在涂抹于角质材料之后能够形成多层结构的含有有机硅树脂组合的化妆品组合物的制作方法

在涂抹于角质材料之后能够形成多层结构的含有有机硅树脂组合的化妆品组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年6月30日提交的美国专利申请第16/916,594号和于2020年8月26日提交的法国专利申请第2008714号的优先权，其全部内容为通过引用并入本文。
技术领域
3.本发明涉及在涂抹于角质材料后能够形成多层结构的含有有机硅树脂组合的化妆品组合物。此类组合物可以获得与多层化妆品相关的益处，而不必参与多步骤的应用过程。


背景技术：

4.许多化妆品组合物，包括有色化妆品，如粉底、唇膏和眼影，已被配制以试图在涂抹时具有持久耐磨性能。不幸的是，这些组合物中的很多通常不具有良好的持久耐磨性能/抗转移性能以及良好的应用性能、良好的舒适性能和/或良好的外观性能(例如，光泽或哑光性能)。
5.例如，关于唇部产品，含有有机硅树脂如mq树脂的商业产品是已知的。已知此类产品提供良好的持久耐磨性能和/或抗转移性能。然而，由于mq树脂形成的膜，此类产品的应用性能较差、施用时的感觉较差(例如，感觉粗糙)且光泽或光泽度性能较差(例如，哑光外观)。因此，将第二组合物(顶涂层)必须单独地涂抹于此类产品，以改善组合物较差的性能，从而使产品为消费者所接受。此外，必须不断地重新涂抹顶涂层组合物，以使产品对于消费者仍然可接受，这意味着产品实际上不是“持久耐磨的”，因为它们需要不断的维护和重新涂抹。
6.关于粉底，此类产品可以提供良好的持久耐磨性能和/或抗转移性能。然而，此类持久耐磨的/抗转移的产品在性能应用上可能具有较差的应用和/或较差的感觉，以及较差的哑光性能。
7.因此，仍然需要改善“单一步骤”的化妆品组合物，所述化妆品组合物在涂抹时具有改善的化妆品性能，特别是良好的耐磨性、感觉、光泽度、亮度和/或哑光特性。


技术实现要素：

8.本发明涉及在涂抹于角质材料后能够形成多层结构的无水化妆品组合物，其中所述组合物在涂抹之前包含至少两种不混溶的组分，并且其中所述组合物包含至少一种改性mq树脂、至少一种mq树脂以及至少聚丙基倍半硅氧烷树脂。优选地，所述组合物进一步包含至少一种着色剂。
9.本发明还涉及通过将本发明的组合物以足够的量涂抹于角质材料(例如，皮肤、头发、睫毛、指甲或嘴唇)对胶质材料进行治疗、护理和/或化妆的方法，以对所述角质材料进行治疗、护理和/或化妆。
10.本发明还涉及通过将本发明的组合物以足够的量涂抹于角质材料(例如，皮肤、头发、睫毛、指甲或嘴唇)增强角质材料外观的方法，以提高所述角质材料的外观。
11.本发明还涉及将本发明的组合物涂抹于角质材料(例如，皮肤、头发、睫毛、指甲或嘴唇)的方法，其包含混合或共混所述组合物以使不混溶的组分暂时可混溶，和将包含暂时可混溶组分的组合物涂抹于角质材料。在涂抹于所述角质材料之后，组分分离以在角质材料上形成多层结构。
12.本发明还涉及试剂盒，其包含(1)至少一个容器；(2)至少一个涂抹器；以及(3)至少一种本发明的组合物。优选地，所述至少一个容器被配置为混合本发明的至少一种组合物中的不混溶组分。
13.应当理解的是，上述一般描述和以下详细描述都只是示例性和解释性的，并非对本发明的限制。
具体实施方式
14.如本文所用，“至少一种”的表述是指一种或多种，并且因此包括单独的组分以及混合物/组合。
15.除了在操作实例中或另有说明的情况下，所有表达成分和/或反应条件的量的数字都应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰，意思是在所指示的数字的10％内。
16.本文所表达的所有的量或浓度百分比是指按相对于组合物总重量计的重量的量或百分比。
17.如本文所用的“不混溶的组分”上下文中的“不混溶的”是指在组合物中组分在视觉上被分离成层，类似于油和醋的混合物，其中油和醋在组合物中形成单独的层。相比之下，包含油相和水相的乳液不含不混溶的油和水组分，因为所述乳液不含视觉上分离的层。
18.如本文所用，在共混或混合组合物，使不混溶的组分是“暂时可混溶的”的上下文中，“暂时可混溶的”是指在共混或混合之后这些组分在视觉上不分离成层。
19.如本文所用，“成膜剂”或“膜形成剂”是指在其所涂抹的基材上留下膜的聚合物或树脂。
20.如本文所用，“聚合物”是指由至少两种单体构成的化合物。
21.如本文所用，“取代的”是指包含至少一个取代基。所述取代基的非限制性实例包括原子(如氧原子和氮原子)以及官能团，如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰基氨基、酰胺基、含卤素基团、酯基、硫醇基、磺酸基、硫代硫酸基、硅氧烷基、羟烷基和聚硅氧烷基。所述取代基可以进一步被取代。
22.如本文所用，“挥发性”是指具有小于约100℃的闪点。
23.如本文所用，“非挥发性”是指具有大于约100℃的闪点。
[0024]“无水”是指组合物含有少于1％的水。优选地，本发明的组合物含有少于0.5％的水，并且最优选地，不含水。
[0025]
如本文所用的“抗转移性”是指组合物表现出的例如吃喝时不会通过与另一种材料如例如玻璃、衣服或皮肤接触而被容易去除的品质。可以通过本领域已知的用于评估此类性能的任何方法来评估抗转移性。例如，组合物的抗转移性可以通过“亲吻”测试来评估。“亲吻”测试可以涉及将组合物涂抹于人类角质材料，如头发、皮肤或嘴唇，接下来，在涂抹
后经过一定量时间，如涂抹后2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15分钟后，用材料，例如一张纸，摩擦头发、皮肤或嘴唇。类似地，组合物的抗转移性可以通过从穿戴者转移到任何其它基材的产品量来评估，如，在将组合物涂抹于头发、皮肤或嘴唇后经过一定量时间后当穿上衣服时从个体的头发、皮肤或嘴唇转移到衣领上的量。然后可以评估和比较转移到基材(例如，衣领或纸)上的组合物的量。例如，如果大部分产品留在穿戴者的头发、皮肤或嘴唇上，则组合物可能是抗转移性的。进一步地，转移的量可以与其它组合物转移的量如市售组合物进行比较。在本发明的优选的实施方案中，很少或没有组合物从头发、皮肤或嘴唇转移到基材上。
[0026]
如本文所用，“粘附性”是指在涂抹后粘附到基材上的组合物所表现出的品质。粘附性可以通过本领域已知的用于评估粘附性的任何方法来评估。例如，可以将用于测试粘附性能的样品沉积在如生物皮肤基材或byko-charts black scrub panels p122-10n(6.50x17.00英寸)的表面上。干燥后，可以将一条astm十字格胶带(permacel 99/pa-28060/51596)置于样品上，并以180
°
角去除。然后，可以确定有多少样品粘附在胶带上。例如，可以使用如1至3等级的等级量表来评估样品从基材移到胶带上的程度，其中1是基本上没有去除，2是去除一些，3是基本上完全去除。
[0027]
如本文所用，术语“耐擦性”是指物理磨损，如用手或衣服摩擦人体皮肤或其它物理相互作用。它也可以被描述为通过磨损或其它物理相互作用将活性成分保持在皮肤上或防止活性成分从皮肤或基材如byko-charts black scrub panels p122-10n(6.50x17.00英寸)或生物皮肤上去除的能力。
[0028]
如本文所用，组合物中的“光泽度”是指在60
°
测量组合物的平均光泽度大于或等于35，例如40，优选地，45、55、60或65(满分100)的组合物，包括所有范围和其间的子范围，如35至65、40至65等。
[0029]
术语“平均光泽度”表示光泽度，因为它可以使用光泽度仪来测量，例如使用自动涂布器，取样1ml，在黑色面板涂覆一层待测组合物，厚度在20μm和500μm之间。可以让沉积物在室温下干燥一定的时间段，如24或48小时，然后使用参考microtri-gloss的byk gardner光泽度仪在60
°
测量光泽度。此测量(在0到100之间)至少重复三次，平均光泽度是至少三次测量的平均值。
[0030]
如本文所用，“持久耐磨的”组合物是指，在延长的时间段之后，如肉眼所见，颜色保持与涂抹时相同或基本相同的组合物。持久耐磨性能可以通过本领域已知的用于评估此类性能的任何方法进行评估。例如，可以通过涉及将组合物涂抹于皮肤并在延长的时间段后评估组合物颜色的测试来评估持久耐磨性能。例如，可以在涂抹于皮肤后立即评估组合物的颜色，然后可以在一定时间后重新评估和比较这些特性。进一步地，可以相对于其它组合物如市售组合物评估这些特性。可选择地或另外地，可以通过涂抹样品，使其干燥，然后研磨样品以确定样品的去除/损失来评估持久耐磨性能。
[0031]
本发明的化妆品组合物和方法可以包含、由或基本上由本文描述的本发明的基本要素和限制以及本文描述的或其它个人护理中有用的任何附加或任选的成分、组分或限制组成。
[0032]
能够形成多层结构的组合物
[0033]
根据本发明的各种实施方案，提供了在涂抹于角质材料之后能够形成多层结构的
含有有机硅树脂组合的化妆品组合物。此类组合物可以获得与多层化妆品相关的益处，而不必参与多步骤的应用过程。例如，此类组合物可以适合作为粉底、底霜、眼影和其它皮肤组合物和/或可以适合作为口红、唇彩、唇膏和其它唇部组合物。
[0034]
根据本发明的一个或多个实施方案，本发明的化妆品组合物包含至少两种组分，以下称为“组分a”和“组分b”。在一种或多种实施方方案中，组分a和组分b均包含有机硅。组分a例如可以包含有机硅树脂的组合。组分b例如可以包括有机硅胶。
[0035]
组分a是本发明的组合物的组分，其在将组合物涂抹于角质材料之后形成最接近于角质材料的多层结构的层。多层结构的这一层在下文中称为“层a”。根据优选的实施方案，由于两者之间的表面能特性，组分a/层a对角质材料的表面具有亲和力。
[0036]
组分b是本发明的组合物的组分，其在将组合物涂抹于角质材料之后形成多层结构中离角质材料最远的那一层。多层结构的这一层在下文中称为“层b”。根据优选的实施方案，组分b/层b对空气界面具有亲和力。
[0037]
根据本发明，本文中列举的关于组分a和组分b的所有的重量和比率是指这些组分中的活性材料(即，非挥发性材料)的量。类似地，本文中列举的关于层a和层b的所有重量和比率是指在挥发性溶剂蒸发后存在的层a和层b的活性材料的量。
[0038]
在涂抹于角质材料之前，组分a和组分b在本发明的组合物中是不混溶的。优选地，不混溶组分的不混溶性是由组合物静止时两种组分之间的不相容性、在涂抹于角质材料之后两种组分之间的不相容性或二者造成的。
[0039]
在一个或多个实施方案中，不混溶组分的不混溶性由差异导致，如例如组分的粘度、玻璃化转变温度、界面张力、溶解度参数、密度和/或化学/结构不相容性的差异和/或由温度和/或压力引起的差异。
[0040]
例如，当组合物处于静止状态时，不混溶组分的不混溶性可以是由例如化学/结构不相容性、组分之间的界面张力的差异(如例如相互相容的溶剂中的相之间的界面张力的差异、粘度的差异、每个相内的聚合物玻璃化转变温度的差异和/或由温度和/或压力引起的差异)造成的。
[0041]
例如，当正在涂抹组合物时，不混溶组分的不混溶性可以是由例如化学/结构不相容性、组分之间界面张力的差异、在溶剂蒸发之后组分的密度差异和/或由温度和/或压力引起的差异造成的。
[0042]
在一个或多个实施方案中，在即将涂抹于角质材料之前和/或在涂抹于角质材料期间，将本发明的组合物混合或共混，使得组分a和组分b在本发明的组合物涂抹于角质材料时暂时混溶。
[0043]
在本发明的组合物已被涂抹于角质材料之后，组分a与组分b分离。当组合物在由其涂抹的角质材料上干燥时，不混溶的组分a和组分b在角质材料上形成分别包含层a和层b的一种多层结构，如例如：
[0044][0045][0046]
根据本发明的一种或多种实施方案，在已将本发明的组合物涂抹于角质材料之
后，组分b产生水平的层b：即，层b是平面的，使得它可以具有折射性能以向组合物赋予光彩。根据这些实施方案，组分b具有自流平性能：它在涂抹之后产生水平层b。如果需要，可以通过添加一种或多种具有高折射率性能的光彩或光泽增强剂以增强此类组合物的光彩。可选择地，通过添加一种或多种哑光剂(mattifying agent)，此类组合物可以具备哑光性能。
[0047]
根据本发明的优选的实施方案，在已将本发明的组合物涂抹于角质材料之后，组分b产生非水平的层b：即，层b不是平面的，使得它向组合物赋予哑光性能。根据这些实施方案，组分b不具有自流平性能：它在涂抹后产生非水平的层b。如果需要，可以通过添加一种或多种哑光剂来增强此类组合物的哑光性能。可选择地，通过添加一种或多种具有高折射率性能的光彩或亮度或光泽增强剂为此类组合物提供光彩或亮度或光泽性质。所述组合物的另一个好处可以是，当用作粉底/底霜时，所述组合物的自流平性质可以提供平滑的表面，从而减少皮肤瑕疵的出现。
[0048]
根据本发明，多层结构包含层a和层b。在某些情况下，取决于如成分比率、成分浓度、溶剂蒸发特性和聚合物的tg等因素，这些层在涂抹于角质材料之后彼此之间可以稍微混合，产生具有较大量a和较小量b的层a，和/或具有较大量b和较小量a的层b。优选地，层a包含40％或更少的层b，优选地，30％或更少的层b，优选地，20％或更少的层b，优选地，10％或更少的层b，以及优选地，5％或更少的层b，包括所有范围和其间的子范围。类似地，优选地，层b包含40％或更少的层a，优选地，30％或更少的层a，优选地，20％或更少的层a，优选地，10％或更少的层b，以及优选地，5％或更少的层a，包括所有范围和其间的子范围。
[0049]
在涂抹于角质材料之后影响组分a和组分b分离的因素可以包括，例如，上文讨论的那些性质包括但不限于基材的表面能、每种组分的密度、溶剂的蒸发性质、成膜剂的tg和/或成膜剂的粘度。
[0050]
尽管不希望受任何特定理论的束缚，但是据信组分a的表面能性质比组分b更接近于其所涂抹的角质材料的表面能性质。例如，皮肤的表面能估计为36mn/m。因此，在组分a具有约36mn/m的表面能的情况下，认为组分a可以迁移至皮肤。优选地，组分b最好具有较低的表面能，使其更有可能向空气界面迁移。
[0051]
尽管不希望受任何特定理论的束缚，但是据信组分a和b的界面张力影响相分离(特别是组分a和b在涂抹后分离的速率)。据信这种相分离可能受到如上文所讨论的那些差异的影响，如例如组分a和b的温度差异、组分a和b的tg的差异(组分的tg越高，相分离所需的时间越长)、成膜剂的重量分数的差异和/或组分a和b压力的差异。
[0052]
此类差异也将在下文进一步讨论。
[0053]
玻璃化转变温度(tg)
[0054]
根据优选的实施方案，组分a和/或组分b包含具有至少一种低于60℃的玻璃化转变温度的有机硅树脂的组合，优选地，低于55℃、优选地，低于50℃、以及优选地，低于正常人体温度(98.6
°
f或37℃)。
[0055]
确定tg的优选的方法是从层中除去所有挥发性溶剂，并且通过差示扫描量热法确定tg。
[0056]
密度
[0057]
根据优选的实施方案，组分a和组分b具有不同的密度性能，并且不同之处在于使得组分a和组分b在本发明的组合物中是不混溶的。优选地，组分a/层a和组分b/层b的密度
差为0.001至1kg/m3，优选地，0.005至0.8kg/m3，优选地，0.01至0.6kg/m3，包括所有范围和其间的子范围。
[0058]
温度
[0059]
根据优选的实施方案，组分a和组分b受温度影响，并且，与被认为在此类条件下稳定的乳液不同，效果是使得组分a和组分b在如本领域已知的低于50℃的温度下和预定量的时间内在本发明的组合物中是不混溶的。
[0060]
重量分数
[0061]
根据优选的实施方案，组分a和/或组分b包含至少一种聚合物，如例如具有临界缠结分子量(mc)的膜形成剂，使得：
[0062]
如果存在于组分a中，则至少一种聚合物具有mc＜wmw，其中w＝重量分数，并且mw＝聚合物的分子量；并且
[0063]
如果存在于组分b中，至少一种聚合物具有mc≤wmw≤108g/mol。
[0064]
进一步地，根据优选的实施方案，组分b中的至少一种聚合物的粘度大于350cst，优选地，大于500cst，优选地，大于750cst，并且，优选地，大于1000cst，包括所有范围和其间的子范围。
[0065]
成分
[0066]
组分a和组分b可以以各种方式区分，主要基于与层a和层b相关联的不同功能。例如，在层a发挥抗转移性或粘附性功能的情况下，可以选择组分a的成分以影响抗转移或粘附性。类似地，在层a发挥颜色增强的功能的情况下，可以将至少一种着色剂添加到组分a中。并且，例如，在层b发挥光泽或光彩增强功能和/或提供更好的感觉(例如，提供更舒适的感觉)和/或提供阻隔层以抑制颜色转移的情况下，可以选择组分b的成分以影响光泽、光彩、舒适和/或阻隔层性能。但是，应该理解的是，在层a和层b的界面，层a的界面可能具有与层b更相关的属性(例如，光彩)，而层b可能具有与层a更相关的属性(例如，粘附性)。
[0067]
根据优选的实施方案，组分a包含有机硅树脂和任选地至少一种着色剂的组合，并且层a为多层结构提供粘附性、抗转移性和/或颜色性能。根据此类实施方案，组分b可以包含至少一种光彩增强剂、至少一种舒适剂和/或至少一种阻隔剂，并且层b为多层结构提供光彩、舒适和/或阻隔性能。
[0068]
根据优选的实施方案，本发明的组合物包含少于1％的含氟化合物。
[0069]
根据优选的实施方案，本发明的组合物包含少于0.5％的含氟化合物。
[0070]
根据优选的实施方案，本发明的组合物不含含氟化合物。
[0071]
根据优选的实施方案，在组分a和组分b中使用至少一种相同的溶剂。优选地，对于每个组分中存在的总溶剂，每个组分中大部分是相同的。
[0072]
根据优选的实施方案，组分a与组分b的重量比为从，例如1∶50至1.5∶1、1∶75至1.5∶1、1∶50至1.5∶1、1∶20至1.5∶1、1∶50至50∶1、1∶75至20∶1、1∶50至10∶1或1∶20至10∶1，包括所有范围和其间的子范围。
[0073]
下面将讨论添加到组分a和/或组分b中的可接受成分的实例。
[0074]
有机硅树脂的组合
[0075]
根据本发明，提供了包含至少一种改性mq树脂、至少一种mq树脂和至少一种聚丙基倍半硅氧烷树脂的组合物。
[0076]
如本文所用，术语“树脂”是指交联或非交联的三维结构。本领域中已知的有机硅树脂命名法被称为“mdtq”命名法，其中根据构成聚合物的各种单体硅氧烷单元来描述有机硅树脂。
[0077]“mdtq”的每个字母表示不同类型的单元。字母m表示单官能单元(ch3)3sip
1/2
。这一单元被认为是单官能的，因为当所述单元是聚合物的一部分时，硅原子仅共享一个氧。“m”单元可以用以下结构表示：
[0078][0079]
m单元的至少一个甲基可以被另一个基团取代，例如，得到具有式[r(ch3)2]sio
1/2
的单元，如以下结构所表示：
[0080][0081]
其中r选自除甲基以外的基团。此类除甲基以外的基团的非限制性实例包括除甲基之外的烷基、烯基、炔基、羟基、硫醇基、酯基、酸基、醚基，其中除甲基之外的基团可以被进一步取代。
[0082]
符号d表示双官能单元(ch3)2sio
2/2
，其中与有机硅原子结合的两个氧原子用于与聚合物的其余部分结合。“d”单元，是聚二甲基硅氧烷油的主要结构单元，可以表示为：
[0083][0084]
d单元的至少一个甲基可以被另一个基团取代，例如，得到具有式[r(ch3)]sio
2/2
的单元。
[0085]
符号t表示三官能单元(ch3)sio
3/2
并且可以被表示为：
[0086][0087]
t单元的至少一个甲基可以被另一个基团取代，例如，得到具有式[r]sio
3/2
的单元。
[0088]
最后，字母q是指四官能单元sio
4/2
，其中硅原子与四个氢原子结合，这些氢原子本身与聚合物的其余部分结合。
[0089]
因此，可以制造大量不同的有机硅聚合物。进一步地，对于本领域技术人员来说清楚的是，每种潜在的有机硅聚合物的性质将根据单体的类型、取代类型、聚合物链的大小、交联度和任何侧链的大小不同而不同。
[0090]
mq树脂，也称为三甲基硅氧基硅酸酯，可以由下式表示：
[0091]
[(ch3)3sio
x
(sio
4/2
)y[0092]
(即mq单元)其中x和y可以例如在10至150的范围，优选地，20至120，优选地，40至100，以及优选地，50至80的范围。
[0093]
可从wacker、momentive performance materials、grant industries、siltech、milliken和dow corning获得的树脂mq是可接受的市售三甲基硅氧基硅酸酯的实例。进一步地，三甲基硅氧基硅酸酯可以是商购自momentive performance的商品sr1000和wacker的商品tms803。mq树脂也可以从dow chemical以溶剂如例如环甲硅油商购。然而，根据本发明，mq树脂可以以100％活性材料的形式使用，即，不在溶剂中。
[0094]
另一方面，倍半硅氧烷可以由下式表示：
[0095]
(rsio
3/2
)
x
[0096]
(即，t单元)其中x可以例如具有范围从几到几千的值。
[0097]
聚丙基倍半硅氧烷是倍半硅氧烷，其中r是丙基。这些化合物及其合成描述于例如专利申请wo 2005/075567中，其全部内容通过引用整体并入本文。
[0098]
可以被提及的可商购获得的聚丙基倍半硅氧烷树脂的实例包括由dowcorning公司以参考dow corning 670流体或680流体出售的那些。通常，此类市售产品是稀释在挥发性油如挥发性烃油或挥发性硅油如d5中的聚丙基倍半硅氧烷。dow corning 670和680流体具有通式rnsio
(4-n)/2
，其中r独立地选自氢原子和具有3个碳原子的一价烃基，其中超过80摩尔％的r是丙基，n是1.0至1.4的值，超过60摩尔％的共聚物包含rsio3/2单元，并且羟基或烷氧基含量为0.2至10重量％，例如1-4重量％，优选地，5-10重量％，更优选地，6-8重量％。优选地，聚丙基倍半硅氧烷树脂的分子量为约5,000、7,000、10,000、15,000、20,000、25,000至约30,000、50,000、75,000、100,000g/mol，且tg小于约37℃，约-100℃、-50℃、-37℃或-20至约37℃。
[0099]
优选地，在添加到本发明的组合物之前至少一种mq树脂和至少一种聚丙基倍半硅氧烷树脂共混。这种商售的树脂的实例是异十二烷中的聚丙基倍半硅氧烷。
[0100]
改性mq树脂是其中m单元的至少一个甲基被上文所述的另一基团置换的mq树脂。优选地，所述至少一个m单元被t单元置换。用于此类置换的合适的t单元包括但不限于式((r)sio
3/2
)
x
的聚倍半硅氧烷(t单元)，其中x大于100，其中r基团可以独立地为甲基或如上文所定义的其它取代基；聚甲基倍半硅氧烷，其是其中r为甲基的聚倍半硅氧烷；其中r为丙基的聚丙基倍半硅氧烷；以及其中r为苯基的聚苯基倍半硅氧烷。优选地，mq树脂用一种或多种聚甲基倍半硅氧烷改性。这种t-改性mq树脂的实例是grant industries的granresin mqi-t50。
[0101]
根据优选的实施方案，(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)与改性mq树脂的重量比为约10∶1至约1∶10，优选地，约5∶1至约1∶5，优选地，约3∶1约1∶3，并且优选地，约2∶1至约1∶2，包括所有范围和其间的子范围。
[0102]
根据优选的实施方案，相对于组合物的总重量计，本发明的组合物中存在的(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)的量为约5％至约45％，优选地，约7％至约40％，并且优选地，约10％％至约35％，包括所有范围和其间的子范围。
[0103]
根据优选的实施方案，相对于组合物的总重量，本发明的组合物中存在的mq树脂的量为约2.5重量％至约30重量％，优选地，约3.5重量％至约26重量％，并且优选地，约5重量％至约22重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0104]
根据优选的实施方案，相对于组合物的总重量，本发明的组合物中存在的聚丙基倍半硅氧烷的量为约2.5重量％至约15重量％，优选地，约3.5重量％至约14重量％，并且优
选地，约5重量％至约13重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0105]
根据优选的实施方案，相对于组合物的总重量，本发明的组合物中存在的改性mq树脂的量为约5重量％至约45重量％，优选地，约7重量％至约40重量％，并且优选地，约10重量％至约35重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0106]
应当理解的是，除了上文所述的有机硅树脂的组合之外，本发明的组合物可以任选地包含本领域已知的其它膜形成剂。然而，根据优选的实施方案，本发明的组合物不含除上文讨论的述有机硅树脂组合之外的任何膜形成剂。如果存在其它膜形成剂，优选地所述膜形成剂的存在的量为被发现组分的总重量的约0.05重量％至约20重量％，优选地，0.1重量％至15重量％，并且优选地，0.5％至10％，包括所有范围和其间的子范围。
[0107]
有机硅化合物
[0108]
在一个或多个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种有机硅化合物。优选地，组分b包含一种或多种不是膜形成剂的有机硅化合物。还优选地，所述至少一种有机硅化合物的表面能低于另一组分中的膜形成剂的表面能。因此，例如，当组分b包含至少一种不是膜形成剂的有机硅化合物时，所述有机硅化合物的表面能优选地低于组分a中的膜形成剂的表面能。
[0109]
有机硅化合物可以是，例如聚合的，其包含与最少一个氧结合的硅，并且在更进一步的实施方案中，与两个氧结合。在一些实施方案中，硅与烃(例如，c1-22直链、支链和/或芳基)如甲基、乙基、丙基和苯基结合。在一个或多个实施方案中，有机硅化合物包含聚二甲基硅氧烷(pdms)。在一些实施方案中，有机硅化合物本身可以是直链的、支链的或树枝状的。在进一步的实施方案中，有机硅化合物是直链的或基本上直链的。在一个或多个实施方案中，有机硅化合物包含选自由烃、醇、酯、酸、酮、胺、酰胺、环氧、乙烯基(例如烯烃或炔烃基)、卤素、氢化物等组成的群组的链封端。例如，在有机硅化合物包含聚二甲基硅氧烷的实施方案中，所述化合物可以是用-oh或甲基封端的链端。
[0110]
在一个或多个实施方案中，术语“有机硅化合物”包括但不限于有机硅胶、有机硅流体和有机硅蜡。如果存在，有机硅化合物可以赋予组合物特性(例如，增强光彩或哑光特质)。在一个或多个实施方案中，有机硅化合物以足以实现大于约1,000cst和/或小于约22,000,000cst的粘度的量存在。在一些实施方案中，粘度的范围为约1，000、5,000、10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或60,000cst至约100,000、200,000、300,000、400,000、500,000、600,000、700,000、800,000、900,000、1,000,000、5,000,000、10,000,000或22,000,000cst，包括所有范围和其间的子范围。本发明的组合物中存在的有机硅化合物的组合的特别优选的粘度范围为20,000cst至800,000cst，最优选25,000cst至750,000cst。
[0111]
光彩/亮度增强剂
[0112]
根据本发明的优选的实施方案，可以将至少一种光彩增强剂添加到组分a、组分b或两者中。优选地，光彩增强剂选自由促进层自流平的试剂、具有高折射率的试剂以及其混合物组成的群组。如下文所述，这种光彩增强剂可以是上文所讨论的有机硅化合物。
[0113]
在用于皮肤的组合物，特别是粉底组合物的情况下，这种光彩增强剂可以赋予本文所述的组合物发光和/或水润效果。例如，粉底的一种趋势是水润/容光焕发的粉底(特别是持久的容光焕发)，而不是完全哑光的外观。这通常是通过在配方中添加油或珍珠来实现的，但这样的配方可能不会持久。本文所述的组合物可产生同样持久的水润/容光焕发两种
外观。
[0114]
合适的光彩增强剂包括折射率为约1.45至约1.60且重均分子量优选小于15,000、优选地，小于10,000，优选地，小于2,000的那些化合物。此类试剂的实例包括但不限于苯基化有机硅(phenylated silicone)，诸如goldschmidt以商品名“abil av 8853”市售的那些，以商品名“dc 554”、“dc 555”、“dc 556”市售的那些和dow corning的“sf 558”，以及rhone-poulenc以商品名“silbione 70633v 30”市售的那些。
[0115]
合适的苯基化有机硅的其它实例包括但不限于由wacker silicones市售的那些，如belsil pdm 20，一种在25℃下粘度为大约20cst的苯基化有机硅；belsil pdm 200，一种在25℃下粘度为大约200cst的苯基化有机硅；belsil pdm 1000，一种在25℃下粘度为大约1000cst的苯基化有机硅。
[0116]
合适的光彩增强剂的其它实例包括但不限于聚环戊二烯、聚(丙二醇)二苯甲酸酯(nd＝1.5345)、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷(nd＝1.49-1.51)、可从exxonmobil作为puresyn 4e68商购的季戊四醇四油酸酯(nd＝1.473)，可从croda inc.作为crodamol sts商购的ppg.3苄基醚肉豆蔻酸酯(nd＝1.4696)。
[0117]
特别优选的光彩增强剂是苯基化有机硅，诸如苯基聚三甲基硅氧烷和三甲基五苯基三硅氧烷；和酯，如季戊四醇四油酸酯和ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
[0118]
合适的光彩增强剂包括为本发明的组合物提供自流平性质的那些。此类组合物的合适的实例包括但不限于下文讨论的有机硅胶。
[0119]
有机硅胶可以对应于下式：
[0120][0121]
其中：
[0122]
r7、r8、r
11
和r
12
相同或不同，并且各自选自包含1至6个碳原子的烷基，
[0123]
r9和r
10
相同或不同，并且各自选自包含1至6个碳原子的烷基和芳基，
[0124]
x选自包含1至6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基，
[0125]
选择n和p以使有机硅胶的粘度为350cst至50,000,000cst，优选地，500cst至40,000,000cst，优选地，750cst至30,000,000cst，优选地，850cst至20,000,000cst，优选地，950cst至18,000,000cst，并且优选地，1000cst至10,000,000cst，包括所有的范围和其间的子范围。
[0126]
通常，n和p可以各自取0至10,000范围内的值，如0至5,000。
[0127]
在根据本发明可以使用的有机硅胶中，可提及由以下组成的那些：
[0128]
取代基r7至r
12
和x代表甲基，p＝0且n＝2700，如由general electric公司以名称se30出售或制造的产品，
[0129]
取代基r7至r
12
和x代表甲基，p＝0且n＝2300，如由wacker公司以名称ak 500000出售或制造的产品，
[0130]
取代基r7至r
12
代表甲基，取代基x代表羟基，p＝0且n＝2700，作为在环戊硅氧烷中的13％溶液，如道dow corning公司以名称q2-1401出售或制造的产品，
[0131]
取代基r7至r
12
代表甲基，取代基x代表羟基，p＝0且n＝2700，作为在聚二甲基硅氧烷中的13％溶液，如由dow corning公司以名称q2-1403出售或制造的产品，以及
[0132]
取代基r7、r8、r
11
、r
12
和x代表甲基，并且取代基r9和r
10
代表芳基，使得胶的分子量为约600000，例如由rhone-poulenc(rhodia chimie)公司以名称761出售或制造的产品。
[0133]
在优选的实施方案中，有机硅胶对应于下式：
[0134][0135]
在此式中，末端si
′
s也可以不是甲基，并且可以用在重复si上的取代基表示，使r基团是1至6个碳原子的烷基，其可以是直链的、支链的和/或官能化的，选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、环己基、苯基及其混合物。本发明中使用的有机硅胶可以由式r
′3的三有机甲硅烷基封端，其中r
′
是含有1至6个碳原子的一价烃基、羟基、烷氧基及其混合物。
[0136]
根据优选的实施方案，组分b/层b包含至少一种光彩(光泽)增强剂。
[0137]
根据优选的实施方案，组分b/层b具有自流平特性，其使得层a和层b之间和/或层b和空气之间的界面更平坦，这种更平坦的界面导致b层的光衍射、折射和/或反射特性，增强组合物的光彩。
[0138]
根据本发明的优选的实施方案，本发明的组合物中存在至少两种有机硅化合物，如有机硅流体(例如，上述苯基化有机硅)和/或有机硅胶。
[0139]
根据优选的实施方案，如果存在的话，促进层的自流平的试剂如有机硅胶，优选地存在的量是组合物的总重量的约0.01重量％至约90重量％，优选地，1重量％至85重量％，并且优选地，5重量％至80重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0140]
根据优选的实施方案，如果存在的话，具有高折射率的试剂如苯基化有机硅，优选地存在的量是组合物总重量的约0.05重量％至约90重量％，优选地，0.1重量％至75重量％，并且优选地，1重量％至50重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0141]
根据本发明的优选的实施方案，本发明的组合物中存在至少两种有机硅化合物，如有机硅流体(例如，上述苯基化有机硅)和/或有机硅胶。
[0142]
根据优选的实施方案，光彩增强剂，优选地存在的量为组合物的总重量的约0.05重量％至约90重量％，优选地，0.1重量％至50重量％，并且优选地，约1重量％至约35重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0143]
哑光增强剂(哑光剂)
[0144]
根据本发明的优选的实施方案，可以将至少一种哑光增强剂添加到组分a、组分b或两者中。关于组分b，不管组分b是否是非自流平的和/或层b是否具有折射性质，均可以添加至少一种哑光增强剂，以赋予组合物具有如上所述的哑光性质。
[0145]
合适的哑光增强剂包括但不限于哑光填料，如例如滑石、二氧化硅、有机硅弹性体和聚酰胺，以及蜡，如例如蜂蜡和巴西棕榈蜡。
[0146]
根据优选的实施方案，一种或多种哑光增强剂，优选地存在的量是组合物的总重
量的约0.05重量％至约90重量％，优选地，0.1重量％至50重量％，并且优选地，约1重量％至约35重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0147]
着色剂
[0148]
根据本发明的一个或多个实施方案，提供了进一步包含至少一种着色剂的组合物。优选地，此类有色组合物可以是化妆品组合物，如例如粉底或眼影。根据这样的实施方案，所述至少一种着色剂可以选自颜料、染料、珠光颜料和珠光剂。
[0149]
根据本发明可以使用的颜料可以选自白色、有色、无机、有机、聚合物的、非聚合物的、涂层颜料(coated pigment)和未涂层的颜料(uncoated pigment)。矿物颜料的代表性实例包括二氧化钛，任选地，表面处理过的氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括炭黑、d&c型颜料和基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的色淀。
[0150]
在本发明中可用的无机颜料的代表性实例包括选自由金红石或锐钛矿二氧化钛的(其在颜色索引中被编码为参考号ci 77，891；黑色、黄色、红色和棕色氧化铁，其被编码为参考号ci 77，499、77、492和77，491；锰紫(ci 77，742)；群青(ci 77，007)；氧化铬(ci 77，288)；铬水合物(ci 77，289)；和铁蓝(ci 77，510)及其混合物组成的群组。
[0151]
在本发明中可用的有机颜料和色淀的代表性实例包括但不限于d&c红色19号(ci45，170)、d&c红色9号(ci 15，585)、d&c红色21号(ci 45，380)、d&c橙色4号(ci15，510)、d&c橙色5号(ci 45,370)、d&c红色27号(ci 45，410)、d&c红色13号(ci 15，630)、d&c红色7号(ci 15，850)、d&c红色6号(ci 15，850)、d&c黄色5号(ci 19，140)、d&c红色36号(ci 12,085)、d&c橙色10号(ci 45，425)、d&c黄色6号(ci 15，985)、d&c红色30号(ci 73，360)、d&c红色3号(ci 45，430)以及基于胭脂虫红(ci 75，570)的染料或色淀及其混合物。
[0152]
在本发明中有用的珍珠光泽颜料(pearlescent pigment)的代表性实例包括选自白色珍珠光泽颜料(如涂有氧化钛的云母、涂有二氧化钛的云母、氯氧化铋、氯氧化钛)、有色的珍珠光泽颜料(如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝的钛云母、氧化铬等)、具有上述类型的有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的那些颜料及其混合物。
[0153]
可以根据本发明使用的珠光颜料(nacreous pigment)可以选自由白色珠光颜料(如涂有氯氧化钛或铋的云母)、有色珠光颜料(如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母)、具有选自上述有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。如果存在的话，珠光颜料在组合物中存在的浓度高达组合物总重量的50重量％，如0.1重量％至20重量％，优选地，0.1重量％至15重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0154]
如果存在的话，着色剂在组合物中的存在浓度可以高达组合物总重量的50重量％，如0.01重量％至40重量％，进一步地，如0.1重量％至30重量％，包括所有范围和其间的子范围。在某些产品的情况下，颜料，包括珠光颜料，可以例如占组合物重量的高达50％。
[0155]
不含着色剂(例如，无机或有机颜料或珠光剂)或具有相对少量着色剂的实施方案可以适合作为皮肤的底霜。如本文所用，“底霜”或“底涂层”是在涂抹后续化妆品层之前涂在角质材料(例如，皮肤或嘴唇)上的预备涂层。涂底霜可以使这些后续层更好地粘附到表面上并且增加它们的耐用性。例如，给皮肤或其它角质材料涂底霜也可以为材料提供额外的保护，特别是在延长磨损方面。给皮肤或其它角质材料涂底霜还可以帮助保持后续化妆品层的完整性，使其在整个穿戴过程中免于褪色、折皱、持续的颜色强度，尤其是包含本文
公开的组合物的那些。另外地，底霜通常可以提供均匀的底涂层，从而提高后续涂层的颜色和质地的均匀性。因此，此类底霜可以作为另一种粉底或眼影组合物的基础，例如，这可以增加光滑度或帮助其它组合物更好地粘附。此类底霜还可包含哑光剂或弹性体(例如，有机硅弹性体)。
[0156]
可选择地，不含着色剂(例如，无机或有机颜料或珠光剂)或具有相对少量着色剂的实施方案可以适合作为顶涂层，如用于涂抹于唇部组合物或粉底的组合物。如本文所用，“顶涂层”是在将化妆品涂抹于角质材料(例如，嘴唇或皮肤)之后涂敷在先前化妆品层上的涂层。
[0157]
可选择地，不含着色剂(例如，无机或有机颜料或珠光剂)或具有相对少量着色剂的实施方案可以是用于涂抹于角质材料的独立的产品，其既不是顶涂层也不是底霜。
[0158]
根据前述实施方案，本发明的组合物含有小于1％的着色剂。
[0159]
根据前述实施方案，本发明的组合物含有小于0.5％的着色剂。
[0160]
根据前述实施方案，本发明的组合物不含着色剂。
[0161]
本发明的组合物可以进一步包含至少一种脂肪物质。合适的脂肪物质包括油和/或蜡。“油”是指在环境温度(25℃)和大气压(760mm hg)下为液体的任何非水性介质。用于本公开目的的“蜡”是亲脂性脂肪化合物，其在环境温度(25℃)下为固体并且可逆地从固态变为液态，其熔化温度超过30℃，并且，例如超过45℃，可以高至150℃，常温下的硬度超过0.5mpa，并且各向异性结晶组织为固态。通过使蜡达到其熔化温度，使用蜡本身作为载体是可能的和/或使蜡与油混溶是的可能，以形成微观上均匀的混合物。
[0162]
合适的油包括挥发性和/或非挥发性油。此类油可以是任何可接受的油，包括但不限于有机硅油和/或烃油。
[0163]
根据某些实施方案，本发明的组合物优选地包含一种或多种挥发性硅油。此类挥发性硅油的实例包括在室温下粘度小于或等于6cst并且具有2至7个硅原子的直链或环状有机硅油，这些有机硅任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可以用于本发明的具体油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。可以使用的其它挥发油包括粘度为6cst的kf 96a，其是来自shin etsu闪点为94。℃的商品。
[0164]
优选地，挥发性有机硅油具有至少40℃的闪点。
[0165]
挥发性有机硅油的非限制性实例列于下表1中。
[0166]
表1
[0167][0168]
进一步地，挥发性直链有机硅油可以用于本发明。合适的挥发性直链有机硅油包括在美国专利第6,338,839和wo03/042221中记载的那些，其内容通过引用并入本文。在另一种实施方案中，挥发性直链有机硅油是十甲基四硅氧烷。在另一种实施方案中，十甲基四硅氧烷进一步与比十甲基四硅氧烷更易挥发的另一种溶剂组合。
[0169]
根据本发明的某些实施方案，所述组合物优选地包含一种或多种非有机硅挥发性油，并且可以选自挥发性烃油、挥发性酯和挥发性醚。此类挥发性非有机硅油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，特别是支链c8至c
16
烷烃，如c8至c
16
异烷烃(也称为异链烷烃)、异十六烷、异十二烷、异癸烷，以及例如以商品名isopar或permethyl销售的油。优选地，挥发性非有机硅油具有至少40℃的闪点。
[0170]
挥发性非有机硅挥发油的非限制性实例列于下表2中。
[0171]
表2
[0172][0173]
溶剂/油的挥发性可以使用如美国专利第6,338,839号所述的蒸发速率来测定，该专利的内容通过引用并入本文。
[0174]
根据本发明的某些实施方案，所述组合物包含至少一种非挥发性油。可以用于本发明的非挥发性油的实例包括但不限于极性油，如：
[0175]-具有高甘油三酯含量的烃基植物油，其由甘油的脂肪酸酯组成，其脂肪酸可以具有不同的链长度，这些链可能是直链或支链的，以及饱和或不饱和的；这些油尤其是小麦胚芽油、玉米油、葵花籽油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、髓油(marrow oil)、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由stearineries dubois公司出售的那些
或由dynamit nobel公司以名称miglyo1 810、81 2和818出售的那些；
[0176]-式r5coor6的合成油或酯，其中r5表示含有1至40个碳原子(包括7至19个碳原子)的直链或支链高级脂肪酸残基，和r6表示含有1至40个碳原子，包括3至20个碳原子的支链烃基链，其中r6 r7≥10，如例如purcellin油(辛酸十八烷醇酯)、异壬酸异壬酯、新戊酸辛基十二烷基酯、苯甲酸c
12
至c
15
烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯，以及醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯；羟基化酯，例如异硬脂醇乳酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯；和季戊四醇酯；
[0177]-含有10至40个碳原子的合成醚；
[0178]-c8至c
26
脂肪醇，例如油醇、鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬酯醇；以及
[0179]-其混合物。
[0180]
进一步地，可以用于本发明的非挥发性油的实例包括但不限于非极性油，如支链和非支链烃和烃蜡，包括聚烯烃，特别是凡士林(矿脂)、石蜡油、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、矿物油、五氢角鲨烯及其混合物。
[0181]
在一个或多个实施方案中，本发明的化妆品组合物还可以含有至少一种高粘度酯。其实例包括但不限于，糖的c
1-c
30
单酯和聚酯和相关材料。这些酯源自糖或多元醇部分和一个或多个羧酸部分。根据成分酸和糖，这些酯在室温下可以是液体或固体形式。合适的液体酯包括但不限于：葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯、混合的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不饱和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖肝油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。合适的固体酯可以包括但不限于：山梨糖醇六酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖八酯，其中羧酸酯部分为摩尔比为1∶3的亚油酸酯和山嵛酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化性羧酸部分是摩尔比为3∶4的葵花籽油脂肪酸和肉豆蔻酸癸酯；蔗糖八酯，其中酯化性羧酸部分为摩尔比为2∶6的油酸酯和山嵛酸酯；以及蔗糖的八酯，其中酯化性羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和山嵛酸酯。在一种实施方案中，酯是蔗糖聚酯，其中酯化度为7-8，并且其中脂肪酸部分是c18单-和/或二-不饱和的，和山嵛酸，其中不饱和物与山嵛酸的摩尔比为1∶7至3∶5。在另一种实施方案中，糖聚酯是蔗糖的八酯，其中在分子中有约7个山嵛酸脂肪酸部分和约油酸部分。其它材料可以包括蔗糖棉籽油或大豆油脂肪酸酯。
[0182]
在一个或多个实施方案中，高粘度酯包含蔗糖乙酸异丁酸酯。合适的蔗糖乙酸异丁酸酯化合物的一个实例是可从田纳西州kingsport的商购获得。这种酯在30℃下具有约100,000cps的粘度和在20℃下约1.5的折射率。丙烯酸聚合物
[0183]
根据优选的实施方案，如果存在的话，至少一种油在本发明的组合物中存在的量为组合物的总重量的约5重量至约60重量％，更优选地，约10重量％至约50重量％，最优选地，约15重量％至约35重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0184]
根据本发明的优选的实施方案，本发明的组合物进一步包含至少一种蜡。根据本公开可以使用的合适的蜡的实例包括通常用于化妆品领域的那些：它们包括天然来源的那些，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、蒙旦蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡，以及氢化油，如氢化蓖麻油或荷荷巴油等；
合成蜡，如由乙烯聚合或共聚获得的聚乙烯蜡、和费托蜡或其它脂肪酸酯，如硬脂酸二十八烷基酯，在30℃(例如45℃下)凝固的甘油酯。
[0185]
根据本发明特别优选的实施方案，本发明的组合物进一步包括至少一种有机硅蜡。合适的有机硅蜡的实例包括但不限于有机硅蜡，如具有10-45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基-或烷氧基二甲基硅氧烷、在30℃下为固体且酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯、由heterene出售或制造的名称为hest2t-4s的二(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯；烷基化有机硅丙烯酸酯共聚物蜡，其包含至少40摩尔％的甲硅烷氧基单元且具有式(r2r
′
sio
1/2
)
x
(r
″
sio
3/2
)y，其中x和y的值为0.05-0.95，r是具有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，r是具有9-40个碳原子的一价烃，r
″
是具有1至8个碳原子的一价烃基、芳基(如在美国专利申请2007/0149703中公开的那些，其全部内容通过引用并入本文，具体实例为c30-c45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷)；及其混合物。
[0186]
根据本发明的优选的实施方案，本发明的组合物进一步包括至少一种长链醇蜡。优选地，所述至少一种长链醇蜡具有约20至约60个碳原子，最优选地，约30至约50个碳原子的平均碳链长度。长链醇蜡的合适的实例包括但不限于可从baker hughes以商品名performacol(例如performacol 350、425和550)商购的醇蜡。最优选地，长链醇蜡具有范围为约93℃至约105℃的熔化温度。
[0187]
根据优选的实施方案，本发明的组合物含有少于1％的蜡。
[0188]
根据优选的实施方案，本发明的组合物含有少于0.5％的蜡。
[0189]
根据优选的实施方案，本发明的组合物不含蜡。
[0190]
如果存在的话，一种或多种蜡存在的量可以是相对于组合物的总重量的1至30重量％，例如2至20重量％，例如3至10重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0191]
额外的添加剂
[0192]
根据优选的实施方案，本发明的组合物是涂抹于角质材料(如皮肤或嘴唇)的组合物。根据这些实施方案，本发明的组合物可以含有通常存在于化妆品组合物中的成分，如例如水、活性成分、保湿剂、表面活性剂和填料。因此，本发明的组合物可以包含所考虑的领域中通常使用的任何添加剂。例如，可以添加分散剂如聚(12-羟基硬脂酸)、抗氧化剂、精油、防晒剂、防腐剂、芳香剂、填料、中和剂、化妆品的和皮肤病学的活性剂如例如润肤剂、保湿剂、维生素、必需脂肪酸、表面活性剂、有机硅弹性体、增稠剂、胶凝剂、颗粒、糊状化合物、增粘剂。此类成分的非详尽列举可在美国专利申请公开第2004/0170586号中找到，其全部内容通过引用并入本文。可以在其它参考文献中找到的合适的额外的组分的其它实例，这些参考文献已通过引用并入本技术中。在《国际化妆品成分词典和手册((international cosmetic ingredient dictionary and handbook)》(2002第9版)中可以找到此类额外的成分的更多实例。
[0193]
本领域技术人员将注意选择仟选的额外的添加剂和/或其量，使根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
[0194]
本领域技术人员可以对这些物质进行各种选择，以制备具有所需性质例如稠度或质地的组合物。
[0195]
这些添加剂可以存在的量为相对于组合物的总重量的0％至99％(如0.01％至90％)，并且进一步地如0.1％至50％(如果存在的话)，包括所有范围和其间的子范围。
[0196]
在一个或多个实施方案中，本发明的组合物在美容学上或皮肤病学上是可接受的，即，它应该含有无毒的生理学上可接受的介质，并且应该能够涂抹于人类皮肤。
[0197]
特别地，用于油相的合适的胶凝剂包括但不限于亲脂性或亲水性粘土。
[0198]
术语“亲水性粘土”是指能够在水中溶胀的粘土；这种粘土在水中溶胀并且在水合后形成胶体分散体。这些粘土是本身是众所周知的产品，例如在masson出版的s.caillere、s.henin、m.rautureau的书籍《粘土矿物学(mineralogie des argiles)》(1982第2版)，其教导以引用的方式包括在本文中。粘土是含有可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子及其混合物的阳离子的硅酸盐。可以提及的此类产品的实例包括绿土族的粘土，如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石，以及蛭石、硅镁石和绿泥石族的粘土。这些粘土可以是天然或合成来源的。
[0199]
可以提及的亲水性粘土包括绿土产品，如皂石、锂蒙脱石、蒙脱石、膨润土和贝得石。可以提及的亲水性粘土包括合成的锂蒙脱石(也称为laponite)，例如laporte公司以商品名laponite xlg、laponite rd和laponite rds出售的产品(这些产品是钠镁硅酸盐，特别是钠锂镁硅酸盐)；膨润土，例如由rheox公司以商品名bentone hc出售的产品；硅酸铝镁，特别是水合的，例如vanderbilt公司以名称veegum ultra、veegum hs和veegum dgt出售的产品，或硅酸钙，特别是由该公司以名称micro-cel c出售的合成形式的产品。
[0200]
术语“亲油性粘土”是指能够在亲油性介质中溶胀的粘土；这种粘土在介质中膨胀，从而形成胶体分散体。可以提及的亲油性粘土的实例包括改性粘土，如改性硅酸镁(来自rheox的bentone gel vs38)和用c
10
至c
22
脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，例如由rheox公司以名称bentone 38ce或elementis公司以名称bentone出售的用二硬脂基二甲基铵改性的锂蒙脱石氯化物(ctfa名称：二硬脂二甲铵锂蒙脱石)。
[0201]
特别地，在可以使用的胶凝剂中，可以提及二氧化硅颗粒。优选地，二氧化硅颗粒是气相二氧化硅颗粒。
[0202]
合适的二氧化硅包括但不限于疏水性二氧化硅，如任选地采用疏水表面处理的热解二氧化硅，其粒度小于1微米，优选地，小于500nm，优选地，小于100nm，优选地，5nm至30nm，包括所有范围和其间的子范围。事实上，通过化学反应可能对二氧化硅表面进行化学改性，从而减少二氧化硅表面上存在的硅烷醇基团的数量。硅烷醇基团可以显著地被疏水基团取代：然后获得疏水二氧化硅。疏水基团可以是：
[0203]
三甲基甲硅烷氧基，其主要通过在六甲基二硅氮烷存在下处理火成二氧化硅(pyrogenic silica)而获得。根据ctfa(1995年第6版)，以这种方式处理的二氧化硅称之为“甲硅烷基化硅石”，它们是，例如，degussa公司以参考aerosil销售的、cabot公司以“cab-o-sil”销售的那些；
[0204]
二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其主要通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理气相二氧化硅而获得。根据ctfa(第6版，1995)，以这种方式处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化硅石”。例如，它们是degussa公司以“aerosil”、“aerosil”、cabot公司以“cab-o-sil”、“cab-o-sil ts
‑”
销售的。
[0205]
合适的润肤剂可以包括但不限于以下：天然的和合成的油，如矿物油、植物油和动物油；脂肪和蜡；脂肪醇和酸及其酯；(聚)亚烷基二醇的酯和醚；烃，如矿脂和角鲨烷；羊毛脂醇及其衍生物；动植物甘油三酯；和硬脂醇。非限制性实例包括但不限于酯，如棕榈酸异
丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯(如从新泽西州塞尔维亚的alzo inc.获得的wickenol 151)、苯甲酸c12-c15烷基酯(如购自innospec active chemicals的finsolv tn)、辛酸/癸酸甘油三酯、季戊四醇四辛酸酯、矿物油、二丙二醇二苯甲酸酯、ppg-15硬脂醇醚苯甲酸酯、ppg-2-肉豆蔻醇醚丙酸酯、乙基聚甲基硅氧烷、二乙基己基环己烷、植物来源的烃基油(如具有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯)，例如庚酸或辛酸甘油三酯、葵花油、玉米油、大豆油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、芫荽油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油、乳木果油、辛甘醇；合成酯和醚，尤其是脂肪酸的酯和醚，例如，purcellin油、硬脂酸-2-辛基十二烷基酯、芥酸-2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基化酯(例如异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯或三异鲸蜡醇柠檬酸酯、脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯)、多元醇酯(例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二异壬酸酯)、季戊四醇酯(例如季戊四醇四异硬脂酸酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、矿油、聚癸烯)、氢化聚异丁烯(如parleam油)，和/或由basf公司以参考cetiol ut出售的正十一烷和正十三烷的混合物。
[0206]
优选地，如果存在的话，润肤剂在本发明的组合物中通常存在的量为基于活性材料的总重量计，约0.1重量％至约20重量％，优选地，约0.25重量％至约15重量％，并且更优选地，约0.5重量％至约10重量％，包括所有范围和其间的子范围。
[0207]
用于皮肤组合物的合适的防腐剂包括但不限于氯酚、山梨酸、亚乙基二次氮基四乙酸二钠、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、植酸、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠、苯甲醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮和其任意组合。基于总的热保护组合物的100％重量，热保护性组合物通常含有约0.001重量％至约20重量％的防腐剂。在另一个方面，基于总的热保护性组合物的100％重量，组合物含有约0.1重量％至约10重量％的防腐剂。
[0208]
组合物还可以任选地包含uv过滤剂。在本领域中众所周知uv过滤剂用于阻止紫外线辐射。例如，uv过滤剂可以是一种或多种有机uv过滤剂和/或一种或多种无机uv过滤剂。uv过滤剂的非限制性示例包括：
[0209]
i.微溶性uv过滤剂(不明显溶于水或油)，如亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、三联苯三嗪、甲酮、1，1
′‑
(1，4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯-基l-及其混合物。
[0210]
ii油溶性有机uv过滤剂(至少部分溶于油或有机溶剂)，如双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(bmbm)、氧苯酮、磺异苯酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(dbt)、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基己基甲氧基肉桂酸酯(ehmc)、乙基己基水杨酸酯(ehs)、乙基己基三嗪(eht)、胡莫柳酯(homosalate)、对甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基亚苄基樟脑、奥克立林(ocr)、聚硅氧烷-15、和二乙氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(dhhb)；
[0211]
iii.无机uv过滤剂，如氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈等；以及
[0212]
iv.水溶性uv过滤剂，如苯基苯并咪唑磺酸(pbsa)、舒利苯酮钠盐(sulisobenzone-sodium salt)、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、西诺沙酯、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、paba和peg-25paba。
[0213]
在一些情况下，uv过滤剂是以下中的一种或多种：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酮或氨基二苯甲酮、邻氨基苯甲酸衍生物、β，β-二苯基丙烯酸
酯衍生物、苯亚甲基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、双间苯二酚三嗪、咪唑啉衍生物、苯扎丙二酸酯衍生物(benzalmalonate derivative)、4，4-二芳基丁二烯衍生物、苯并恶唑衍生物、部花青、丙二腈或丙二酸酯二苯基丁二烯衍生物、查耳酮或其混合物。
[0214]
合适的uv过滤剂可以包括防止uva和uvb辐射的广谱uv过滤剂、或防止uva或uvb辐射的uv过滤剂。在一些情况下，一种或多种uv过滤剂可以是亚甲基双-苯并三唑基四甲基苯酚、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、涂覆或未涂覆的氧化锌、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、聚硅氧烷-15、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、氨基苯甲酸胺和乙基己基二甲基paba。
[0215]
此外，可以使用uv过滤剂的组合。例如，uv过滤剂的组合可以是如美国专利第9,107,843中号所述的(其中该专利通过整体引用并入本文)的奥克立林、阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、氧苯酮(二苯甲酮-3)、水杨酸辛酯(水杨酸乙基己酯)和胡莫柳酯。
[0216]
方法
[0217]
根据本发明的优选的实施方案，提供了通过将足以对角质材料进行治疗、护理和/或化妆的量的本发明的组合物涂抹于角质材料对角质材料(如皮肤或嘴唇)进行治疗、护理和/或化妆的方法。优选地，对角质材料进行“化妆”包括以足以为角质材料提供颜色的量将至少一种着色剂涂抹于角质材料。
[0218]
根据又一些优选的实施方案，提供了通过将足以增强角质材料外观的量的本发明的组合物涂抹于角质材料以增强角质材料外观的方法。
[0219]
根据本发明的优选的实施方案，提供了将本发明的组合物涂抹于角质材料(例如，皮肤或嘴唇)的方法，其包含混合或共混组合物以使不混溶的组分暂时混溶，和向角质材料涂抹包含与角质材料暂时混溶的组分的组合物。在一个或多个实施方案中，所述组合物可以在混合包中混合或可以用手混合。在涂抹于所述角质材料之后，组分分离以在角质材料上形成多层结构。
[0220]
根据本发明的优选的实施方案，试剂盒包括：(1)至少一个容器；(2)至少一个涂抹器；以及(3)能够在涂抹于角质材料之后形成多层结构的组合物，其中所述组合物在涂抹之前包含至少两种不混溶的组分。
[0221]
根据前述优选的实施方案，本发明的组合物外敷于角质材料的所需区域，其量足以对角质材料进行治疗、护理和/或化妆，以覆盖或隐藏与角质材料相关的缺陷、皮肤缺陷或变色、或增强角质材料的外观。可以根据需要将组合物涂抹于所需区域，优选地，每天一次，然后优选地在接触如衣服或其它物体之前使其干燥。优选地，使组合物干燥约4分钟或更短，更优选地约2分钟或更短。
[0222]
同样根据前述优选的实施方案，组合物优选地包含在用于化妆品组合物的合适的容器中。此类容器的合适的形状包括但不限于任何几何形状，如例如正方形、矩形、金字塔形、椭圆形、圆形、半球形等。进一步地，容器可以由柔性或非柔性材料制成。
[0223]
类似地，根据本发明仟何适用涂抹化妆品组合物的涂抹器都可以使用，涂抹器类型的合适的实例包括但不限于刷子、棒、垫、滚珠等。
[0224]
优选地，根据前述优选的实施方案，(1)容器能够混合或共混本发明的组合物，以使不混溶的组分暂时混溶；(2)涂抹器能够混合或共混本发明的组合物，以使不混溶的组分
暂时混溶；或(3)容器和涂抹器一起工作，能够混合或共混本发明的组合物，以使不混溶的组分暂时混溶。例如，柔性容器凭借其柔性可以在被操纵以暂时混合或共混本发明的组合物时产生足够的力，从而使不混溶的组分暂时混溶；涂抹器凭借其设计可以在从容器中取出时产生足够的力，以暂时混合或共混本发明的组合物，从而使不混溶的组分暂时混溶；或(3)刚性容器和涂抹器凭借它们的协同设计元件可以在涂抹器从容器中取出时产生足够的力，以暂时混合或共混本发明的组合物，从而使不混溶的组分暂时混溶。
[0225]
根据优选的实施方案，本发明的组合物是用于涂抹到嘴唇上的唇部组合物，如口红、唇彩或润唇膏。根据这些实施方案，本发明的组合物可以含有通常存在于唇部组合物中的成分，如例如着色剂、蜡和胶凝剂。进一步地，组合物可以含有水或为无水的。此外，组合物可以是固体或非固体。
[0226]
优选的实施方案包括：
[0227]
1.一种在涂抹于角质材料后能够形成多层结构的化妆品组合物，
[0228]
其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶的组分a和b：
[0229]
其中所述组分a包含至少一种mq树脂、至少一种聚丙基倍半硅氧烷和至少一种改性mq树脂，其中所述改性mq树脂包含至少一个t单元：并且
[0230]
其中所述组分b包含相对于所述组合物的总重量约0.01重量％至90重量％的一种或多种有机硅化合物，其量足以实现约1,000cst至22,000,000cst的粘度。
[0231]
2.根据前述实施方案所述的化妆品组合物，其进一步包含至少一种着色剂，优选地，无机颜料。
[0232]
3.根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物，其中所述组合物包含相对于所述组合物的总重量小于1重量％的着色剂。
[0233]
4.根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物，其进一步包含至少一种挥发性烃油，优选地，异十二烷。
[0234]
5.根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物，其中所述有机硅化合物包含选自由有机硅胶、有机硅流体及其混合物组成的群组中的至少一种化合物。
[0235]
6.根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物，其中所述改性mq树脂是聚甲基倍半硅氧烷/三甲基硅氧基硅酸酯。
[0236]
7.根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物，其中(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)与改性mq树脂的重量比为约10∶1至约1∶10。
[0237]
8.一种试剂盒，其包含：(a)根据任一前述实施方案所述的化妆品组合物；(b)至少一个容纳所述化妆品组合物的容器；以及(c)至少一个涂抹器。
[0238]
9.根据前述实施方案所述的试剂盒，其中所述容器被配置为混合组分a和b。
[0239]
10.一种将上述实施方案1至7所述的化妆品组合物，优选上述实施方案8至9的试剂盒的一部分，涂抹于角质材料的方法，其包含混合所述化妆品组合物以形成混合的组合物，其中所述组分a和所述组分b是暂时混溶的，和将所述混合的组合物涂抹于所述角质材料。
[0240]
除非另有说明，在说明书和权利要求书中使用的所有表示成分的量、反应条件等数字都应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是近似值，其可以根据本发明寻求获得的所需特性而变
化。
[0241]
尽管阐述本发明宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实例中列出的数值是尽可能精确地报告。然而，任何数值都固有地含有某些误差，这些误差必然是由于在它们各自的测量中发现的标准偏差而导致的。以下实例旨在说明本发明而不是基于此限制范围。百分比以重量为基础给出。
[0242]
实例1-组合物
[0243]
制备和分析落入以下指定范围的组合物。
[0244][0245]
特别值得注意的是，本发明的组合物c的(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)与改性mq树脂重量比为1∶1，并且本发明的组合物d的(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)与改性mq树脂重量比为2∶1.
[0246]
比较组合物a不含改性mq树脂。比较组合物b不含mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷。比较组合物e不含改性mq树脂、mq树脂或聚丙基倍半硅氧烷。
[0247]
组合物a-d都含有相同重量的有机硅树脂。
[0248]
实例2-测试
[0249]
测试来自实例1的组合物的磨损性能。关于橄榄油、人造唾液和醋酸对磨损性能的影响进行了定量评估，如下所示。
[0250]
制备在耐磨纸上的1ml涂层取样，并允许膜在环境温度下放置48小时。
[0251]
使用astm胶带穿过薄膜的右侧，以180度角用手指轻轻按压薄膜，并且轻轻地移除薄膜。
[0252]
在膜上，将液滴放置在每个样品上。使用了4滴橄榄油(顶部两滴，底部两滴)。对人工唾液和乙酸重复这一过程(共4滴)。放置液滴以避免重叠。
[0253]
让液滴静置10分钟，然后用化妆棉擦拭15次。
[0254]
该测试一式两份。使用了以下数字评级系统：将1-3的等级分配给结果，其中1＝最少转移/最佳薄膜性能，3＝最多转移/最差薄膜性能。
[0255]
结果(按照重复运行的平均值报告)报告在下表中。
[0256] 油油棉唾液唾液棉醋酸醋酸棉astm平均分比较a1.502.001.061.501.001.502.001.51比较b2.502.001.751.501.752.502.002.00发明c1.001.501.001.381.001.441.501.22
发明d1.001.501.001.251.001.501.881.21比较e3.003.002.002.252.002.502.882.46
[0257]
分析每个样品在薄膜本身上的长期耐磨性能(有多少薄膜被擦掉)以及薄膜转移到用于擦拭的化妆棉上。在上表中，“棉”是指与转移到化妆棉相关的测试。
[0258]
在橄榄油的存在下比较组合物a表现出一些破坏并转移到astm胶带上。比较组合物b表现出较差的磨损曲线，平均磨损为2/3。与比较组合物a相比，该样品对橄榄油、唾液和乙酸表现出较低的性能，且转移到化妆棉上。并且其在astm胶带转移方面表现出与比较组合物a类似的性能。
[0259]
本发明的组合物c(1∶1的比率)令人惊讶地表现出优异的磨损曲线，平均磨损为1.22/3。有趣的是，本发明的组合物c中的膜的油破坏性优于比较组合物a和b。
[0260]
本发明的组合物d(2∶1的比率)表现出与本发明的组合物c相似的优异的磨损曲线，平均磨损为1.21/3，这表明有机硅树脂的组合提供了改进的磨损曲线。
[0261]
我们已经表明，在本发明的组合物中(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)与改性mq树脂的比率1∶1和2∶1明显优于单独的(mq树脂 聚丙基倍半硅氧烷)或改性mq树脂。