一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂及制备方法与流程

1.本发明涉及兽用消毒剂技术领域，特别是涉及一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂及制备方法。


背景技术：

2.戊二醛癸甲溴铵溶液是一种高效广谱消毒剂，但目前常规处方的制剂存在不足。
3.中国专利申请cn201810637946.7公开了一种戊二醛癸甲溴铵溶液及其制备方法，该消毒剂主要成分为戊二醛和癸甲溴铵，具有无刺激性气味，稳定性高，长期储存的特点，但并未对低温条件使用进行考虑处理，容易出现低温失效的问题。
4.中国专利申请cn201911421388.1公开了一种适于低温使用的戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂，所述消毒剂由戊二醛、癸甲溴铵、除冰剂和溶剂组成，所述除冰剂采用的是乙醇、乙二醇和氯化钠，但是乙醇和乙二醇易挥发，乙二醇有毒，而不论乙醇、乙二醇还是氯化钠使用时都不能彻底解决金属腐蚀问题。
5.中国专利申请cn112568220.a一种戊二醛癸甲溴铵溶液及其制备方法和应用，添加aeo等表面活性剂后影响溶液的稳定性。
6.以上专利都未真正解决该消毒剂的增效问题，与国外同类制剂的消毒效果存在较大差距。


技术实现要素：

7.针对当前背景下的戊二醛癸甲溴铵消毒剂存在杀菌效果弱、储存不稳定、低温失效等问题，本发明的目的是提供含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂及制备方法，提高戊二醛癸甲溴铵消毒剂的杀菌效果，且对消毒剂的性状不造成影响。
8.为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
9.一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，按照质量百分比计，包括以下原料：戊二醛1～15％、癸甲溴铵1～10％、增效剂0.1～1％、乙醇5～20％、丙三醇6～20％和余量水。
10.本发明将超支链吉米奇季铵盐引入含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂中，大大提高了消毒效果(可提高4倍以上)，且对消毒剂的性状不造成影响。
11.针对戊二醛癸甲溴铵消毒剂存在的低温储存不便问题，本发明将无毒害、对环境不造成影响的乙醇、丙三醇加入戊二醛癸甲溴铵消毒剂中，使其在低温下也可以保持显著杀菌效果。
12.进一步地，本发明使用的增效剂超支链吉米奇季铵盐是由两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成，因而阻抑了表面活性剂(癸甲溴铵)有序聚集过程中的头基分离力，极大地提高了表面活性，增强了对细菌及病毒的生物膜的作用，从而增强了本消毒剂的消毒能力。超支链吉米奇季铵盐优选为烃基单链的碳原子数为8-16之间，消毒增效作用最强。
13.进一步地，所述增效剂为超支链吉米奇季铵盐，型号为31627，化学名称为乙撑基双(十二烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)，结构式为
14.一种所述含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的制备方法，包括如下步骤：
15.(1)按组方量称取各原料组分，将癸甲溴铵与超支链吉米奇季铵盐混合，搅拌至完全溶解，得到第一溶液；
16.(2)将戊二醛、乙醇、丙三醇和水混合搅拌均匀，得到第二溶液；
17.(3)将步骤(1)所述第一溶液加入步骤(2)所述第二溶液中，搅拌至完全溶解，即得。
18.本发明含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂可广泛应用于金属、木材、塑料、橡胶等表面的消毒，尤其适用于养殖场、公共场所和设备器械的消毒，在低温下也可以保持显著杀菌效果。
19.本发明公开了以下技术效果：
20.1.本发明含戊二醛和癸甲溴铵的复合型高效消毒剂的消毒效果显著增强(4倍以上)，且安全无毒、无刺激、无腐蚀、气味小；
21.2.乙醇、丙三醇的加入，可使含戊二醛和癸甲溴铵的复合型高效消毒剂在低温环境下(-20℃～-18℃)依旧性状稳定；
22.3.本发明将癸甲溴铵与超支链吉米奇季铵盐预先进行混合，对其它组分影响较小；
23.4.本发明浓度较高，增效作用显著，使用时可以更多倍稀释，养殖户可以用较少的产品稀释后作用于养殖场，不仅大幅度降低企业生产成本，而且降低了使用成本，同时包材使用量的减少，缓减了包装废弃物的回收处理压力，有利于环境保护，应用前景广泛；
24.5.本发明含戊二醛和癸甲溴铵的复合型高效消毒剂具有自身性状稳定、抗菌性能突出、对环境影响较低、安全无毒、无刺激、无腐蚀、气味小、在低温下依旧有效等优点，可广泛应用于金属、木材、塑料、橡胶等表面的消毒，尤其适用于养殖场、公共场所和设备器械的消毒。
附图说明
25.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
26.图1为实施例1含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的杀菌实验效果；
27.图2为实施例2含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的杀菌实验效果；
28.图3为实施例3含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的杀菌实验效果；
29.图4为实施例4含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的杀菌实验效果；
30.图5为-20℃冻存50天情况下实施例1～4含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒
剂小样状态，从左到右依次是实施例1、2、3、4；
31.图1～4中，试管标号a、b、c、d分别代表实施例1、2、3、4；脚标12345为1：400、1：800、1：1600；1：3200；1：6400，例如图1中标号a1表示实施例1的消毒剂稀释了400倍。
具体实施方式
32.现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
33.应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值，以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
34.除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
35.在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
36.关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
37.本发明的实施例提供一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，按照质量百分比计，包括以下原料：戊二醛1～15％、癸甲溴铵1～10％、超支链吉米奇季铵盐0.1～1％、乙醇5～20％、丙三醇6～20％和余量水。
38.本发明将超支链吉米奇季铵盐引入含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂中，大大提高了消毒效果(4倍以上)，且对消毒剂的性状不造成影响。
39.针对戊二醛癸甲溴铵消毒剂存在的低温储存不便问题，本发明将无毒害、对环境不造成影响的乙醇、丙三醇加入戊二醛癸甲溴铵消毒剂中，使其在低温下也可以保持显著杀菌效果。
40.在本发明的实施例中，超支链吉米奇季铵盐是由两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成，因而阻抑了表面活性剂(癸甲溴铵)有序聚集过程中的头基分离力，极大地提高了表面活性，增强了对细菌及病毒的生物膜的作用，从而增强了本消毒剂的消毒能力。超支链吉米奇季铵盐优选为烃基单链的碳原子数为8-16之间，消毒增效作用最强。
41.在本发明的实施例中，超支链吉米奇季铵盐为乙撑基双(十二烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)，型号为31627，结构式为
42.在本发明的实施例中，癸甲溴铵为双季铵盐，其分子中具有两个长链的疏水基团和两个带正电荷的氮离子，通过诱导作用使得氮离子上的正电荷密度增加，更有利于本发明消毒剂在菌、藻细胞表面的吸附，从而改变细胞壁的渗透性，使菌体破裂。此外，消毒剂吸附到菌体表面后，有利于疏水基与亲水基分别深入菌体细胞的类脂层与蛋白质层，导致酶失去活性和蛋白质变性，且双季铵盐几乎不受温度和ph值的影响。添加增效剂(超支链吉米奇季铵盐)增强了癸甲溴铵的表面活性，对碳链的亲和力增强，更易吸附到细菌及病毒，由于这些作用的联合效应，使得本发明的消毒剂有强效的杀菌能力。
43.戊二醛在ph值为3.2～4.6时有很好的杀菌作用，本发明的消毒剂ph值在4.1左右，酸性环境下戊二醛稳定性好，对病毒的灭活能力强，适于室温保存。
44.本发明的实施例提供一种所述含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的制备方法，包括如下步骤：
45.(1)按组方量称取各原料组分，将癸甲溴铵与超支链吉米奇季铵盐混合，搅拌至完全溶解，得到第一溶液；
46.(2)将戊二醛、乙醇、丙三醇和水混合搅拌均匀，得到第二溶液；
47.(3)将步骤(1)所述第一溶液加入步骤(2)所述第二溶液中，搅拌至完全溶解，即得。
48.实施例1
49.一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，每100g消毒剂中含有如下重量的组分：戊二醛5g、癸甲溴铵5g、乙撑基双(十二烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)1g、丙三醇15g、乙醇5g、聚乙二醇3g、氯化钠1g，余量为去离子水。
50.本实施例含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂在-15℃环境下物理性状稳定、流动性好、未出现结冰现象。
51.实施例2
52.一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，每100g消毒剂中含有如下重量的组分：戊二醛5g、癸甲溴铵5g、乙撑基双(十二烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)0.5g，余量为去离子水。
53.实施例3
54.一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，每100g消毒剂中含有如下重量的组分：戊二醛5g、癸甲溴铵5g，余量为去离子水。
55.本实施例中含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的制备方法如下：按组分量称取各原料组分，将各成分溶解于去离子水中，搅拌均匀，定容至目标体积。
56.实施例4
57.一种含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂，每100g消毒剂中含有如下重量的组分：戊二醛5g、癸甲溴铵4.5g、乙撑基双(十二烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)0.5g、丙三醇15g、乙醇5g、聚乙二醇3g，余量为去离子水。
58.本实施例含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂在-20℃环境下物理性状稳定、流动性好、未出现结冰现象。
59.实施例1～2、4中的含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂的制备方法，如下：
60.(1)按组方量称取各原料组分，将癸甲溴铵与超支链吉米奇季铵盐混合，搅拌至完
全溶解，得到第一溶液；
61.(2)将其它组分和去离子水混合搅拌均匀，得到第二溶液；
62.(3)将步骤(1)第一溶液加入步骤(2)第二溶液中，加入适量去离子水定容，继续搅拌至完全溶解，即得。
63.应用例1
64.实施例1～4含戊二醛和癸甲溴铵的复合型高效消毒剂杀菌效果检测：
65.参照国家标准gb15981-1995，用pbs将试验菌种制成5
×
106cfu/ml的菌悬液，试验菌为大肠杆菌。取各实施例的消毒剂，稀释不同倍数(400倍、800倍、1600倍、3200倍、6400倍)，得到不同浓度的消毒剂稀释液。取消毒剂稀释液2.5ml，加入2.5ml菌液混合均匀，10分钟后取0.05ml转移到4.95ml灭菌后的培养基中，37℃培养箱恒温培养，定时观察试管内液体的浑浊度并做好结果记录，结果见表1。实施例1～4不同浓度的消毒剂稀释液杀菌实验效果见图1～4，其中，试管标号a、b、c、d分别代表实施例1、2、3、4；脚标12345为1：400、1：800、1：1600；1：3200；1：6400，例如图1中标号a1表示实施例1的消毒剂稀释了400倍。
66.表1杀菌效果测试结果
[0067] 1：4001：8001：16001：32001：6400实施例1
‑‑‑‑‑
实施例2
‑‑‑‑‑
实施例3
‑‑‑
实施例4
‑‑‑‑‑
[0068]
注：表1中
“‑”
表示无菌，“ ”表示有菌。
[0069]
杀菌率结果见表2。
[0070]
表2
[0071][0072][0073]
由表1和表2数据可知，各实施例表现出不同的抗菌效果，最低杀灭浓度加了乙撑基双溶剂的是没加的至少4倍。其中，实施例2和实施例4的杀菌效果优于其它实施例。
[0074]
应用例2
[0075]
实施例1～4戊二醛和癸甲溴铵的复合型高效消毒剂成分含量检测：
[0076]
参照《兽药质量标准(2017版)》的检测方法测实施例1-4的戊二醛和癸甲溴铵含量，均符合标准。
[0077]
应用例3
[0078]
参照《gb/t 38499-2020消毒剂稳定性评价方法》，按规程将恒温恒湿箱设置条件温度54℃，实施例1～4小样放入其中，14天后测定各组分含量。加速后各实施例戊二醛含量见表3，癸甲溴铵含量见表4。
[0079]
表3加速后实施例1～4戊二醛含量
[0080] 实施例1实施例2实施例3实施例4第0天4.98％4.99％4.99％4.99％第7天4.87％4.98％4.65％4.99％第14天4.75％4.98％4.40％4.97％
[0081]
表4加速后实施例1～4癸甲溴铵含量
[0082] 实施例1实施例2实施例3实施例4第0天5.99％5.49％5.00％5.00％第7天5.94％5.46％4.95％4.99％第14天5.89％5.47％4.92％4.99％
[0083]
加速实验表明实施例3戊二醛含量下降，其它实施例均稳定。
[0084]
应用例4
[0085]
低温稳定性检测
[0086]
用实施例1～4的消毒剂配方对实验室进行消毒实验，繁殖菌选用大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，病毒选用猪蓝耳病毒，消毒时长为15min。
[0087]
消毒实验方法：
[0088]
将染有特定细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和猪蓝耳病毒)的菌片(105～106cfu/片)放到高压灭菌后的无菌滤纸袋内，扎紧袋口，置待实验室的不同地方。消毒结束后，进行活菌计数，并计算杀菌率。
[0089]
试验菌与消毒剂相互作用至规定时间，将菌片放入含1.0ml中和剂的无菌pe管中，用电动混合器混合20s，使得菌片上的细菌被洗脱进中和液中。
[0090]
吸取100μl上述洗液，按活菌培养计数方法测定存活菌数。
[0091]
喷雾器换装新浓度消毒液前，应将原残留消毒剂洗净再装新浓度的消毒剂。
[0092]
设立直接用染菌载体做活菌计数的阳性对照。
[0093]
所有试验样本在37℃温箱培养，培养24小时后观察最终计数结果。
[0094]
试验重复3次，计算各组的活菌数(cfu/片)，计算杀菌率(％)。
[0095]
消毒t时的杀菌率(pt)＝[(n
0-n
t
)/n0]
×
100％
[0096]
式中n0为消毒前对照组活菌数；n
t
为消毒后实验组活菌数。杀菌实验结果见表5。
[0097]
表5
[0098]
[0099][0100]-20℃冻存50天情况下实施例1～4含戊二醛和癸甲溴铵的复合型兽用消毒剂小样状态见图5，从左到右依次是实施例1、2、3、4。
[0101]
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。