体或其组合。示范性环状有机酸酐单体包括但不限于戊二酸酐、己二酸酐、2，8-氧杂环辛二酮、2,9-氧杂环壬二酮、2，10-氧杂环癸二酮、癸二酸酐和/或氧杂环十二烷-2，12-二酮。
[0086]
在一些实施例中，环状有机酸酐单体是五元环状有机酸酐单体。在一些实施例中，环状有机酸酐单体是马来酸酐。在一些实施例中，环状有机酸酐单体是琥珀酸酐。
[0087]
在一些实施例中，环状有机酸酐单体被一个或多个取代基取代。在一些实施例中，有机酸酐是双环或三环的。示范性双环或三环有机酸酐单体包括但不限于六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢苯酐(himic anhydride)、氯菌酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、均苯四酸二酐、四溴邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、马来酸酐或其组合。
so3r、-cor、-conh2、-conhr、-conr2、-cho、no2、卤代-烷基、-环烷基、-芳基、-烷芳基或芳烷基，其中r是取代或未取代的c
1-c8烷基基团；
[0100]
上述环部分上的n示出了碳原子数为选自1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的整数；以及
[0101]
上述环部分上的m示出了选自1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的整数的碳数。
[0102]
上述式iv中的环状有机酸酐部分的环大小可以变化。例如，在一些实施例中，环状有机酸酐部分选自五元、六元、七元、八元、九元、十元、十一元或十二元环状有机酸酐单体或其组合。在一些实施例中，环状有机酸酐单体是五元环状有机酸酐部分。
[0103]
在一些实施例中，b型重复单元衍生自马来酸酐。在一些实施例中，b型重复单元衍生自衣康酸酐。
[0104]
a.3.2.c型重复单元
[0105]
c型重复单元可以选自衍生自式v烯烃的取代或未取代的单体的重复单元：
[0106][0107]
其中r1、r2、r3和r4独立地选自-h、-cooh、-coor、-ocoh、-ocor、-or、-cn、-so2r、-so3r、-cor、-conh2、-conhr、-conr2、-cho、no2、卤代-烷基、-环烷基、-芳基、-烷芳基或芳烷基，其中r是取代或未取代的c
1-c8烷基基团。
[0108]
可以使用的单体类别的实例是烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯-1(丁烯)、异丁烯、戊烯-l、己烯-l、庚烯-1、辛烯-1、2，4，4-三甲基戊烯-1、三甲基乙烯、反式芪和亚甲基环己烷；环烯烃，如环戊烯和环己烯；芳烯烃，如苯乙烯、三甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯和苯乙烯的其它取代的衍生物；乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚；异丙烯基醚，如甲基异丙烯基醚；烯属不饱和羧酸、它们的酯和腈，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯腈；烯属不饱和二羧酸、它们的单酯和二酯、腈、酸酐和酰亚胺，如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸酐、马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-乙基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-p-氯苯基马来酰亚胺、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、衣康酸酐、衣康酸单丁酯、柠康酸酐、中康酸酐和偏二氰乙烯；以及卤素取代的烯烃，如氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯和甲基烯丙基氯。
[0109]
在一些实施例中，c型重复单元衍生自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、苯乙烯、甲基乙烯基醚或其组合。
[0110]
广义上讲，本文所公开的有机酸酐聚合物包括由两个不同部分单独地和分别地组成的重复聚合亚单元，这两个不同部分选自由便于引用而命名为b和c部分组成的组；或者，环状有机酸酐聚合物可以由重复b部分形成。因此，示范性聚合亚单元可以是bc、cb、bb或b和c部分的任何其它组合；此外，在给定环状有机酸酐聚合物中，不同的聚合亚单元可以包括不同类型的部分，例如在bc重复聚合单元聚合物中，b部分在不同单元中可以是不同的。
[0111]
详细地，部分b具有通式vi：
[0112][0113]
其中r1和r4独立地选自-h、-oh、-cooh、-coor、-ocoh、-ocor、-or、-cn、-so2r、-so3r、-cor、-conh2、-conhr、-conr2、-cho、no2、卤代-烷基、-环烷基、-芳基、-烷芳基或芳烷基，其中r是取代或未取代的c
1-c8烷基基团、取代或未取代的c
2-c8烯基基团、取代或未取代的芳基基团、取代或未取代的杂芳基基团；以及
[0114]
r2和r3独立地选自键或取代或未取代的c
1-c8烷基基团。
[0115]
部分c具有通式vii：
[0116][0117]
其可以进一步分为以下三个子式：
[0118][0119]
其中r1、r2、r3和r4独立地选自-h、-cooh、-coor、-ocoh、-ocor、-or、-cn、-so2r、-so3r、-cor、-conh2、-conhr、-conr2、-cho、no2、卤代-烷基、-环烷基、-芳基、-烷芳基或芳烷基，其中r是取代或未取代的c
1-c8烷基基团、取代或未取代的c
2-c8烯基基团、取代或未取代的芳基基团、取代或未取代的杂芳基基团。
[0120]
可以理解，所公开的有机酸酐聚合物可以具有如上所定义的不同序列的重复聚合亚单元(例如，包含b和c亚单元的聚合物可以包括所有两种形式的b亚单元和所有四种形式的c亚单元)。然而，出于成本和合成容易度的原因，最有用的聚合物包括由b和c部分组成的重复聚合亚单元。
[0121]
最优选的有机酸酐聚合物由b和c部分形成的重复聚合亚单元组成并且具有通式viii：
[0122][0123]
其中r1、r2、r3和r4独立地选自-h、-cooh、-coor、-ocoh、-ocor、-or、-cn、-so2r、-so3r、-cor、-conh2、-conhr、-conr2、-cho、no2、卤代-烷基、-环烷基、-芳基、-烷芳基或芳烷基，其中r是取代或未取代的c
1-c8烷基基团、取代或未取代的c
2-c8烯基基团、取代或未取代的芳基基团、取代或未取代的杂芳基基团；以及
[0124]
n是大于2的整数。
[0125]
该聚合物的其它优选形式能够在聚合物中具有宽范围的重复单元浓度。例如，本公开的主题考虑和涵盖了具有不同比例b∶c(例如，10∶90、60∶40、50∶50以及甚至0∶100)的聚合物。此类聚合物可以通过改变最后生产最终产物的反应混合物中的单体量来生产，并且b型和c型重复单元可以以随机顺序或以交替模式排列在聚合物主链中。
[0126]
在一些实施例中，至少约80摩尔％、约85％、约90％或约95％的重复单元为b型重复单元。在一些实施例中，这些重复单元沿着聚合物随机定位。
[0127]
本公开主题的聚合物可以具有多种分子量，例如在约500至约5,000,000da、约1,000至约500,000da或约10,000至约50,000da的范围内，主要取决于所期望的最终用途。另外，n可以在约1至约10,000，以及更优选约1至约5,000的范围内。
[0128]
通常，上述聚合物可以通过自由基聚合制备，从而将所选择的单体转化成具有重复单元的聚合物。此类聚合物被可以进一步改性以赋予特定的结构和/或特性。多种技术可以用于生成自由基，如添加过氧化物、氢过氧化物、偶氮引发剂、过硫酸盐、过碳酸盐、过酸、电荷转移络合物、照射(例如，uv、电子束、x射线、γ辐射和其它电离辐射类型)，以及这些技术的组合。多种广泛的方法和技术在用于引发自由基聚合的聚合物化学领域中是公知的。
[0129]
聚合反应在相容的溶剂体系，即使用所期望的单体浓度，不过度干扰所期望聚合的体系中进行。可以采用许多合适的水性或非水性溶剂体系，如酮、醇、酯、醚、芳族溶剂、水及其混合物。特别优选单独的水和低级(c
1-c4)酮和醇，并且如果需要，可以将它们与水混合。在一些情况下，聚合反应在基本上排除氧气的情况下进行，并且最通常在惰性气体如氮气或氩气下进行。用于合成聚合物的设备类型没有特别的关键性，即，可以采用搅拌釜反应器、连续搅拌釜反应器、活塞流反应器、管式反应器以及前述串联排列的任何组合。宽范围的合适的反应排列是聚合领域公知的。
[0130]
通常，初始聚合步骤在约0℃至约120℃(更优选约30℃至约95℃)的温度下进行约0.25小时至约24小时，以及甚至更优选地约0.25小时至约5小时的时间。通常，反应在连续搅拌下进行，并且在聚合反应完成时可以分离聚合物。
[0131]
ii.制备方法
[0132]
如上所提及的，所公开的氮稳定组合物可以含有缩合产物。用于制备此类氮稳定组合物的方法通常包含氮稳定剂组分与有机酸酐组分的反应，从而生成缩合产物。缩合产
物可以是单烷基化缩合产物、二烷基化缩合产物(其是均匀的或混合的)，或其组合。当形成缩合产物时，释放水，同时形成含有来自氮稳定剂组分和有机酸酐组分的原子的酰亚胺基团(r-c(＝o)-n(r)-c(＝o)-r)。形成单烷基化缩合产物的示范性一般反应方案示于方案1中。
[0133]
方案1
[0134][0135]
在一些实施例中，制备氮稳定组合物的方法包含使氮稳定剂组分与有机酸酐组分接触，从而形成缩合产物。上下文中的术语“接触”是指使氮稳定剂暴露于有机酸酸酐组分、与有机酸酸酐组分接触和/或与有机酸酸酐组分物理混合。当两种组分存在于同一空间(例如，反应器和/或容器)中而没有物理分离时，通常发生两种组分的接触。
[0136]
在一些实施例中，使一个分子的氮稳定组合物与一个分子的线性有机酸酐组分接触以形成具有式ix通用结构的单烷基化缩合产物：
[0137][0138]
其中r1和r2独立地选自取代或未取代的c
1-c8烷基基团、取代或未取代的c
2-c8烯基基团、取代或未取代的c
3-c8环烷基基团、取代或未取代的芳基基团和取代或未取代的杂芳基基团。在一些实施例中，r1和r2是相同的取代基。在一些实施例中，r1和r2是不同的取代基。
[0139]
如以下方案2中所示，当氮稳定剂组分的含氮部分(如胺基基团；氮稳定剂-nh2)与线性有机酸酐(r
1-c(＝o)oc(＝o)-r2)组分反应，形成酰胺中间体(氮稳定剂-nhc(＝o)r1和/或r2)和有机酸(ohc(＝o)r1和/或r2)时，式ix中的开放酰亚胺基团形成，其随后与酰胺中间体反应以提供式ix的最终缩合产物。
[0140]
方案2
[0141][0142]
在一些实施例中，使一个分子的氮稳定剂组分与一个分子的环状有机酸酐组分接触以形成具有式x通用结构的单烷基化缩合产物：
[0143][0144]
根据如下所示的一般反应方案，其中式x中的环状酰亚胺基团是当氮稳定剂组分的含氮部分(如胺基基团；氮稳定剂-nh2)与环状有机酸酐组分反应时形成的，并且其中
‑‑‑‑‑‑
指示上述环状酰亚胺基团中可以是饱和的或不饱和的任何键(例如，表示双键)：
[0145]
方案3
[0146][0147]
为了形成二烷基化缩合产物，使一个分子的氮稳定剂组分与两个分子的有机酸酐组分(例如第一分子和第二分子的有机酸酐)接触。在一些实施例中，有机酸酐组分的两个分子是相同类型的有机酸酐(即，在结构上相同)。在一些实施例中，有机酸酐的两个分子具有不同类型的有机酸酐(即，在结构上不同)。
[0148]
在一些实施例中，一个分子的氮稳定剂组分与两个分子的环状有机酸酐组分的(例如，第一分子和第二分子的环状有机酸酐)接触以形成二烷基化缩合产物，其可以是均匀的或混合的。在一些实施例中，两个分子的环状有机酸酐组分是相同类型的环状有机酸酐并且提供含有结构相同的两个酰亚胺基团的均匀的二烷基化缩合产物(例如，两个酰亚胺基团都是a型)。此类均匀的二烷基化缩合产物具有式xi通用结构：
[0149][0150]
其中式xi中的两个环状酰亚胺基团是当氮稳定剂组分的两个含氮部分与相同类型(例如，a型)的两个环状有机酸酐组分反应时，基本上以与方案3中所示相同的方式形成的，并且其中
‑‑‑‑‑‑
指示上述环状酰亚胺基团中可以是饱和或不饱和的任何键(例如，表示双键)。
[0151]
在一些实施例中，两个分子的环状有机酸酐组分是不同类型的环状有机酸酐并且提供混合的二烷基化缩合产物，其含有两个结构不同的酰亚胺基团(例如，a型中的一个和b
型中的一个)。此类混合的二烷基化缩合产物具有式xii通用结构：
[0152][0153]
其中式xii中的两个环状酰亚胺基团是当氮稳定剂组分的两个含氮部分与两种不同类型的环状有机酸酐组分(例如，a型和b型)反应时形成的，并且其中
‑‑‑‑‑‑
指示上述环状酰亚胺基团中可以是饱和或不饱和的任何键(例如，表示双键)。
[0154]
机械地，以逐步方式形成二烷基化缩合产物。不受理论约束，但据信第一步骤涉及一个分子的氮稳定剂组分与第一分子的环状有机酸酐组分之间的反应以形成单烷基化缩合产物(以基本上与方案3中所示相同的方式)，其然后随后可以与第二分子的环状有机酸酐组分反应。如果第二分子的有机酸酐组分在结构上与第一分子的环状有机酸酐组分相同，则形成均匀的二烷基化缩合产物。如果第二分子的环状有机酸酐组分在结构上与第一分子的环状有机酸酐组分不同，则形成混合的二烷基化缩合产物，如以下方案4中所示。
[0155]
方案4
[0156][0157]
单烷基化和二烷基化缩合产物的示范性制备方法示于以下反应方案中。
[0158]
方案5：nbpt和马来酸酐的单烷基化缩合产物的制备。
[0159][0160]
方案5示出了一个分子的氮稳定剂nbpt与一个分子的马来酸酐的反应以提供单烷基化缩合产物。该单烷基化缩合产物然后可以任选地暴露于第二分子的马来酸酐以提供均匀的二烷基化缩合产物，如以下方案中所示。
[0161]
方案6：制备nbpt和马来酸酐的均匀的二烷基化缩合产物。
[0162][0163]
在另一实例中，一个分子的氮稳定剂dcd与一个分子的马来酸酐反应以提供单烷基化缩合产物，如以下方案7中所示。
[0164]
方案7：dcd和马来酸酐的单烷基化缩合产物的制备。
[0165][0166]
第二马来酸酐分子可以与单烷基化缩合产物反应以提供如以下所示的均匀的二烷基化缩合产物。
[0167]
方案8：dcd和马来酸酐的均匀的二烷基化缩合产物的制备。
[0168][0169]
尽管上述实例示出了环状有机酸酐单体的缩合反应，但是对于环状有机酸酐聚合物(例如含马来酸酐的共聚物)可以进行类似的缩合反应。
[0170]
在一些实施例中，上述缩合反应可以无溶剂进行。在一些实施例中，上述缩合反应可以在溶剂中进行。示范性溶剂包括但不限于醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇)、醚(例如，乙醚、四氢呋喃)、卤化溶剂(例如，二氯甲烷)、酯(例如，乙酸乙酯)、芳族化合物(例如，苯甲苯)、非极性溶剂(例如，乙腈、二甲亚砜)等。
[0171]
在一些实施例中，上述缩合反应可以在室温(例如，约25℃)下进行。在一些实施例中，上述缩合反应可以在高温(例如，至少约30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或至少约100℃)下进行。在一些实施例中，上述缩合反应可以在约30℃至约100℃、约40℃至约80℃、约45℃至约75℃或约50℃至约70℃范围内的温度下进行。在一些实施例中，上述缩合反应可以在低于室温的温度(例如，低于约20℃、10℃、5℃、0℃、-5℃、-10℃、-15℃、-20℃或低于约-30℃)下进行。在一些实施例中，上述缩合反应可在约-30℃至约10℃、约-25℃至约5℃、约-15℃至约0℃或约-10℃至约-5℃范围内的温度下进行。
[0172]
一旦形成缩合产物，可以将它们从溶剂(如果存在)中去除，并且如果需要，使用本
领域已知的纯化方法(例如，hplc纯化、蒸馏、层析纯化方法等)纯化。
[0173]
iii.氮稳定组合物
[0174]
存在于氮稳定组合物中的氮稳定剂组分和有机酸酐组分可以反应以形成单烷基化和/或二烷基化缩合产物。在一些实施例中，二烷基化缩合产物可以是均匀的(意味着二烷基化缩合产物的酰亚胺基团是相同的)或可以是混合的(意味着二烷基化缩合产物的酰亚胺基团是不同的)。
[0175]
在一些实施例中，氮稳定组合物进一步包含第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂。第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂的量可以变化。在一些实施例中，按整个氮稳定组合物的总重量计，第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂的量在约1重量％至约99重量％、约5重量％至约90重量％、约10重量％至约80重量％、约10重量％至约70重量％、约20重量％至约60重量％或约30重量％至约50重量％的范围内。在一些实施例中，第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂与存在于氮稳定剂组分中的硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂相同。在一些实施例中，第二硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂与存在于氮稳定剂组分中的硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂相比是不同的。在一些实施例中，第二硝化抑制剂是三氯甲基吡啶。
[0176]
在一些实施例中，氮稳定组合物包含氮稳定剂组分和第二硝化抑制剂/脲酶抑制剂，其中按氮稳定组合物的总重量计，氮稳定剂组分和第二硝化/脲酶抑制剂以氮稳定剂组分与三氯甲基吡啶的重量比在约1∶100至约100∶1、约1∶75至约75∶1、约1∶50至约50∶1、约1∶25至约25∶1、约1∶20至约20∶1、约1∶15至约15∶1、约1∶10至约10∶1、约1∶5至约5∶1、约1∶3至约3∶1、约2∶1至约2∶1或约1∶1的范围内的量存在。
[0177]
在一些实施例中，与含有未与有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组分的组合物相比，本文所公开的氮稳定组合物在化学、热和/或酶方面更稳定。在一些实施例中，与含有未与有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组分的组合物相比，氮稳定组合物的化学稳定性高至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或至少95％。在一些实施例中，与含有未与有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组合物的组合物相比，氮稳定组合物的热稳定性高至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或至少95％。在一些实施例中，与含有未与有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组合物的组合物相比，氮稳定组合物的酶稳定性高至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或至少95％。所公开的组合物的热/化学/酶稳定性被测量为当暴露于化学和/或热和/或酶刺激下一定量的时间之后存在的氮稳定剂组分的量的函数。
[0178]
在一些实施例中，与含有未与环状有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组分的组合物相比，本文所公开的氮稳定组合物的挥发性较低。在一些实施例中，与含有未与环状有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组合物的组合物相比，氮稳定组合物的挥发性低至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或至少95％。
[0179]
在一些实施例中，本文所公开的氮稳定组合物抑制尿素的分解。在一些实施例中，氮稳定组合物抑制至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或至少95％的尿素分解。
[0180]
在一些实施例中，氮稳定组合物提供稳定和连续的氮稳定剂组分的释放。在给定时间范围内释放的氮稳定剂组分的量可以通过存在于在氮稳定剂组分与氮稳定组合物的有机酸酐组分之间形成的缩合产物中的酰亚胺基团的数目和/或类型来调节。技术人员将
知道，具有单个酰亚胺基团的缩合产物通常以比具有两个或更多个酰亚胺基团的缩合产物更快的速率释放氮稳定剂组分。具有两个或更多个酰亚胺基团的缩合产物的释放速率较慢的原因是因为与水解存在于单烷基化缩合产物中的一个酰亚胺基团相比，水解存在于二烷基化缩合产物中的两个酰亚胺基团需要更多的时间。在一些实施例中，与包含具有单个酰亚胺基团的缩合产物的氮稳定组合物相比，具有两个或更多个酰亚胺基团的缩合产物释放氮稳定剂组分慢约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。
[0181]
此外，本领域技术人员将知道酰亚胺基团的水解还取决于组成酰亚胺基团的原子以及酰亚胺基团周围的原子。在混合的二烷基化缩合产物的情况下，一个酰亚胺基团相对于另一酰亚胺基团的水解可以根据每个单独的酰亚胺基团的水解容易度而变化，并且可以相应地调节以控制氮稳定剂组分的释放。本领域技术人员将知道如何通过优化单烷基化和/或二烷基化(均匀的和/或混合的)缩合产物的化学结构来调节特定氮稳定剂的释放特性，以在一定时间段内实现所期望的释放速率。
[0182]
在一些实施例中，氮稳定剂组分以在约1mg/g至约100mg/g、约1mg/g至约75mg/g、约1mg/g至约50mg/g、约1mg/g至约40mg/g、约1mg/g至约30mg/g、约1mg/g至约20mg/g、约1mg/g至约10mg/g或约1mg/g至约5mg/g的范围内的稳定浓度从氮稳定组合物中释放。
[0183]
在一些实施例中，氮稳定剂组分在1周至4周、1周至3周或1周至2周的时间段内从氮稳定组合物中释放。在一些实施例中，氮稳定剂组分在1天至30天、1天至20天、1天至10天的时间段内或在至少1天、2天、3天、4天、5天、6天、7天、8天、9天、10天、11天、12天、13天、14天、15天、16天、17天、18天、19天、20天、21天、22天、23天、24天、25天、26天、27天、28天、29天、30天或31天的时间段内从氮稳定组合物中释放。在一些实施例中，氮稳定剂组分在约1个月至6个月、1个月至5个月、1个月至4个月、1个月至3个月或约1个月至2个月的时间段内从氮稳定组合物中释放。
[0184]
在一些实施例中，氮稳定剂组分以在约1mg/g至约20mg/g的范围内的浓度在至少10天的时间段内从氮稳定组合物中释放。
[0185]
iv.农业组合物
[0186]
任何所描述的氮稳定组合物可以与一种或多种选自由肥料、农业活性化合物、种子、农药、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨药等组成的组的其它成分组合。
[0187]
在一些实施例中，所描述的氮稳定组合物可以与肥料产品混合，作为表面涂层施用于肥料产品，或以其它方式与肥料产品充分混合。在一些实施例中，在此类组合肥料/氮稳定组合物产品中，肥料是具有平均直径为约粉末大小(小于约0.001cm)至约10mm，更优选地约0.1mm至约5mm，以及还更优选地约0.15mm至约3mm的颗粒形式。氮稳定组合物可以以每100g肥料约0.001g至约20g、每100g肥料约0.01g至7g、每100g肥料约0.08g至约5g，或每100g肥料约0.09g至约2g的水平存在于此类组合产品中。在组合肥料/氮稳定组合物产品的情况下，组合产品可以使得所施用的氮稳定组合物的量为每英亩土壤约10g至150g、每英亩土壤约30g至125g或每英亩土壤约40g至120g的水平施用。根据使用者的判断，组合产品同样可以作为液体分散体或作为干颗粒状产品施用。当氮稳定组合物用作包衣时，氮稳定组合物可以包含包衣肥料产品的约0.005重量％至约15重量％、包衣肥料产品的约0.01重量％至约10重量％、包衣肥料产品的约0.05重量％至约2重量％或包衣肥料产品的约0.5重量％至约1重量％。
[0188]
a.肥料
[0189]
在一些实施例中，农业产品是肥料。肥料可以是固体肥料，如但不限于颗粒状和/或球粒状肥料，并且氮稳定组合物可以作为液体分散体施用于肥料或可以与肥料混合。肥料也可以是半固体形式(例如粪肥)，其中氮稳定组合物也可以作为液体分散体施用于肥料或可以与肥料混合。肥料也可以是液体形式，并且氮稳定组合物可以与液体肥料混合。
[0190]
在一些实施例中，肥料是或含有尿素和/或氨，包括无水氨肥料。在液体肥料，如uan，的情况下，氮稳定组合物通常与适当量的肥料液体混合。在含有尿素的液体肥料中，尿素通常以约1摩尔/升至约12摩尔/升，更优选地约2摩尔/升至约10摩尔/升的水平存在。另一种选择是在此类产品的制造过程中用氮稳定组合物浸渍尿素或含尿素的肥料。虽然该组合物应含有一些形式的尿素，但在该农业组合物中可以使用其它类型的肥料。
[0191]
此类另外的二次肥料可以选自由以下组成的组：起始肥料、基于磷酸盐的肥料、含氮肥料、含磷肥料、含钾肥料、含钙肥料、含镁肥料、含硼肥料、含氯肥料、含锌肥料、含锰肥料，和/或含铜肥料。在一些实施例中，另外的肥料包含植物可利用的氮、磷、钾、硫、钙、镁或微量营养素。在一些实施例中，肥料是固体、颗粒状、流体悬浮液、气体或溶液化的肥料。在一些实施例中，肥料包含微量营养素。微量营养素是植物少量需要的必需元素。在一些实施例中，肥料包含金属离子，该金属离子选自由以下组成的组：fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca。在一些实施例中，肥料包含石膏、硫酸镁石组成员(kieserite group member)、钾产品、硫酸镁钾、元素硫或硫酸镁钾。此类肥料可以是颗粒状、液体、气体或混合物(例如，固体肥料颗粒于液体材料中的悬浮液)。在一些实施例中，另外的肥料是npk肥料。
[0192]
通常，此类二次肥料的量将小于尿素部分的量。含有本文所公开的氮稳定剂组合物的此类双肥料组合物可以与用于田地和/或作物的对应尿素肥料产品完全相同的方式和相同的量使用。在固体或半固体的情况下，在种植之前、期间或之后，可以通过播撒、深层或表面下放置、局部放置、接触、条带放置、小山放置和行放置，以相同的量施用产品。液体组合物通常通过刀入式或其它常规方法将液体掺入土壤中来施用。
[0193]
当所描述的氮稳定剂组合物或其制剂与一种或多种肥料一起施用时，氮稳定剂组合物可以在施用肥料之前、之后或同时施用。
[0194]
如上所提及的，含有如本文所公开的氮稳定剂组合物的肥料组合物可以对感兴趣的作物有益的任何方式施用。在一些实施例中，在播种或移植所期望的作物之前，将此类组合物施用于生长培养基中或遍及生长培养基。在一些实施例中，可以将组合物施用于生长植物的根区。
[0195]
b.种子
[0196]
在一些实施例中，描述了涂覆有所描述的氮稳定剂组合物中的一种或多种的农业种子。按包衣的种子产品的总重量计，氮稳定剂组合物可以以约0.001重量％至约10重量％、约0.004重量％至约2重量％、约0.01重量％至约1重量％，或约0.1重量％至约1重量％(或不超过约10％、约9％、约8％、约7％、约6％、约5％、约4％、约3％、约2％、约1％、约0.5％、约0.1％、约0.01％或不超过0.001％)的水平存在于种子产品中。种子可以是，但不限于，小麦、大麦、燕麦、黑小麦、黑麦、稻、玉米、大豆、棉花或油菜籽。
[0197]
c.其它
[0198]
在一些实施例中，描述了与所描述的氮稳定剂组合物的一种或多种组合的农药、
除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或杀螨药。如本文所使用的，“农药”是指具有杀虫活性的任何试剂(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂)，并且优选地选自由杀虫剂、除草剂及其混合物组成的组，但通常排除据称具有植物施肥作用的材料，例如硼酸钠和如氧化锌、硫酸锌和氯化锌的锌化合物。对于农药的无限列表，参见“《农用化学品手册(farm chemicals handbook)》2000、2004”(俄亥俄州威洛比市的迈斯特出版公司(meisterpublishing co，willoughby，oh))，该文献特此以全文引用的方式并入。
[0199]
示范性除草剂包括但不限于乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈(bromoxynil)、唑草酮(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酯(clodinafop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、麦草畏(dicamba)、禾草灵(diclofop-methyl)、二甲吩草胺(dimethenamid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟草定(fluroxypyr)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、二氯喹啉酸(quinclorac)、mcpa、mcp胺、mcp酯、精甲霜灵(mefenoxam)、硝磺草酮(mesotrione)、异丙甲草胺(metolachlor)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯(paraquat)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、毒莠定(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、西玛津(simazine)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、绿草定(triclopyr)、氟乐灵(trifluralin)、2，4-d、2,4-d胺、2，4-d酯等。
[0200]
示范性杀虫剂包括但不限于1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烯、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、氧涕灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α氯氰菊酯(alpha cypermethrin)、α蜕皮激素(alpha ecdysone)、赛果(amidithion)、磺胺螨酯(amidoflumet)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、双甲脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、三氧化二砷(arsenous oxide)、乙基杀扑磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基保棉磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、偶氮苯(azobenzene)、三唑锡(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、杀线噻唑(benclothiaz)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、苯噁磷(benoxafos)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)、β氟氯氰菊酯(beta cyfluthrin)、β氯氰菊酯(beta cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物
氯菊酯(biopermethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴ddt(bromo ddt)、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯膦(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、多硫化钙(calcium polysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、灭螨猛(chinomethionat)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、杀虫脒(chlordimeform)、四氯乙磷(chlorethoxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酯(chlorfenson)、敌螨特(chlorfensulphide)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯仿(chloroform)、灭螨脒(chloromebuform)、螟蛉畏(chloromethiuron)、三氯硝基甲烷(chloropicrin)、丙酯杀螨醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、灭虫吡啶(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、虫螨磷(chlorthiophos)、环虫酰肼(chromafenozide)、瓜菊酯i(cinerin i)、瓜菊酯ii(cinerin ii)、顺式苄呋菊酯(cismethrin)、地虫威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copper oleate)、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、赛吸磷(crotoxyphos)、克伦塔伦a&b(cruentaren a&b)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈膦(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、环虫菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、右旋柠檬烯(d-limonene)、棉隆(dazomet)、dbcp、dcip、ddt、单甲基克百威(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-o、田乐磷-s、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demetonmethyl)、内吸磷-o、内吸磷-o-甲基、内吸磷-s、内吸磷-s-甲基、内吸磷-s-甲磺酸、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、除线特(diamidafos)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、抑菌灵(dichlofluanid)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、二甲苯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、氟螨嗪(diflovidazin)、二氟脲(diflubenzuron)、喘定(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普-4、敌螨普-6、邻敌螨消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、呋虫胺(dinotefuran)、硝丁酯
(dinoterbon)、苯虫醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌杀磷(dioxathion)、二苯砜(diphenyl sulfone)、戒酒硫(disulfiram)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、dnoc、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉菌素(doramectin)、脱皮甾酮(ecdysterone)、埃玛菌素(emamectin)、empc、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、epn、保幼醚(epofenonane)、依普菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、牛津郡丙硫磷(etaphos)、杀虫丹(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭线磷(ethoprophos)、乙基ddd、甲酸乙酯(ethyl formate)、二溴化乙烯(ethylene dibromide)、二氯化乙烯(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、依芬普司(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、exd、伐灭磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、双乙威(fenethacarb)、芬氟司林(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、芬噁宁(fenoxacrim)、苯氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、吡虫隆(fluazuron)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟奔绝胺(flubenzimine)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、噻唑膦(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、抗虫菊(furethrin)、糠醛(furfural)、γ三氟氯氰菊酯(gamma cyhalothrin)、林丹(gamma hch)、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、hch、heod、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、hhdn、氟蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、烯虫乙酯(hydroprene)、水奎威(hyquincarb)、依米细阿豪斯(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、ipsp、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、异柳磷(isofenphos)、叶蝉散(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异拌磷(isothioate)、异噁唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、茉酮菊素i(jasmolin i)、茉酮菊素ii(jasmolin ii)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素i(juvenile hormone i)、保幼激素ii(juvenile hormone ii)、保幼激素iii(juvenile hormone iii)、氯戊环(kelevan)、烯虫炔酯(kinoprene)、λ三氟氯氰菊酯(lambda cyhalothrin)、砒酸铅(lead arsenate)、雷皮菌素(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉松(malathion)、丙螨氰(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基减蚜磷(mecarphon)、灭蚜硫磷(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚
汞(mercurous chloride)、甲硫芬(mesulfen)、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、甲氧普林(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲基溴(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基氯仿(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、密灭汀(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、mnaf、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫昔克丁(moxidectin)、萘酞磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、尼古丁(nicotine)、伏蚁灵(nifluridide)、尼可霉素(nikkomycins)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、敌草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧化乐果(omethoate)、草氨酰(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异亚砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、氯菊酯(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、硫环磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基辛硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)、滴滴涕(pp
′
ddt)、炔丙菊酯(prallethrin)、早熟素i(precocene i)、早熟素ii(precocene ii)、早熟iii(precocene iii)、酰胺嘧啶磷(primidophos)、丙氯诺(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、氟虫腈(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、啶吡唑虫胺(pyrafluprole)、定菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯i(pyrethrini)、除虫菊酯ii(pyrethrinii)、哒螨灵(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、哒螨灵(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹硫磷(quinalphos)、喹硫磷、甲基喹硫磷(quinalphos-methyl)、畜宁磷(quinothion)、量化(quantifies)、碘醚柳胺(rafoxanide)、灭虫菊(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼汀(ryania)、沙巴藜芦(sabadilla)、八甲磷(schradan)、司拉克丁(selamectin)、氟硅菊酯(silafluofen)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、氟硅酸钠(sodiumhexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodiumthiocyanate)、苏硫磷(sophamide)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非仑(sulfiram)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫磺(sulfur)、磺酰氟(sulfuryl fluoride)、
硫丙磷(sulprofos)、tau-氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、tde、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、氟苯(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、tepp、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、四氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、杀螨素(tetranactin)、杀螨氯硫(tetrasul)、θ氯氰菊酯(theta cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫单(thiosultap)、苏云金素(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷-3(trichlormetaphos 3)、毒壤膦(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、烯虫硫酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、氟吡唑虫、xmc、灭杀威(xylylcarb)、ζ氯氰菊酯(zeta cypermethrin)和唑虫磷(zolaprofos)。
[0201]
示范性杀真菌剂包括但不限于阿拉酸式苯(acibenzolar)、酰氨基酸杀真菌剂、阿普泰克(acypetacs)、阿迪吗啉(aldimorph)、脂肪族氮杀真菌剂、烯丙醇、酰胺杀真菌剂、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、苯胺杀真菌剂、抗生素杀真菌剂、芳香族杀真菌剂、金色制酶素(aureofungin)、阿扎康唑(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、亚托敏(azoxystrobin)、多硫化钡、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、敌菌腙(benquinox)、苯它隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、苄烯酸(benzamacril)、苯甲酰胺杀真菌剂、抑菌啉(benzamorf)、苯酰替苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀真菌剂、氨基甲酸苯并咪唑酯杀真菌剂、苯异羟肟酸、苯并噻唑杀真菌剂、苯噻嗪(bethoxazin)、百螨克(binapacryl)、联苯、比多农(bitertanol)、硫双二氯酚(bithionol)、必杀吩(bixafen)、杀稻瘟菌素(blasticidin-s)、波尔多混合物(bordeaux mixture)、硼酸、白可列(boscalid)、桥联苯杀真菌剂、糠菌唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、伯更狄混合物(burgundymixture)、丁硫啶(buthiobate)、仲丁胺、多硫化钙、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、氨基甲酸酯杀真菌剂、吗菌威(carbamorph)、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、贝芬替(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特混合物(cheshunt mixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、四氯化苯醌(chloranil)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、氯二硝萘(chlorodinitronaphthalene)、氯仿、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、克氯得(chlozolinate)、环匹罗司(ciclopirox)、氯咪巴唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、康唑杀真菌剂(conazole fungicides)、康唑杀真菌剂(咪唑)、康唑杀真菌剂(三唑)、乙酸铜(ii)、碳酸铜(ii)、(碱性)铜杀真菌剂、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氯氧化铜、硫酸铜(ii)、硫酸铜、(碱性)铬酸铜锌、甲酚、硫杂灵(cuffaneb)、福美铜氯
(cuprobam)、氧化亚铜、氰霜唑(cyazofamid)、环菌胺(cyclafuramid)、环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、环己酰亚胺、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、环克座(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、dbcp、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸、二甲酰亚胺杀真菌剂、益发灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、二氯酚(dichlorophen)、二氯苯基、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二氯西莫(diclocymet)、达灭净(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、达灭芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、达克利(diniconazole)、达克利-m、二硝基酚杀真菌剂、大脱螨(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普-4、敌螨普-6、邻敌螨消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、双硫氧吡啶(dipyrithione)、二硫龙(disulfiram)、灭菌磷(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、dnoc、吗菌灵(dodemorph)、多地辛(dodicin)、多地辛(dodine)、donatodine、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、促长啉(ethoxyquin)、环氧乙烷、2，3-二羟基丙基硫醇、乙酸乙基汞、溴化乙基汞、氯化乙基汞、磷酸乙基汞、依得利(etridiazole)、凡杀同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、福美铁(ferbam)、富米综(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、氟康唑(fluconazole)、护汰宁(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、护硅得(flusilazole)、氟硫灭(flusulfamide)、福多果定(flmolanil)、护汰芬(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、甲醛、福赛得(fosetyl)、麦穗灵(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、糠酰胺杀真菌剂、糠苯胺杀真菌剂、二甲呋酰胺(furcarbanil)、氟康唑(furconazole)、顺式氟康唑、糠醛(furfural)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿定(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍盐(guazatine)、丙烯酸喹啉(halacrinate)、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、菲克利(hexaconazole)、己硫磷(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、恶霉灵(hymexazol)、伊米萨利(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、咪唑杀真菌剂、克热净(iminoctadine)、无机杀真菌剂、无机汞杀真菌剂、碘甲烷、种菌唑(ipconazole)、丙基喜乐松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、异丙醇、稻瘟灵(isoprothiolane)、异酰菌酮(isovaledione)、异吡瑞沙(isopyrazam)、春日霉素(kasugamycin)、酮康唑(ketoconazole)、克收欣(kresoxim-methyl)、石硫合剂(lime sulfur)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、锰乃浦(maneb)、灭锈胺(mebenil)、甲威苯咪(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭普宁(mepronil)、氯化汞(废弃)、氧化汞(废弃)、氯化亚汞(废弃)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-m(又名精甲霜灵(mefenoxam))、威百亩
(metam)、间氯敌菌酮(metazoxolon)、灭特座(metconazole)、灭速克(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、甲基溴、异硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、甲基汞双氰胺、甲基汞五氯苯氧化物(methylmercury pentachlorophenoxide)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、灭芬农(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、吗啉杀真菌剂、腈菌唑(myclobutanil)、米克啉(myclozolin)、n-(乙基汞)-对甲苯磺酰苯胺、钠乃浦(nabam)、游霉素(natamycin)、制霉菌素(nystatin)、β-硝基苯乙烯、异丙消(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、och、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、oprodione、有机汞杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、有机锡杀真菌剂(废弃)、邻苯基苯酚(orthophenyl phenol)、肟醚菌胺(orysastrobin)、欧杀斯(oxadixyl)、氧硫杂环己二烯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、喹啉铜(oxine copper)、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、宾克隆(pencycuron)、五氯苯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯汞、氯化苯汞、邻苯二酚的苯汞衍生物、硝酸苯汞、水杨酸苯汞、苯基磺酰胺杀真菌剂、氯瘟磷(phosdiphen)、亚磷酸盐、四氯苯酞(phthalide)、苯邻二甲酰亚胺杀真菌剂、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、聚氨基甲酸酯、聚合物二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、多氧菌素(polyoxins)、保粒霉素(polyoxorim)、聚硫化物杀真菌剂、叠氮化钾、多硫化钾、硫氰酸钾、噻菌灵(probenazole)、咪酰胺(prochloraz)、扑灭宁(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、普克利(propiconazole)、甲基锌乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比锈灵(pyracarbolid)、百克敏(pyraclostrobin)、吡唑杀真菌剂、白粉松(pyrazophos)、吡啶杀真菌剂、啶菌腈(pyridinitril)、比芬诺(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧啶杀真菌剂、百快隆(pyroquilon)、吡氯灵(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、吡咯杀真菌剂、羟基喹啉基乙酮(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、喹克唑(quinconazole)、喹啉杀真菌剂、甲基克杀螨(quinomethionate)、醌杀真菌剂(quinoxaline)、杀真菌剂、(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑(rabenzazole)、水杨酰苯胺、硅噻菌胺(silthiofam)、银、硅氟唑(simeconazole)、叠氮化钠、碳酸氢钠[2][3]、邻苯基苯酚钠、五氯苯酚钠、多硫化钠、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、嗜球果伞素(strobilurin)杀真菌剂、硫代酰基苯胺(sulfonanilide)杀真菌剂、硫、磺酰氟、戊苯砜(sultropen)、tcmtb、得克利(tebuconazole)、克枯烂(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美双联(tecoram)、四克利(tetraconazole)、腐绝(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)、噻唑杀真菌剂、噻菌腈(thicyofen)、赛氟灭(thifluzamide)、百里香酚(thymol)、赛福宁(triforine)、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、多保净(thiophanate)、甲基多保净(thiophanate-methyl)、噻吩杀真菌剂、克杀螨(thioquinox)、得恩地(thiram)、汰敌宁(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、tivedo、甲基脱克松(tolclofos-methyl)、托萘酯(tolnaftate)、甲基益发灵(tolylfluanid)、乙酸甲苯基汞、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、三嗪杀真菌剂、三唑杀真菌剂、唑菌嗪(triazoxide)、三丁基氧化锡、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、赛福座(triflumizole)、赛福宁(triforine)、灭菌唑
(triticonazole)、未分类的杀真菌剂、十一碳烯酸、烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-p)、脲杀真菌剂、维利微素(validamycin)、缬氨酰胺(valinamide)杀真菌剂、免克宁(vinclozolin)、伏立康唑(voriconazole)、氰菌胺(zarilamid)、环烷酸锌(zincnaphthenate)、锌乃浦(zineb)、福美锌(ziram)和/或座赛胺(zoxamide)。
[0202]
示范性杀螨药类别包括但不限于植物杀螨剂、桥接的联苯杀螨剂、氨基甲酸酯杀螨剂、氨基甲酸肟酯杀螨剂、肼基甲酸酯杀螨剂、二硝基酚杀螨剂、甲脒杀螨剂、异噁唑啉杀螨剂、大环内酯杀螨剂、阿维菌素杀螨剂(avermectin acaricides)、米尔倍霉素杀螨剂(milbemycin acaricides)、米尔倍霉素杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯杀螨剂、有机磷酸酯杀螨剂、有机硫代磷酸酯杀螨剂、膦酸酯杀螨剂、硫代磷酰胺酯杀螨剂(phosphoarmidothiolate acaricides)、有机锡杀螨剂、苯磺胺杀螨剂、吡唑甲酰胺杀螨剂、拟除虫菊酯醚杀螨剂、季铵杀螨剂、拟除虫菊酯杀螨剂、吡咯杀螨剂、喹喔啉杀螨剂、甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素杀螨剂(methoxyacrylate strobilurin acaricides)、特窗酸杀螨剂(teronic acid acaricides)、噻唑烷杀螨剂、硫代氨基甲酸酯杀螨剂、硫脲杀螨剂和未分类的杀螨剂。这些类别的杀螨药的实例包括但不限于植物杀螨剂-香芹酚、血根碱；桥接的联苯杀螨剂-偶氮苯、苯螨特、苄基、苯甲酸、溴螨酯、氯杀螨、杀螨醇、杀螨酯、敌螨特、乙酯杀螨醇、丙酯杀螨醇、丁氟螨酯、ddt、三氯杀螨醇、二苯基、砜、苯氧炔螨、除螨酯、氟硝二苯胺、氟杀螨、格螨酯(genit)、六氯酚、苯螨醚、丙氯诺、四氯杀螨砜、杀螨硫醚；氨基甲酸酯杀螨剂-苯菌灵、氯灭杀威、西维因、卡巴呋喃、甲硫威、速灭威、蜱虱威、残杀威；氨基甲酸肟酯杀螨剂-涕灭威、丁酮威、草氨酰、抗虫威、久效威；肼基甲酸酯杀螨剂-联苯肼酯；二硝基酚杀螨剂-乐杀螨、消螨酚、消螨通、敌螨普、敌螨普-4、敌螨普-6、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、dnoc；甲脒杀螨剂-双甲脒、杀虫脒、灭螨脒、伐虫脒、胺甲威、杀螨脒、单甲脒；异噁唑啉杀螨剂-阿福拉纳(afoxolaner)、氟雷拉纳(fluralaner)、洛替拉纳(lotilaner)、沙罗拉纳(sarolaner)；大环内酯杀螨剂-杀螨素；阿维菌素杀螨剂-阿维菌素、多拉菌素、依普菌素、伊维菌素、司拉克丁；米尔贝霉素杀螨剂-密灭汀、米尔贝霉素、肟、莫昔克丁；螨生长调节剂-四螨嗪、灭蝇胺、氟螨嗪、苯氧炔螨、吡虫隆、氟奔绝胺、氟螨脲、氟虫脲、噻螨酮；有机氯杀螨剂-溴西克林、毒杀芬、ddt、除螨灵、硫丹、林丹；有机磷酸盐杀螨剂-毒虫畏、赛吸磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、tepp、杀虫畏；有机硫代磷酸盐杀螨剂-赛果、胺吸磷、乙基保棉磷、谷硫磷、偶氮磷、苯噁磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、毒死蜱、虫螨磷、蝇毒磷、果虫磷、内吸磷、内吸磷-o、内吸磷-s、甲基内吸磷、内吸磷-o-甲基、内吸磷-s-甲基、内吸磷-s-甲磺酸、氯亚胺硫磷、二嗪农、乐果、敌杀磷、乙拌磷、因毒磷、乙硫磷、益果、安果、马拉松、灭蚜磷、虫螨畏、氧化乐果、异亚砜磷、砜拌磷、对硫磷、芬硫磷、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、三磷锡、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙噻唑磷、发果、嘧硫磷、喹硫磷、喹硫磷(quintiofos)、苏硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三唑磷、三氯丙氧磷、蚜灭多；膦酸盐杀螨剂-敌百虫；硫代磷酰胺杀螨剂-水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏；磷二酰胺杀螨剂-甲氟磷、丙胺氟、八甲磷；有机锡杀螨剂-环已锡、三环锡、苯丁锡、氧化物、三磷锡；苯磺酰胺杀螨剂-抑菌灵；邻苯二甲酰亚胺杀螨剂-氯亚胺硫磷、亚胺硫磷；吡唑杀螨剂-腈吡螨酯、唑螨酯；苯基吡唑杀螨剂-乙酰虫腈、氟虫腈、氟吡唑虫；吡唑甲酰胺杀螨剂-派氟丁胺(pyflubumide)、吡螨胺；拟除虫菊酯杀螨剂-氟丙菊酯、联苯菊酯、溴氟菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、氯菊酯；拟除
虫菊醚杀螨剂-苄螨醚；嘧啶胺杀螨剂-嘧螨醚；吡咯杀螨剂-溴虫腈；季铵杀螨剂-血根碱；喹喔啉杀螨剂-灭螨猛、克杀螨；甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素杀螨剂-吡氟菌酯、嘧螨酯、氟菌螨酯、嘧螨胺；亚硫酸酯杀螨剂-杀螨特、克螨特；特窗酸杀螨剂-螺螨酯；四嗪杀螨剂-四螨嗪、氟螨嗪；噻唑烷杀螨剂-氟螨噻、噻螨酮；硫代氨基甲酸酯杀螨剂-苯硫威；硫脲杀螨剂-灭虫脲、丁醚脲；未分类的杀螨剂-灭螨醌、acynonapyr、磺胺螨酯、亚砷、氧化物、克仑吡林(clenpirin)、氯氰碘柳胺、克罗米通、环螨酯、螨蜱胺、双硫仑、乙螨唑、抗螨唑、喹螨醚、联氟螨、甲硫芬、mnaf、伏蚁灵、尼可霉素、哒螨灵、舒非仑、氟虫胺、硫磺、苏云金素、苯螨噻。
[0203]
在一些实施例中，杀螨药还可以选自阿维菌素、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、涕灭威、丙烯除虫菊、磷化铝、灭害威、双甲脒、印楝素、乙基保棉磷、谷硫磷、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、噁虫威、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、保米磷(bomyl)、噻嗪酮、氰化钙、西维因、克百威、二硫化碳、四氯化碳、毒虫畏、乙酯杀螨醇、三氯硝基甲烷、毒死蜱、四螨嗪、溴虫腈、噻虫胺、蝇毒磷、赛吸磷、赛吸磷 敌敌畏、冰晶石、氟氯氰菊酯、灭蝇胺、氯氰菊酯、避蚊胺(deet)、溴氰菊酯、内吸磷、二嗪农、除线磷、二氯丙烯、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、狄氏剂、除螨灵、二氟脲、锰钭敌混剂(杀真菌剂 杀螨药)、乐果、阿乐丹、呋虫胺、敌杀磷、乙拌磷、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、硫丹、异狄氏剂、高氰戊菊酯、乙硫磷、灭克磷、二溴化乙烯、二氯化乙烯、乙螨唑、伐灭磷、杀螟硫磷、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、线虫磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟啶虫酰胺、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒盐酸盐、γ-三氟氯氰菊酯、氯虫酰肼、肌醇六磷酸(hexakis)、噻螨酮、氟蚁腙、熟石灰(hydrated lime)、茚虫威、吡虫啉、煤油、烯虫炔酯、λ-三氟氯氰菊酯、砒酸铅、林丹、马拉松、二噻磷、聚乙醛、威百亩-钠、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多虫、甲氧普林、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲基溴、甲基对硫磷、速灭磷、自克威、波林杆菌芽孢(milky disease spore)、二溴磷、萘、硫酸烟碱、双苯氟脲、草氨酰、砜吸磷、灭螨猛、对二氯苯、对硫磷、pcp、氯菊酯、石油(petroleum oil)、甲拌磷、伏杀磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、胡椒基丁醇(piperonyl butoxide)、抗蚜威、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克螨特、胺丙畏、残杀威、吡蚜酮、拟除虫菊酯-合成的：参见丙烯菊酯、氯菊脂、氰戊菊酯、灭虫菊、除虫菊(pyrethrum)、哒螨灵、吡丙醚、灭虫菊、鱼藤酮、s-甲氧普林、肥皂、农药、氟化钠、多杀菌素、螺甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、杀虫畏 敌敌畏、四氯杀螨砜、噻虫嗪、硫双威、毒杀芬(toxaphene)、四溴菊酯、混杀威和虫酰肼。
[0204]
含有另外的活性剂(例如农药、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或杀螨药)的农业组合物中的氮稳定组合物的量可以变化。在一些实施例中，按作为100重量％的含有另外的活性剂的农业组合物的总重量计，氮稳定组合物的量以约0.05重量％至约10重量％(优选地约0.1重量％至约8重量％，更优选地约0.1重量％至约4重量％，并且最优选地约0.2重量％至约2重量％)的水平存在。
[0205]
v.方法
[0206]
在一些实施例中，直接使用氮稳定组合物。在其它实施例中，氮稳定组合物以使其在生产性农业的背景下使用方便的方式配制。在这些方法中使用的氮稳定组合物包括如上所描述的氮稳定剂组分和有机酸酐组分。氮稳定组合物可以用于如以下的方法中：
[0207]
a.改善植物生长和/或土壤施肥的方法
[0208]
b.抑制硝化、脲酶分解或氨释放或散发的方法
[0209]
c.减少氮稳定剂挥发或降解的方法
[0210]
d.改善土壤条件的方法
[0211]
e.制备氮稳定组合物的方法
[0212]
a.用于改善植物生长的方法包含使如本文所公开的氮稳定组合物或含有氮稳定剂组分的制剂与土壤接触。在一些实施例中，在种植作物出苗之前，将氮稳定组合物或制剂施用于土壤。在一些实施例中，氮稳定组合物或制剂施用于邻近植物和/或植物基部和/或植物根区的土壤。
[0213]
用于改善植物生长的方法还可以通过将如本文所公开的氮稳定组合物或含有氮稳定剂组分的制剂作为种子包衣以液体分散体的形式施用于种子来实现，该液体分散体在干燥后形成干残余物。在这些实施例中，当种植时，种子包衣提供紧密接近种子的氮稳定组合物，使得氮稳定组合物可以在最需要的环境中发挥其有益效果。也就是说，氮稳定组合物提供有助于效果可以定位于所期望的植物周围的区域中增强植物生长的环境。在种子的情况下，含有氮稳定组合物的包衣为种子萌发、随后的植物生长以及植物营养素可用性的增加提供了增强的机会。
[0214]
b.用于抑制/减少受影响区域中的硝化、脲酶分解或氨释放或散发的方法包含将如本文所公开的氮稳定组合物或含有氮稳定剂组分的制剂施用于受影响区域。受影响区域可以是邻近于植物、田地、牧场、家畜或家禽圈养设施的土壤、宠物砂、粪肥收集区、形成围场的直立壁，或基本上覆盖该区域的屋顶，并且在此类情况下，可以将氮稳定组合物直接施用于收集区中的粪肥。本文所公开的方法还涉及抑制尿素转化成氨和/或氨转化成硝酸盐，其包含将如本文所公开的氮稳定组合物或含有氮稳定剂组分的制剂施用于受影响区域。氮稳定组合物优选地以约0.005加仑/吨至约3加仑/吨粪肥的水平，以具有约1至约5的ph的水性分散体形式施用。
[0215]
c.减少氮稳定剂的挥发和/或降解的方法，其包含在如本文所公开的氮稳定剂组分与有机酸酐组分之间形成缩合产物。与未与如本文所公开的环状有机酸酐组分缩合的氮稳定剂组分相比，形成的缩合产物挥发性较小和/或较不易于降解。在一些实施例中，与未与环状有机酸酐组分缩合的氮稳定剂相比，形成的缩合产物将挥发性减少约1％至约50％、约5％至约35％，或约10％至约30％。在一些实施例中，与未与有机酸酐组分缩合的氮稳定剂相比，形成的缩合产物展现出较少降解至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％或至少75％。
[0216]
d.改善土壤条件的方法，该土壤条件选自由硝化过程、脲酶活性及其组合组成的组，该方法包含将有效量的所期望的氮稳定组合物或其制剂施用于土壤的步骤。在一些实施例中，将氮稳定组合物与固体、液体或气体肥料，以及特别是固体肥料混合；在后一种情况下，将氮稳定组合物作为水性分散体施用于肥料表面，然后干燥，使得氮稳定组合物作为干残余物存在于固体肥料上。按作为100重量％的氮稳定组合物/肥料产品的总重量计，氮稳定组合物通常以约0.01重量％至约10重量％的水平施用。在肥料是水性液体肥料时，在混合下向其中添加氮稳定组合物。氮稳定组合物优选地在水性分散体中并且具有高达约3的ph。
[0217]
e.如本文所公开的制备氮稳定组合物的方法包含使氮稳定剂组分与酸酐组分接触，从而形成缩合产物。接触步骤可以纯净地进行或可以在溶剂存在的情况下进行。在一些
实施例中，接触步骤进一步包含非极性溶剂，如但不限于乙腈。在一些实施例中，接触步骤在环境温度下进行。在一些实施例中，接触步骤在约25℃至约150℃、约30℃至约120℃、约40℃至约100℃、约50℃至约90℃或约60℃至约80℃的范围内的高温下进行。氮稳定剂组分和酸酐组分的量可以变化。在一些实施例中，氮稳定剂组分和酸酐组分以在约1∶2至约2∶1的范围内的摩尔比存在。
[0218]
在一些实施例中，上述方法a、b和d包含以每英亩约100g至约120g的氮稳定组合物的比率使所期望的区域与氮稳定组合物接触。氮稳定组合物在一些实施例中可以以约0.5lbs至约4lbs，或每美制加仑约1lbs至约3lbs，或每美制加仑约2lbs的量在溶液中。在一些实施例中，该方法包括以每英亩约0.5qt至约4qt，或每英亩约1qt至约2qt的比率接触所期望的区域。