有机电致发光材料及其器件的制作方法

技术特征：
1.一种金属配合物，其具有m(l
a
)
m
(l
b
)
n
(l
c
)
q
的通式，其中，l
a
、l
b
和l
c
分别是与金属m配位的第一、第二和第三配体，并且l
a
，l
b
，l
c
是相同或是不同的；其中，l
a
、l
b
和l
c
能任选地连接形成多齿配体；金属m选自相对原子质量大于40的金属；m选自1或2，n选自1或2，q选自0或1，m n q等于m的氧化态；当m为2时，两个l
a
是相同或不同的；当n为2时，两个l
b
是相同或不同的；l
a
每次出现时相同或不同地具有由式1a表示的结构；l
b
每次出现时相同或不同地具有由式1b表示的结构；其中，环cy1每次出现时相同或不同地选自具有5-6个环原子的杂芳环；环cy2每次出现时相同或不同地选自苯环，或具有5-6个环原子的杂芳环；ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；a，b，c，d，e每次出现时相同或不同地选自0或1，且a，b，c，d中至少有一个选自1；z每次出现时相同或不同地选自o或x＝x；x每次出现时相同或不同地选自n或cr’；u
1-u6每次出现时相同或不同地选自cr
u
或n；r”每次出现时相同或不同地选自单取代，多取代或无取代；r’，r”，r
u
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；其中，“*”表示与环cy1或环cy2的连接位置；
式1a中相邻的取代基r
u
能任选地连接形成环；式1b中相邻的取代基r’、r”能任选地连接形成环；r1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：取代或未取代的具有4-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有4-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有4-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有4-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有4-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有4-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有4-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有4-30个碳原子的杂芳基，及其组合；r2具有式2表示的结构：其中，r2中的碳原子数大于等于4；r3、r4、r5每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；其中表示式2连接式1a的位置；r3、r4、r5中两个相邻的取代基能任选地连接形成环；其中，l
c
是单阴离子双齿配体。2.如权利要求1所述的金属配合物，其中，环cy1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一结构：和/或环cy2每次出现时相同或不同地选自以下组成的组中的任一结构：
其中，“#”表示与金属m连接的位置，表示环cy1与环cy2的连接的位置；其中，环cy1上的取代基r”，ar以及通过“*”位置稠合结构的定义同权利要求1，环cy2上的取代基r”，ar以及通过“*”位置稠合结构的定义同权利要求1。3.如权利要求1所述的金属配合物，其中，l
b
每次出现时相同或不同地具有由式1ba-1bm任一个表示的结构：其中，x
1-x8每次出现时相同或不同地选自cr
x
或n；y
1-y
12
每次出现时相同或不同地选自cr
y
或n；ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；r
x
，r
y
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；相邻的取代基r
x
，r
y
能任选地连接形成环；优选地，l
b
每次出现时相同或不同地具有由式1ba-1bi任一个表示的结构。4.如权利要求1所述的金属配合物，其中，r1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：取代或未取代的具有4-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有4-20个环碳原子的
环烷基，取代或未取代的具有4-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有4-20个环原子的杂环基，及其组合；优选地，r1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：取代或未取代的具有4-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有4-10个环碳原子的环烷基，及其组合。5.如权利要求1所述的金属配合物，其中金属m每次出现时相同或不同地选自由cu，ag，au，ru，rh，pd，os，ir和pt组成的组；优选地，m每次出现时相同或不同地选自pt或ir。6.如权利要求1所述的金属配合物，其中，r1具有式2表示的结构。7.如权利要求1或6所述的金属配合物，其中，r3、r4、r5每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基；优选地，r3、r4、r5每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，及其组合；更优选地，r3、r4、r5每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基，及其组合。8.如权利要求1或6所述的金属配合物，其中，式2表示的结构每次出现时相同或不同地表示以下任一结构：*表示与式1a的连接位置；任选的，上述结构中的氢原子能部分或全部被氘原子取代。9.如权利要求1所述的金属配合物，其中，金属配合物具有ir(l
a
)
m
(l
b
)
3-m
的通式结构，且由式3、式4或式5表示：
其中，m选自1或2；当m＝1时，两个l
b
是相同或不同的；当m＝2时，两个l
a
是相同或不同的；x
3-x8每次出现时相同或不同地选自cr
x
或n；y
1-y8每次出现时相同或不同地选自c或cr
y
或n；u
1-u6每次出现时相同或不同地选自cr
u
或n；ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；r
x
，r
y
，r
u
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；r3、r4、r5每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基；相邻的取代基r
x
，r
y
能任选地连接形成环；r3、r4、r5中两个相邻的取代基能任选地连接形成环。
10.如权利要求3或9所述的金属配合物，其中，r
x
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，氰基，羟基，巯基，及其组合；优选地，r
x
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，氰基，及其组合。11.如权利要求3或9所述的金属配合物，其中，x
3-x8中至少一个选自cr
x
，且所述r
x
选自氰基或氟；优选地，x
5-x8中至少一个选自cr
x
，且其所述r
x
选自氰基或氟；更优选地，x7或x8选自cr
x
，且其所述r
x
选自氰基或氟。12.如权利要求3或9所述的金属配合物，其中，x
3-x8中至少两个选自cr
x
，且其中一个所述r
x
选自氰基或氟，另外还有至少一个所述r
x
选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；优选地，x
5-x8中至少两个选自cr
x
，且其中一个所述r
x
选自氰基或氟，另外还有至少一个所述r
x
选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，氰基，羟基，巯基，及其组合；更优选地，x7和x8选自cr
x
，且其中一个r
x
是氰基或氟，另一个r
x
选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。13.如权利要求3-9任一项所述的金属配合物，其中，u
1-u6每次出现时相同或不同地选自cr
u
，和/或y
1-y4每次出现时相同或不同地选自cr
y
，和/或x
3-x8每次出现时相同或不同地选自cr
x
。14.如权利要求3或9所述的金属配合物，其中，r
u
，r
y
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有
3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；优选地，r
u
，r
y
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-10个碳原子的芳基，及其组合；更优选地，r
u
，r
y
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基，及其组合。15.如权利要求3或9述的金属配合物，其中，u
1-u3中至少一个选自n，和/或u
4-u6中至少一个选自n，和/或y
1-y4中至少一个选自n，和/或x
3-x8中至少一个选自n。16.如权利要求1所述的金属配合物，其中，ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-24个碳原子的杂芳基，或其组合；优选地，ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-12个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-12个碳原子的杂芳基，或其组合；更优选地，ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的吡啶基，或其组合。17.如权利要求1所述的金属配合物，其中，l
a
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：
任选地，l
a1-1-l
a1-231
，l
a2-1-l
a2-161
，l
a3-1-l
a3-130
中的氢原子能部分或全部地被氘原子取代。18.如权利要求1或17所述的金属配合物，其中，l
b
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：
任选地，l
b1-1-l
b1-355
，l
b2-1-l
b2-261
，l
b3-1-l
b3-650
中的氢原子能部分或全部地被氘原子取代。19.如权利要求18所述的金属配合物，其中，金属络合物具有ir(l
a
)(l
b
)(l
c
)的结构，l
a
选自由l
a1-1-l
a1-231
，l
a2-1-l
a2-161
，l
a3-1-l
a3-130
组成的组，l
b
选自由l
b1-1-l
b1-355
，l
b2-1-l
b2-261
，l
b3-1-l
b3-650
组成的组，l
c
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：
20.如权利要求18所述的金属配合物，其中，金属配合物具有ir(l
a
)2l
b
的结构，两个l
a
相同或不同；l
a
选自l
a1-1-l
a1-231
，l
a2-1-l
a2-161
，l
a3-1-l
a3-130
组成的组，l
b
选自l
b1-1-l
b1-355
，l
b2-1-l
b2-261
，l
b3-1-l
b3-650
组成的组；优选地，金属配合物选自由金属配合物1至金属配合物2128组成的组，其中金属配合物1至金属配合物2128具有ir(l
a
)2l
b
的结构，两个l
a
相同，l
a
和l
b
分别对应于下表中表示的结构：
21.一种电致发光器件，其包括：阳极，阴极，以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层中至少有一层包含权利要求1-20任一项所述的金属配合物。22.如权利要求21所述的电致发光器件，其中，包含所述金属配合物的所述有机层是发光层。23.如权利要求22所述的电致发光器件，其中，发光层中进一步包含第一主体化合物；优选地，发光层进一步包含第二主体化合物；
更优选地，所述主体化合物中的至少一种包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩，二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯，芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉，喹唑啉，喹喔啉，菲，氮杂菲，及其组合。24.如权利要求23所述的电致发光器件，其中，所述金属配合物掺杂在所述第一主体化合物和第二主体化合物中，金属配合物重量占发光层总重量的1％～30％；优选地，金属配合物重量占发光层总重量的3％-13％。25.一种化合物组合，其包含权利要求1-20任一项所述的金属配合物。

技术总结
公开了有机电致发光材料及其器件。该有机电致发光材料是一种具有式1A结构的La配体和式1B结构的Lb配体的金属配合物，这些新型化合物具有更低的蒸镀温度，有利于材料的产业化应用，可以降低产业化中的能耗。这些金属配合物用于电致发光器件中的发光材料，应用于电致发光器件中能够十分优异的器件性能，尤其是器件寿命的提升。还公开了包含该金属配合物的有机电致发光器件和包含该金属配合物的化合物组合。合。合。


技术研发人员：王峥 李宏博 桑明 王珍 蔡维 邝志远 夏传军
受保护的技术使用者：北京夏禾科技有限公司
技术研发日：2022.06.02
技术公布日：2023/2/6