气溶胶型毛发化妆品的制作方法

1.本发明涉及一种气溶胶型毛发化妆品。


背景技术：

2.气溶胶型化妆品可以将作为气溶胶原液的化妆品呈泡状喷出来使用，因此，具有容易在皮肤或毛发上抹开、容易使化妆品中的有效成分有效地渗透至皮肤或毛发的优点。
3.在气溶胶型化妆品领域中，正在研究改善护肤/护发成分的附着性。例如，专利文献1(日本特表2001-507034号公报)中公开了由规定量的水、包含规定量的特定的表面活性剂的规定粘度的起泡性组合物、喷射剂气体以及容器构成的人用清洁产品可以改善起泡性、温和度、护肤/护发成分在皮肤上的附着性等，其中，所述喷射剂气体包含二氧化碳、一氧化二氮或它们的混合物。另外，还记载了该起泡性组合物包含约1～约50重量％的水不溶性护肤或护发成分。


技术实现要素：

4.本发明涉及一种气溶胶型毛发化妆品，其含有：包含表面活性剂(a)及除柠檬酸以外的有机酸或其盐(b)的毛发化妆品原液；以及包含二氧化碳的喷射剂(c)，且20℃下的ph为3.0以上5.0以下。
附图说明
5.图1是通过tof-sims对用实施例6的毛发清洁剂清洁后的毛发截面中存在的对甲苯磺酸进行分析，并进行绘制而成的图像。
6.图2是通过tof-sims对用比较例12的毛发清洁剂清洁后的毛发截面中存在的对甲苯磺酸进行分析，并进行绘制而成的图像。
具体实施方式
7.[气溶胶型毛发化妆品]
[0008]
本发明的气溶胶型毛发化妆品(以下，也简称为“本发明的毛发化妆品”)含有：包含表面活性剂(a)及除柠檬酸以外的有机酸或其盐(b)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)，且20℃下的ph为3.0以上5.0以下。如果使用本发明的毛发化妆品，则可以使作为毛发改性的有效成分的有机酸高效率地渗透至毛发内部。
[0009]
再者，在本发明中，“包含成分x”或“含有成分x”也是指“配合成分x而成”。
[0010]
作为随着年龄增长的毛发的变化，已知有毛发直径缩小、白发增加、弹性
·
韧性降低、弯曲形状的毛发(卷发)增加等。已知弹性
·
韧性降低会导致毛发的体积感降低，卷发增加会导致毛发的整齐度变差、毛发的色泽也降低等毛发烦恼。
[0011]
关于改善这些毛发烦恼的技术，对物理方法、化学方法均进行各种研究，通过使有效成分渗透至毛发内部而自毛发的内部进行改性也被定位为重要的技术。已知使用苹果酸
(赋予弹性
·
韧性)或对甲苯磺酸(改善弯曲度)等有机酸作为这些有效成分。
[0012]
然而，专利文献1中公开的护肤/护发成分是化妆用油分等水不溶性成分，并未提及作为毛发改性的有效成分且为水溶性成分的有机酸的渗透技术。
[0013]
本发明的课题在于提供一种可以使作为毛发改性的有效成分的有机酸高效率地渗透至毛发内部的气溶胶型毛发化妆品。
[0014]
本发明人等发现：含有包含表面活性剂及除柠檬酸以外的有机酸或其盐的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂，且ph处于规定的范围的气溶胶型毛发化妆品可以解决上述问题。
[0015]
根据本发明，可以提供一种可以使作为毛发改性的有效成分的有机酸高效率地渗透至毛发内部的气溶胶型毛发化妆品。
[0016]
通过本发明的毛发化妆品为上述构成而发挥本发明的效果的原因虽不确定，但推测如下。
[0017]
本发明的气溶胶型毛发化妆品所使用的作为气溶胶原液的毛发化妆品原液包含表面活性剂(a)及除柠檬酸以外的有机酸或其盐(b)。
[0018]
作为成分(a)的表面活性剂用于赋予由气溶胶产生的泡沫的喷出性、作为毛发化妆品的所需的性能。
[0019]
作为成分(b)的有机酸或其盐用作用于将毛发进行改性的有效成分。认为通过使有机酸渗透至毛发内部，例如可以增加毛发内部的弯曲弹性而提高毛发的弹性、韧性，并且缓和毛发内部的应力而抑制毛发弯曲的发生。
[0020]
另外，本发明的气溶胶型毛发化妆品中使用包含二氧化碳的喷射剂(c)。通过作为喷射剂的二氧化碳，可以喷出细腻浓密的泡沫，因此，可以将喷出的毛发化妆品中的有效成分均匀地涂抹在毛发上。进一步，认为溶入泡沫中的二氧化碳作用于毛发，促进有机酸渗透至毛发内部。
[0021]
另外，二氧化碳由于溶入的液体中的ph而解离状态发生变化，随着ph变高，释放氢离子，作为碳酸氢根离子存在。认为如果毛发化妆品在20℃下的ph为3.0以上5.0以下，则毛发化妆品中的二氧化碳分子的比率增加，因此，二氧化碳所带来的有机酸的渗透促进效果提高。
[0022]
此处，本发明的毛发化妆品在20℃下的ph为3.0以上5.0以下。该ph是将含有毛发化妆品原液及喷射剂(c)的气溶胶型毛发化妆品自气溶胶容器喷出后，用水稀释20倍所得到的水溶液在20℃下的ph。
[0023]
从提高促进有机酸渗透至毛发内部的效果的观点出发，毛发化妆品在20℃下的ph优选为3.2以上，更优选为3.4以上，另外，优选为4.8以下，更优选为4.5以下，进一步优选为4.2以下。毛发化妆品在20℃下的ph的具体范围为3.0～5.0，优选为3.0～4.8，更优选为3.0～4.5，进一步优选为3.0～4.2，进一步优选为3.2～4.2，进一步优选为3.4～4.2。
[0024]
具体而言，毛发化妆品的ph可以通过实施例所记载的方法进行测定。
[0025]
再者，在本发明中，作为促进有机酸渗透至毛发内部的效果的指标，使用通过毛发化妆品进行处理后的毛发的弯曲模量或应力缓和率的增加率。处理后的毛发的弯曲模量的增加率越高，或者，处理后的毛发的应力缓和率的增加率越高，意味着有机酸的渗透促进效果越高。具体而言，处理后的毛发的弯曲模量以及应力缓和的增加率可以通过实施例所记
载的方法进行测定。
[0026]
作为本发明的毛发化妆品，可以列举：洗发剂等毛发清洁剂、润丝(rinse)、调理剂(conditioning agent)、处理剂(包括免冲洗型)、造型剂、染发剂、生发剂等。这些中，例如，在下述成分(a)主要包含阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的情况下，优选为毛发清洁剂。另外，在成分(a)主要包含阳离子表面活性剂的情况下，优选为润丝、调理剂、处理剂或造型剂。
[0027]
从更有效地发挥本发明的效果的观点出发，本发明的气溶胶型毛发化妆品优选为气溶胶型毛发清洁剂。
[0028]
＜成分(a)：表面活性剂＞
[0029]
构成本发明的毛发化妆品的毛发化妆品原液含有表面活性剂作为成分(a)。成分(a)用于赋予气溶胶产生的泡沫的喷出性及作为毛发化妆品的所需的性能，可以根据毛发化妆品的种类，自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂及两性表面活性剂中适当选择。
[0030]
在本发明的毛发化妆品为毛发清洁剂的情况下，从赋予清洁性的观点出发，成分(a)优选为包含选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上。
[0031]
(阴离子表面活性剂)
[0032]
作为阴离子表面活性剂，例如可以列举：烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烷基磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、n-酰基氨基酸盐、磷酸单或二酯盐、磺基琥珀酸酯盐等，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0033]
上述阴离子表面活性剂所具有的烷基、烯基等烃基、或构成脂肪酸的碳原子数优选为8以上22以下，更优选为8以上18以下，进一步优选为10以上18以下。
[0034]
作为阴离子表面活性剂的阴离子性基团的抗衡离子，可以列举：钠离子、钾离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土金属离子；铵离子；具有1～3个碳原子数2或3的烷醇基的烷醇铵(例如单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵等)。
[0035]
其中，作为阴离子表面活性剂，从用于毛发清洁剂的观点出发，优选为选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐及n-酰基氨基酸盐中的1种以上。作为上述烷基硫酸盐，可以列举月桂基硫酸钠等。作为烷基醚硫酸盐，例如可以列举：月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，作为烷基醚羧酸盐，可以列举月桂醇聚醚乙酸钠等聚氧乙烯烷基醚乙酸盐。作为n-酰基氨基酸盐，可以列举椰油酰基谷氨酸钠等n-酰基谷氨酸盐。
[0036]
阴离子表面活性剂更优选为选自烷基醚硫酸盐及n-酰基氨基酸盐中的1种以上，进一步优选为选自月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵及椰油酰基谷氨酸钠中的1种以上。
[0037]
(非离子表面活性剂)
[0038]
作为非离子表面活性剂，可以列举：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化烯氢化蓖麻油、烷基糖等，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0039]
在以上所例示的非离子表面活性剂中，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯及聚氧乙烯氢化蓖麻油中的环氧乙烷的平均加成摩尔数(以下，称为“eo平均加成摩尔数”)优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为5以上，进一步更优选为6以上，进一步更优选为8以上，另外，优选为150以下，更优选为80以下。而且，上述eo平均加成摩尔数优选为2以上150以下，更优选为3以上80以下。再者，eo平均加成摩尔数为数量平均值。
[0040]
另外，聚氧化烯烷基醚、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚及烷基糖中的烷基，聚氧化烯烯基醚中的烯基，以及聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯中的脂肪酸的碳原子数优选为8以上22以下，更优选为8以上18以下。
[0041]
其中，作为非离子表面活性剂，从用于毛发清洁剂的观点出发，优选为选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚及聚氧化烯氢化蓖麻油中的1种以上，更优选为选自聚氧化烯烷基醚、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚及聚氧化烯氢化蓖麻油中的1种以上，进一步优选为聚氧化烯氢化蓖麻油。
[0042]
(阳离子表面活性剂)
[0043]
作为阳离子表面活性剂，可以列举：(i)烷基三甲基铵盐、(ii)烷氧基烷基三甲基铵盐、(iii)二烷基二甲基铵盐、(iv)烷基酰胺烷基三甲基铵盐、(v)烷基二甲基胺及其盐、(vi)烷氧基烷基二甲基胺及其盐、以及(vii)烷基酰胺烷基二甲基胺及其盐等，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0044]
上述阳离子表面活性剂优选具有碳原子数优选为8以上22以下、更优选为8以上18以下、进一步优选为12以上18以下的长链烷基。
[0045]
作为(v)～(vii)的胺的盐，可以列举有机酸或无机酸的盐。作为有机酸，例如可以列举：乙酸、丙酸等脂肪族单羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸；聚谷氨酸等多羧酸；乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等羟基羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等酸性氨基酸等。作为无机酸，例如可以列举：盐酸、硫酸、磷酸等。
[0046]
(两性表面活性剂)
[0047]
作为两性表面活性剂，可以列举：甜菜碱型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂等，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0048]
作为甜菜碱型表面活性剂，可以列举：烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等羧基甜菜碱型；烷基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型；咪唑啉类甜菜碱型；磷酸酯甜菜碱型等。
[0049]
上述两性表面活性剂所具有的烷基、烯基等烃基、或构成脂肪酸的碳原子数优选为8以上22以下，更优选为8以上18以下，进一步优选为12以上18以下。
[0050]
从赋予气溶胶形成的泡沫的喷出性及作为毛发化妆品的所需的性能的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(a)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.10质量％以上，进一步优选为0.20质量％以上，从提高保存稳定性的观点出发，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。毛发化妆品原液中的成分(a)的含量的具体
范围优选为0.05～30质量％，更优选为0.10～20质量％，进一步优选为0.20～15质量％。
[0051]
在成分(a)包含阴离子表面活性剂的情况下，毛发化妆品原液中的阴离子表面活性剂的含量优选为0.50质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。
[0052]
在成分(a)包含非离子表面活性剂的情况下，毛发化妆品原液中的非离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.10质量％以上，进一步优选为0.20质量％以上，另外，优选为10质量％以下，更优选为5.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下。
[0053]
＜成分(b)：除柠檬酸以外的有机酸或其盐＞
[0054]
构成本发明的毛发化妆品的毛发化妆品原液含有除柠檬酸以外的有机酸或其盐作为成分(b)。成分(b)用作对毛发赋予弹性、韧性，或者改善弯曲度等毛发改性的有效成分。
[0055]
作为用于本发明的有机酸，可以列举除柠檬酸以外的羧酸类化合物、磺酸类化合物，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0056]
作为羧酸类化合物，例如可以列举：乙酸、丙酸等脂肪族单羧酸；苯甲酸等芳香族单羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸；聚谷氨酸等多羧酸；乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸等除柠檬酸以外的羟基羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等酸性氨基酸等。这些中，从提高毛发的改性效果的观点、及在毛发化妆品原液中的溶解性的观点出发，优选为选自脂肪族二羧酸及羟基羧酸中的1种以上，从提高对毛发赋予弹性、韧性的效果的观点出发，更优选为羟基羧酸。
[0057]
作为磺酸类化合物，可以列举：甲磺酸、乙磺酸等脂肪族磺酸；对甲苯磺酸等芳香族磺酸等。这些中，从提高毛发改性(改善毛发的弯曲度)效果的观点、及在毛发化妆品原液中的溶解性的观点出发，优选为芳香族磺酸。
[0058]
作为有机酸盐中的盐，从用于毛发化妆品的观点、及获取容易性的观点出发，优选为碱金属盐，更优选为选自钠盐及钾盐中的1种以上，进一步优选为钠盐。
[0059]
其中，从提高毛发改性效果的观点、及在毛发化妆品原液中的溶解性的观点出发，作为成分(b)，更优选为选自脂肪族二羧酸、羟基羧酸、芳香族磺酸或它们的盐中的1种以上，进一步优选为选自脂肪族二羧酸、羟基单羧酸、羟基二羧酸、芳香族磺酸或它们的盐中的1种以上，进一步更优选为选自脂肪族二羧酸、羟基单羧酸、羟基二羧酸及芳香族磺酸中的1种以上。另外，在成分(b)中，从提高对毛发赋予弹性、韧性的效果的观点出发，优选为羟基羧酸，更优选为选自羟基单羧酸及羟基二羧酸中的1种以上。而且，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，优选为选自脂肪族二羧酸及芳香族磺酸中的1种以上。
[0060]
作为羟基羧酸，从提高对毛发赋予弹性、韧性的效果的观点出发，更优选为选自乳酸、苹果酸及酒石酸中的1种以上，更优选为苹果酸。另外，作为脂肪族二羧酸，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，更优选为琥珀酸，作为芳香族磺酸，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，优选为对甲苯磺酸。
[0061]
另外，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，成分(b)更优选包含脂肪族二羧酸及芳香族磺酸，进一步优选包含琥珀酸及对甲苯磺酸。
[0062]
从提高毛发改性效果的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(b)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，从在毛发化妆品原液中的溶解性的观点出发，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。毛发化妆品原液中的成分(b)的含量的具体范围优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～15质量％，进一步优选为0.3～10质量％，进一步更优选为0.3～5.0质量％。
[0063]
在成分(b)为羟基羧酸(优选为选自羟基单羧酸及羟基二羧酸中的1种以上，更优选为选自乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸及酒石酸中的1种以上，进一步优选为选自乳酸、苹果酸及酒石酸中的1种以上，进一步更优选为苹果酸)的情况下，从提高对毛发赋予弹性、韧性的效果的观点出发，毛发化妆品原液中的羟基羧酸的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，另外，优选为3.0质量％以下，更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下。
[0064]
在成分(b)包含脂肪族二羧酸及芳香族磺酸(优选为琥珀酸及对甲苯磺酸)的情况下，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，毛发化妆品原液中的脂肪族二羧酸及芳香族磺酸的合计含量优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，进一步更优选为2.0质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
[0065]
在成分(b)包含脂肪族二羧酸及芳香族磺酸(优选为琥珀酸及对甲苯磺酸)的情况下，从提高改善毛发弯曲度的效果的观点出发，毛发化妆品原液中的脂肪族二羧酸与芳香族磺酸的质量比优选为1/0.2～1/10，更优选为1/0.5～1/5的范围。
[0066]
再者，在使用有机酸盐作为成分(b)的情况下，优选将毛发化妆品原液中的有机酸盐换算成有机酸所得到的量在上述范围内。
[0067]
从提高毛发改性效果的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(b)相对于成分(a)的质量比[(b)/(a)]优选为0.005以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.1以上，从泡沫的喷出性的观点出发，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为12以下。毛发化妆品原液中的成分(b)相对于成分(a)的质量比[(b)/(a)]的具体范围优选为0.005～20，更优选为0.01～15，进一步优选为0.1～12。
[0068]
从赋予作为毛发化妆品的所需的性能的观点、及提高毛发改性效果的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(a)及成分(b)的合计含量优选为0.15质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，从泡沫的喷出性的观点出发，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。毛发化妆品原液中的成分(a)及成分(b)的合计含量的具体范围优选为0.15～40质量％，更优选为0.3～30质量％，进一步优选为0.5～20质量％。
[0069]
＜水性介质＞
[0070]
从使成分(a)及成分(b)、以及其他成分溶解或分散的观点出发，毛发化妆品原液通常含有水性介质。作为水性介质，可以列举：水、有机溶剂。作为该有机溶剂，可以列举：乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇及三醇。这些中，作为水性介质，优选为水。
[0071]
从使成分(a)及成分(b)、以及其他成分溶解或分散的观点、及提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，毛发化妆品原液中的水性介质的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，另外，优选为99.85质量％以下，更优选为99质量％以下。毛发化妆品原液中的水性介质的含量的具体范围优选为60～99.85质量％，更优选为70～99质量％。
[0072]
＜成分(d)：聚合物＞
[0073]
从提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，构成本发明的毛发化妆品的毛发化妆品原液优选进一步含有聚合物作为成分(d)。作为该聚合物，可以列举：阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、非离子性聚合物及两性聚合物，可以使用这些中的1种或2种以上。从在毛发化妆品原液中的溶解性的观点出发，用作成分(d)的聚合物优选为水溶性聚合物。
[0074]
从提高由气溶胶形成的泡沫的喷出性及泡质的观点、以及保存稳定性的观点出发，该聚合物优选为选自阴离子性聚合物及非离子性聚合物中的1种以上，更优选为非离子性聚合物。
[0075]
从提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，成分(d)的重均分子量(mw)优选为1万以上，更优选为5万以上，进一步优选为10万以上，进一步更优选为20万以上，进一步更优选为50万以上，进一步更优选为100万以上。另外，从提高保存稳定性的观点出发，优选为500万以下，更优选为400万以下，进一步优选为350万以下。成分(d)的重均分子量的具体范围优选为1万～500万，更优选为5万～500万，进一步优选为10万～400万，进一步更优选为20万～400万，进一步更优选为50万～350万，进一步更优选为100万～350万。
[0076]
成分(d)的重均分子量例如可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)，在以下的条件下进行测定。
[0077]
流动相：50mm libr，1％ch3cooh/乙醇:水＝3:7(w/w)
[0078]
管柱：tsk gelα-m(东曹株式会社制造)(2根串联)
[0079]
标准物质：聚乙二醇
[0080]
作为阴离子性聚合物，从在毛发化妆品原液中的溶解性的观点、及提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，优选为具有羧基作为阴离子性基团的聚合物。
[0081]
作为阴离子性聚合物的具体例子，可以列举：黄原胶、羧基乙烯基聚合物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/烷基丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐单烷基酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸单烷基酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物等，可以使用这些中的1种或2种以上。
[0082]
其中，从在毛发化妆品原液中的溶解性的观点、及提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，作为阴离子性聚合物，优选为选自黄原胶、羧基乙烯基聚合物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/烷基丙烯酰胺共聚物及乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物中的1种以上，更优选为黄原胶。
[0083]
作为非离子性聚合物，可以列举：淀粉、纤维素、瓜尔胶、塔拉胶、刺槐豆胶、葡甘露聚醣等水溶性多糖类；羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟烷基化水溶性多糖类；高聚合度聚乙二醇、高聚合度聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等高聚合度聚亚烷基二醇类；聚乙烯醇等，可以使用这些中的1种或2种以上。此处所谓的“高聚合度”是指重均分子量优选为上述范围。
[0084]
其中，从在毛发化妆品原液中的溶解性的观点、及提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，作为非离子性聚合物，优选为选自水溶性多糖类、羟烷基化水溶性多糖类及高聚合度聚亚烷基二醇类中的1种以上，更优选为选自淀粉、纤维素、瓜尔胶、塔拉胶、刺槐豆胶、葡甘露聚醣、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、高聚合度聚乙二醇及高聚合度聚乙二醇-聚丙二醇共聚物中的1种以上，进一步优选为选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、高聚合度聚乙二醇及高聚合度聚乙二醇-聚丙二醇共聚物中的1种以上，进一步更优选为选自羟乙基纤维素及高聚合度聚乙二醇中的1种以上。
[0085]
在使用成分(d)的情况下，从提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(d)的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.02质量％以上，进一步更优选为0.05质量％以上，进一步更优选为0.1质量％以上。另外，从将毛发化妆品原液调整为适当粘度的观点、及提高保存稳定性的观点出发，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。毛发化妆品原液中的成分(d)的含量的具体范围优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进一步优选为0.02～1质量％，进一步更优选为0.02～0.5质量％，进一步更优选为0.05～0.5质量％，进一步更优选为0.1～0.5质量％。
[0086]
在使用成分(d)的情况下，从提高泡沫的喷出性及泡质的观点出发，毛发化妆品原液中的成分(d)相对于成分(a)的质量比[(d)/(a)]优选为0.001以上，更优选为0.002以上，从将毛发化妆品原液调整为适当粘度的观点、及提高保存稳定性的观点出发，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。毛发化妆品原液中的成分(d)相对于成分(a)的质量比[(d)/(a)]的具体范围优选为0.001～5，更优选为0.001～3，进一步优选为0.002～2。
[0087]
＜其他成分＞
[0088]
在毛发化妆品原液中，也可以在不损害本发明的目的的范围内适当含有其他成分。作为该成分，例如可以列举：通常配合在毛发化妆品中的成分即抗氧化剂、油剂、抗头屑剂、维生素剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、神经酰胺类、香料、紫外线吸收剂、ph调节剂等。
[0089]
毛发化妆品原液的制造方法并无特别限定，可以通过利用常规方法配合并混合成分(a)及成分(b)、以及根据需要使用的其他成分而制造。
[0090]
＜成分(c)：喷射剂＞
[0091]
构成本发明的毛发化妆品的喷射剂(c)包含二氧化碳。通过成分(c)包含二氧化碳，可以喷出细腻浓密的泡沫，并且可以促进作为成分(b)的有机酸渗透至毛发内部，通过上述作用机理来提高毛发改性效果。
[0092]
从提高泡沫的喷出性及泡质的观点、促进有机酸渗透至毛发内部来提高毛发改性效果的观点出发，喷射剂(c)中的二氧化碳的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，进一步更优选为100质量％。即，喷射剂(c)优选仅由二氧化碳构成。
[0093]
关于成分(c)，作为除二氧化碳以外的喷射剂，可以在不损害本发明的效果的范围内含有氮气、丙烷、正丁烷、异丁烷及作为这些的混合物的液化石油气(lpg)、二甲醚、异戊烷等其他液化气体。
[0094]
从提高泡沫的喷出性及泡质的观点、促进有机酸渗透至毛发内部来提高毛发改性
效果的观点、及获得适度的喷射速度的观点出发，在将上述毛发化妆品原液及喷射剂(c)的合计量设为100质量％的情况下，本发明的气溶胶型毛发化妆品中的喷射剂(c)的填充量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，另外，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。将毛发化妆品原液及喷射剂(c)的合计量设为100质量％的情况下的喷射剂(c)的填充量的具体范围优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。
[0095]
另外，为了获得适度的喷射速度，以填充喷射剂(c)后的气溶胶容器的内压在25℃下优选为0.1mpa以上，更优选为0.3mpa以上，另外，优选为1.3mpa以下，更优选为1.0mpa以下的方式进行调整。填充喷射剂(c)后的气溶胶容器的内压的具体范围优选为0.1～1.3mpa，更优选为0.3～1.0mpa。
[0096]
＜气溶胶容器＞
[0097]
本发明的气溶胶型毛发化妆品填充于气溶胶容器中而使用。作为该气溶胶容器，可以列举：金属制、塑料制等公知的耐压容器；以及在耐压容器的内部收容有内袋的双重结构容器。在双重结构容器中，优选在内袋中填充毛发化妆品原液，在耐压容器与内袋之间填充喷射剂(c)。
[0098]
本发明的气溶胶型毛发化妆品的制备方法并无特别限制。例如，可以通过如下方式制备：在构成气溶胶容器的耐压容器中填充毛发化妆品原液并安装阀门，接着，自阀门部分填充喷射剂(c)。
[0099]
＜气溶胶型毛发化妆品的使用方法＞
[0100]
本发明的气溶胶型毛发化妆品的使用方法只要是具有自气溶胶容器呈泡状喷出毛发化妆品，应用于毛发的工序的方法，就没有特别地限制。
[0101]
呈泡状喷出的毛发化妆品根据毛发化妆品的种类，可以应用于润湿后的毛发，也可以应用于干燥的毛发。
[0102]
例如，在本发明的毛发化妆品为毛发清洁剂的情况下，可以列举包括将呈泡状喷出的毛发化妆品涂抹于毛发，将毛发清洗的工序的方法等。将毛发清洗的工序中也包括使毛发清洁剂在毛发上起泡的操作、及其后冲洗毛发清洁剂的操作。
[0103]
在本发明的毛发化妆品为润丝、调理剂或处理剂的情况下，可以列举在清洁后的湿润状态或干燥状态的毛发上涂抹自气溶胶容器呈泡状喷出的毛发化妆品并使之融合后，根据需要进行冲洗的方法等。
[0104]
呈泡状喷出的本发明的毛发化妆品包含二氧化碳，涂抹性良好，可以均匀地涂抹于毛发整体，可以与毛发充分融合。因此，通过例如以上述方法使用本发明的毛发化妆品，可以使有机酸等有效成分容易地渗透至毛发内部。
[0105]
关于应用于毛发的毛发化妆品的量，以其相对于毛发的质量的质量比(毛发化妆品的质量/毛发的质量)计，优选为0.002以上，更优选为0.003以上，而且，优选为0.6以下，更优选为0.5以下。成为处理对象的毛发只要是头发的至少一部分即可。
[0106]
＜毛发的改性方法及用途＞
[0107]
另外，本发明还可以提供一种毛发的改性方法，其具有将上述气溶胶型毛发化妆品应用于毛发的工序。
[0108]
另外，本发明可以提供一种使有机酸渗透至毛发内部的方法，其具有将含有包含表面活性剂(a)及有机酸或其盐(b1)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)且
20℃下的ph为3.0以上5.0以下的气溶胶型毛发化妆品，优选为上述气溶胶型毛发化妆品应用于毛发的工序。
[0109]
进一步，本发明也可以提供一种含有包含表面活性剂(a)及有机酸或其盐(b1)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)且20℃下的ph为3.0以上5.0以下的气溶胶型毛发化妆品，优选为上述气溶胶型毛发化妆品在用于毛发改性中的用途。
[0110]
上述方法及用途只要具有自含有包含表面活性剂(a)及有机酸或其盐(b1)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)且20℃下的ph为3.0以上5.0以下的气溶胶型毛发化妆品，优选为本发明的气溶胶型毛发化妆品的气溶胶容器中呈泡状喷出毛发化妆品，通过涂抹等应用于毛发的工序即可。由此，可以使作为毛发改性的有效成分的有机酸容易地渗透至毛发内部，因此，通过上述作用机理，可以对毛发赋予弹性
·
韧性、以及改善毛发的弯曲度等毛发改性效果。
[0111]
呈泡状喷出的毛发化妆品根据毛发化妆品的种类，可以应用于润湿后的毛发，也可以应用于干燥的毛发。
[0112]
毛发化妆品应用于毛发的方法、及应用于毛发的毛发化妆品的量、以及它们的优选实施方式与上述相同。有机酸或其盐(b1)除可以含有柠檬酸或其盐以外，与上述成分(b)相同。
[0113]
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的实施方式。
[0114]
＜1＞
[0115]
一种气溶胶型毛发化妆品，其中，含有包含表面活性剂(a)及除柠檬酸以外的有机酸或其盐(b)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)，且20℃下的ph为3.0以上5.0以下。
[0116]
＜2＞
[0117]
如＜1＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，成分(a)包含选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上。
[0118]
＜3＞
[0119]
如＜2＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，阴离子表面活性剂为选自烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烷基磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、n-酰基氨基酸盐、磷酸单或二酯盐及磺基琥珀酸酯盐中的1种以上，优选为选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐及n-酰基氨基酸盐中的1种以上，更优选为选自烷基醚硫酸盐及n-酰基氨基酸盐中的1种以上，进一步优选为选自月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵及椰油酰基谷氨酸钠中的1种以上。
[0120]
＜4＞
[0121]
如＜2＞或＜3＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，非离子表面活性剂为选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化烯氢化蓖麻油及烷基糖中的1种以上，优选为选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚及聚氧化烯氢化蓖麻油中的1种以上，更优选为选自聚氧化烯烷基醚、烷基葡萄糖苷、烷基烷醇酰胺、烷基甘油醚及聚氧化烯氢化蓖麻油中的1种以上，进一步优选为聚氧化烯氢化蓖麻油。
[0122]
＜5＞
[0123]
如＜1＞至＜4＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(a)的含量优选为0.05～30质量％，更优选为0.10～20质量％，进一步优选为0.20～15质量％。
[0124]
＜6＞
[0125]
如＜2＞至＜5＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的阴离子表面活性剂的含量优选为0.50质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。
[0126]
＜7＞
[0127]
如＜2＞至＜6＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的非离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.10质量％以上，进一步优选为0.20质量％以上，另外，优选为10质量％以下，更优选为5.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下。
[0128]
＜8＞
[0129]
如＜1＞至＜7＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，成分(b)为选自除柠檬酸以外的羧酸类化合物及磺酸类化合物中的1种以上，优选为选自脂肪族二羧酸、羟基羧酸、芳香族磺酸或它们的盐中的1种以上，更优选为选自脂肪族二羧酸、羟基单羧酸、羟基二羧酸、芳香族磺酸或它们的盐中的1种以上，进一步优选为选自脂肪族二羧酸、羟基单羧酸、羟基二羧酸及芳香族磺酸中的1种以上。
[0130]
＜9＞
[0131]
如＜8＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，脂肪族二羧酸为选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸及富马酸中的1种以上，优选为琥珀酸。
[0132]
＜10＞
[0133]
如＜8＞或＜9＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，羟基羧酸为选自羟基单羧酸及羟基二羧酸中的1种以上，优选为选自乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸及酒石酸中的1种以上，更优选为选自乳酸、苹果酸及酒石酸中的1种以上，进一步优选为苹果酸。
[0134]
＜11＞
[0135]
如＜8＞至＜10＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，芳香族磺酸为对甲苯磺酸。
[0136]
＜12＞
[0137]
如＜1＞至＜11＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，成分(b)包含脂肪族二羧酸及芳香族磺酸，优选包含琥珀酸及对甲苯磺酸。
[0138]
＜13＞
[0139]
如＜1＞至＜12＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(b)的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～15质量％，进一步优选为0.3～10质量％，进一步更优选为0.3～5.0质量％。
[0140]
＜14＞
[0141]
如＜8＞至＜13＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中
的羟基羧酸的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，另外，优选为3.0质量％以下，更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下。
[0142]
＜15＞
[0143]
如＜8＞至＜14＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的脂肪族二羧酸及芳香族磺酸的合计含量优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，进一步更优选为2.0质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
[0144]
＜16＞
[0145]
如＜8＞至＜15＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的脂肪族二羧酸与芳香族磺酸的质量比优选为1/0.2～1/10，更优选为1/0.5～1/5的范围。
[0146]
＜17＞
[0147]
如＜1＞至＜16＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(b)相对于成分(a)的质量比[(b)/(a)]优选为0.15～40质量％，更优选为0.3～30质量％，进一步优选为0.5～20质量％。
[0148]
＜18＞
[0149]
如＜1＞至＜17＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(a)及成分(b)的合计含量优选为0.15～40质量％，更优选为0.3～30质量％，进一步优选为0.5～20质量％。
[0150]
＜19＞
[0151]
如＜1＞至＜18＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液含有优选为60～99.85质量％、更优选为70～99质量％的水性介质。
[0152]
＜20＞
[0153]
如＜19＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，水性介质为选自水、低级醇、碳原子数6以下的低分子二醇及三醇中的1种以上，优选为选自水、乙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇及二丙二醇中的1种以上，更优选为水。
[0154]
＜21＞
[0155]
如＜1＞至＜20＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，进一步含有聚合物作为成分(d)，优选含有选自阴离子性聚合物及非离子性聚合物中的1种以上，更优选含有非离子性聚合物。
[0156]
＜22＞
[0157]
如＜21＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，非离子性聚合物优选为选自水溶性多糖类、羟烷基化水溶性多糖类及高聚合度聚亚烷基二醇类中的1种以上，更优选为选自淀粉、纤维素、瓜尔胶、塔拉胶、刺槐豆胶、葡甘露聚醣、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、高聚合度聚乙二醇及高聚合度聚乙二醇-聚丙二醇共聚物中的1种以上，进一步优选为选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、高聚合度聚乙二醇及高聚合度聚乙二醇-聚丙二醇共聚物中的1种以上，进一步更优选为选自羟乙基纤维素及高聚合度聚乙二醇中的1种以上。
[0158]
＜23＞
[0159]
如＜21＞或＜22＞所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(d)的含量优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～2质量％，进一步优选为0.02～1质量％，进一步更优选为0.02～0.5质量％，进一步更优选为0.05～0.5质量％，进一步更优选为0.1～0.5质量％。
[0160]
＜24＞
[0161]
如＜21＞至＜23＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品原液中的成分(d)相对于成分(a)的质量比[(d)/(a)]优选为0.001～5，更优选为0.001～3，进一步优选为0.002～2。
[0162]
＜25＞
[0163]
如＜1＞至＜24＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，喷射剂(c)中的二氧化碳的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，进一步更优选为100质量％。
[0164]
＜26＞
[0165]
如＜1＞至＜25＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，在将毛发化妆品原液及喷射剂(c)的合计量设为100质量％的情况下，气溶胶型毛发化妆品中的喷射剂(c)的填充量优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。
[0166]
＜27＞
[0167]
如＜1＞至＜26＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，毛发化妆品在20℃下的ph优选为3.0～4.8，更优选为3.0～4.5，进一步优选为3.0～4.2，进一步优选为3.2～4.2，进一步优选为3.4～4.2。
[0168]
＜28＞
[0169]
如＜1＞至＜27＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品，其中，气溶胶型毛发化妆品为气溶胶型毛发清洁剂、润丝、调理剂、处理剂、造型剂、染毛剂或生发剂，优选为气溶胶型毛发清洁剂。
[0170]
＜29＞
[0171]
一种＜1＞至＜28＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品的使用方法，其中，具有自气溶胶容器将毛发化妆品呈泡状喷出，应用于毛发的工序。
[0172]
＜30＞
[0173]
一种毛发的改性方法，其中，具有将＜1＞至＜28＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品应用于毛发的工序。
[0174]
＜31＞
[0175]
一种含有包含表面活性剂(a)及有机酸或其盐(b1)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)且20℃下的ph为3.0以上5.0以下的气溶胶型毛发化妆品，优选为＜1＞至＜28＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品在用于毛发改性中的用途。
[0176]
＜32＞
[0177]
一种使有机酸渗透至毛发内部的方法，其中，具有将含有包含表面活性剂(a)及有机酸或其盐(b1)的毛发化妆品原液、以及包含二氧化碳的喷射剂(c)且20℃下的ph为3.0以上5.0以下的气溶胶型毛发化妆品，优选为＜1＞至＜28＞中任一项所述的气溶胶型毛发化妆品应用于毛发的工序。
[0178]
实施例
[0179]
以下，通过实施例来说明本发明，但本发明并不限定在实施例的范围。再者，在本实施例中，ph通过下述方法进行测定。
[0180]
(ph)
[0181]
包含喷射剂的气溶胶型毛发清洁剂(不包含喷射剂的是毛发清洁剂原液)在20℃下的ph是对于用水将自气溶胶容器喷出的毛发清洁剂或毛发清洁剂原液稀释20倍，充分搅拌而获得的水溶液，使用ph计(东亚dkk(株)制造的hm-30r)进行测定。
[0182]
实施例1～6、比较例1～12(毛发清洁剂的制作及评价)
[0183]
按照表1～3所示的组成，配合要配合于毛发清洁剂原液中的各成分后，混合均匀，制备毛发清洁剂原液。接着，对于不包含喷射剂的，将毛发清洁剂原液50g及各表所示的喷射剂以成为表中所示的质量比的方式填充至体积100ml的气溶胶容器(东洋制罐(株)制造，容器型号：bl35a115-h，内表面涂层：环氧苯酚类，外表面：纯银(或者白色))中，制作气溶胶型毛发清洁剂。填充喷射剂后的气溶胶容器的内压调整为0.65～0.85mpa的范围。
[0184]
对于制作的毛发清洁剂，通过以下的方法进行评价。将结果示于表1～3。
[0185]
再者，关于各表所记载的配合量，除盐酸外，是各成分的有效成分量(质量％)。
[0186]
＜毛发的弯曲模量的增加率＞
[0187]
对于表1所记载的毛发清洁剂，通过以下的方法测定毛发的弯曲模量的增加率，评价毛发改性(对毛发赋予弹性、韧性)效果。
[0188]
毛发使用经漂白剂处理4次的日本女性发束。自此处任意抽出未处理用毛发与处理用毛发各20根。将它们浸渍在离子交换水中10分钟，浸渍在下述组成的普通洗发剂的10％水溶液中60秒。接着，通过离子交换水清洗90秒后，在温度20℃、湿度65％的条件下进行自然干燥，从而准备2种毛发样品。将毛发样品中的一种作为未处理的毛发，以如下方式对另一种样品进行毛发处理。
[0189]
[普通洗发剂的组成]
[0190][0191]
*1：作为emal 227(花王株式会社制造，有效成分27质量％)为57.4质量％
[0192]
*2：aminon l-02(花王株式会社制造)
[0193]
(毛发处理)
[0194]
将表1所记载的毛发清洁剂自气溶胶容器喷出(关于不包含喷射剂的，使用毛发清洁剂原液)，通过水稀释10倍(均使用合计3.0g)而形成水溶液，在室温条件下将上述毛发样品浸渍在上述水溶液中15分钟，进行毛发处理。处理后，通过离子交换水清洁90秒后，在温
度20℃、湿度65％的条件下进行自然干燥，制作处理后的毛发。
[0195]
(弯曲模量的测定)
[0196]
对未处理的毛发及处理后的毛发测定弯曲模量。在弯曲模量的测定中，使用毛发弯曲弹性试验系统(keystone scientific inc.制造的fbs900)，在温度20℃、湿度65％的条件下，在下述条件下进行测定。再者，在未处理的毛发及处理后的毛发中，均分别对20根毛发进行测定。
[0197]
[测定条件]
[0198]
·
比例增益：25
[0199]
·
积分增益：2
[0200]
·
微分增益：50
[0201]
·
纤维宽度：1
[0202]
·
取样间隔：200ms
[0203]
·
偏斜(mm)：0.1
[0204]
·
偏移量(mm)：0.5
[0205]
·
最大力(mg)：400
[0206]
·
标准力(mg)：2
[0207]
·
重复周期：1
[0208]
·
速率(mm/sec)：0.01
[0209]
·
起始角度：0
[0210]
·
旋转角度：0
[0211]
·
结束角度：0
[0212]
·
松弛时间：0
[0213]
·
弯曲分析选项
[0214]
·
开始分析：0微米偏斜
[0215]
·
结束分析：100微米偏斜
[0216]
·
分析角度：0度
[0217]
·
悬臂长度：2250微米
[0218]
毛发的弯曲模量的增加率(％)是根据(处理后的毛发的弯曲模量)/(未处理的毛发的弯曲模量)
×
100(％)算出。将结果示于表1。
[0219]
毛发的弯曲模量的增加率越高，意味着毛发改性(对毛发赋予弹性、韧性)效果越高。
[0220]
另外，关于弯曲模量的增加率，对未处理的毛发及处理后的毛发的弯曲模量的值进行统计学处理，基于统计学显著性水平，按照下述基准进行判定。将结果示于表1。如果评价为a或b，则是指获得显著的毛发改性(对毛发赋予弹性、韧性)效果。
[0221]
a：统计学显著性水平为0.01以下，存在显著性差异
[0222]
b：统计学显著性水平超过0.01且为0.05以下，存在显著性差异
[0223]
c：无统计学显著性差异
[0224]
＜毛发的应力缓和率的增加率＞
[0225]
对于表2及表3所记载的毛发清洁剂，通过以下的方法测定毛发的应力缓和率的增
加率，评价毛发改性(改善毛发的弯曲度)效果。
[0226]
毛发使用未处理日本女性发束。自此处任意抽出未处理用毛发与处理用毛发各20根，将一种作为未处理用样品，将另一种作为处理用样品。将它们浸渍在上述组成的普通洗发剂的10％水溶液中60秒后，在温度20℃、湿度65％的条件下进行自然干燥。
[0227]
接着，将一种毛发(未处理用样品)在室温条件下浸渍在离子交换水中15分钟后，在温度20℃、湿度65％的条件下干燥48小时，作为未处理的毛发。
[0228]
对于另一种毛发(处理用样品)，自气溶胶容器喷出表2及表3所记载的毛发清洁剂3.0g(关于不包含喷射剂的，使用毛发清洁剂原液3.0g)，在室温条件下将毛发浸渍在其中15分钟，进行毛发处理。处理后，通过离子交换水清洁90秒，在温度20℃、湿度65％的条件下干燥48小时，作为处理后的毛发。
[0229]
对于未处理的毛发及处理后的毛发，使用自动拉伸试验机(dia-stron公司制造的mtt680)，在温度20℃、湿度65％、拉伸速度：18mm/分钟、夹具间距离：30mm的条件下对各毛发施加拉伸应力，将拉伸1％的状态维持3分钟。将拉伸状态维持0秒时的初始应力值作为基准，由3分钟后的相对应力值算出应力缓和率。另外，在未处理的毛发及处理后的毛发中，均分别对10根毛发进行测定。
[0230]
未处理的毛发及处理后的毛发的应力缓和率、以及处理前后的应力缓和率的增加率通过下述式算出。
[0231]
应力缓和率(％)＝(拉伸状态维持0秒时的初始应力值(n)－拉伸状态维持3分钟后的应力值(n))/(拉伸状态维持0秒时的初始应力值(n))
×
100(％)
[0232]
应力缓和率的增加率(％)＝(处理后的毛发的应力缓和率－未处理的毛发的应力缓和率)/(未处理的毛发的应力缓和率)
×
100(％)
[0233]
另外，关于应力缓和率的增加率，对未处理的毛发及处理后的毛发的应力缓和率的值进行统计学处理，基于统计学显著性水平，按照下述基准判定显著性差异。将结果示于表2及表3。如果应力缓和率的增加率为正值，且显著性差异判定结果评价为a或b，则是指获得显著的毛发改性(改善毛发的弯曲度)效果。
[0234]
a：统计学显著性水平为0.01以下，存在显著性差异
[0235]
b：统计学显著性水平超过0.01且为0.05以下，存在显著性差异
[0236]
c：无统计学显著性差异
[0237]
[表1]表1
[0238][0239]
[表2]表2
[0240][0241]
[表3]
[0242]
表3
[0243][0244]
表中使用的成分如下所述。
[0245]
＜表面活性剂(a)＞
[0246]
[阴离子表面活性剂]
[0247]
·
月桂醇聚醚硫酸钠：聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠，花王(株)制造的“emal 227”，有效成分量27质量％
[0248]
·
月桂醇聚醚硫酸铵：聚氧乙烯(1)烷基(c10-16)醚硫酸铵，花王(株)制造的“emal 125a”，有效成分量25质量％
[0249]
·
椰油酰基谷氨酸钠：ajinomoto healthy supply co.,inc.制造的“amisoft cs-22b”，有效成分量25质量％
[0250]
[非离子表面活性剂]
[0251]
·
peg-60氢化蓖麻油：花王(株)制造的“emanon ch-60k”，有效成分量100质量％
[0252]
＜有机酸或其盐(b)＞
[0253]
·
琥珀酸：日本触媒(株)制造
[0254]
·
苹果酸：川崎化成工业(株)制造的50％液体苹果酸
[0255]
·
对甲苯磺酸：江南化工(株)制造的70％对甲苯磺酸
[0256]
＜除成分(b)以外的酸(b')＞
[0257]
·
盐酸：富士胶片和光纯药(株)制造的1mol/l盐酸
[0258]
＜聚合物(d)＞
[0259]
·
羟乙基纤维素：重均分子量1,500,000，daicel finechem ltd.制造的“hec daicel se 850k”[0260]
·
聚乙二醇：重均分子量2,000,000，陶氏化学公司制造的“polyox wsr n-60k”[0261]
＜ph调节剂＞
[0262]
·
液体苛性钾(48％)：美国occidental chemical corporation制造
[0263]
如表1所示，可知应用了本实施例的气溶胶型毛发清洁剂的毛发的弯曲模量的增加率均较高。另外，如表2及表3所示，可知应用了本实施例的气溶胶型毛发清洁剂的毛发获得了由于毛发的应力缓和率增加而产生的毛发改性效果。认为这是成分(b)高效率地渗透至毛发内部所带来的效果。
[0264]
相对于此，在不含有二氧化碳作为喷射剂的比较例1、3、4、6、7及9～12、不含有成分(b)的比较例2、不含有成分(a)的比较例3、ph在本发明的范围外的比较例5及8中，未获得显著的毛发改性效果。
[0265]
(对甲苯磺酸的渗透状态的评价)
[0266]
将长30cm的未处理日本女性发束约10mg用35～40℃的温水充分湿润后，将实施例6的毛发清洁剂自气溶胶容器呈泡状喷出1g，涂抹于发束，清洗60秒后，通过35～40℃的温水冲洗60秒。将该清洗操作进行15次，再进行吹干，对吹干后的毛发，使用tof-sims(ion-tof制造)，分析残留于毛发的对甲苯磺酸。
[0267]
另外，使用比较例12的毛发清洁剂原液代替实施例6的毛发清洁剂，以与上述相同的方式进行毛发的清洗操作，分析残留于毛发的对甲苯磺酸。
[0268]
关于对甲苯磺酸渗透至毛发内部的状态，图1是基于上述分析结果，通过tof-sims绘制用实施例6的毛发清洁剂清洁后的毛发截面中存在的对甲苯磺酸而成的图像，图2是基于上述分析结果，通过tof-sims绘制用比较例12的毛发清洁剂清洁后的毛发截面中存在的对甲苯磺酸而成的图像。在图1及图2中，看起来明亮的部分表示对甲苯磺酸的存在。
[0269]
根据图1与图2的对比可知，如果使用本发明的气溶胶型毛发清洁剂，则对甲苯磺酸渗透至毛发内部的效果较高。
[0270]
产业上的可利用性
[0271]
根据本发明，可以提供一种可以使作为毛发改性的有效成分的有机酸高效率地渗透至毛发内部的气溶胶型毛发化妆品。